DE2204777A1 - Verfahren zur herstellung von 0-alkyl0-phenyl-methylthionophosphonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 0-alkyl0-phenyl-methylthionophosphonsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von O-Alkyl-O-phenyl-methylthionophosphonsäureestern (Zusatz zu Patent..... (Patentanmeldung P 21 18 861,4)) Im Hauptpatent ...... (Patentanmeldung P 21 18 861,4) wird ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel beschrieben, in der R1 elnen niederen Alkylest und R2 einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet.
- Insbesondere kann R2 einen Phenylrest der Formel bedeuten, worin R3, R4 and R5, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, die Nitril-, Alkylthio-, Alkylsulfinyl-, Alkylsulfonyl- oder Carboalkoxygruppe sthen oder für eine Carbamyl- oder Sulfamylgruppe, di am Stickstoff mono- oder disubstituiert sein kann, vor allem durch Alkylgruppen, Das Verfahren der Hauptanmeldung besteht darin, daß man einen Chlormethylthionophosphonsäureester der Formel mit Zink/Eisessig in der Wärme reduziert, wobei die Chlormethylgruppe in die Methylgruppe übergeht und die Verbindungen der Formel I in guter Ausbeute erhalten werden.
- In Weitere der Erfindung wurde nun gefunden, daß die Essigsäure durch andere organische Säuren, z.B. Ameisensäure, Propionsäure, sowie Gemische solcher Säuren untereinander und mit Essigsäure, ersetzt werden kann.
- AuBerdem können dem Reaktionsgemisch unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel, z.B. Toluol, Dioxan, Tetrahydrofuran zugesetzt werden. Die Auswahl der Säure und der Gemische erfolgt nach der Löslichkeit des eingesetzten und gebildeten Thir:phosy?hons#ureesters und dem Siedebereich.
- Zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird in den folgenden Beispielen die Herstellung des O-Äthyl-O-(2,5-dichlor-4-methylmercaptophenyl)-methylthionophosphonats naher beschrieben. Analog werden auch die anderen Verbindungen der allgemeinen Formel I erhalten.
- Beispiel 1 15,0 g (0,041 Mol) O-thyl-O-(2,-dichlor-4-ethylmercaptophenyl)-chlormethylthionophosphonat, hergestellt nach Beispiel 2a der Hauptanmeldung, werden in 100 ml Ameisensäure gelöst. Unter RUhren bei 700C werden insgesamt 7 g Zinkpulver in Portionen von je 1 g pro'Stunde in den Ansatz eingetragen. Nach 10 Stunden Reaktionszeit ist die Reaktion beendet. Der Ansatz wird von festen Bestandteilen abgesaugt, die Lösung im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Toluol aufgenommen und die Lösung mit verdünnter Salzsäure, Natronlauge und Wasser ausgeschüttelt und getrocknet. Nach dem Einengen der Toluollösung erhält man 12,2 g (90 O/o) des Produktes als farbloses Öl, das durch Destillation (Kp0,1 Torr 158-160°C) und Kristallisieren -aus Äthanol oder Benzin gereinigt werden kann; F. 48-50°C.
- Beispiel 2 Der vorstehende Ansatz wird in gleicher Größe wiederholt, jedoch wird statt der Ameisensäure ein Gemisch von 50 ml Eisessig und 50 ml Dioxan verwendet. Man erhält das gleiche Prodaikt in etwa gleicher Ausbeute.
- Beispiel 3 Der Ansatz in Beispiel 1 wird in gleicher Größe bei gleicher Arbeitsweise wiederholt, jedoch wird anstelle der Ameisensäure ein Gemisch aus 50 ml Ameisensäure und 50 ml Propionsäure eingesetzt. Die Reduktion ist ebenfalls nach 10 Stunden beendet und man erhält das gleiche Produkt wie in Beispiel 1 in gleicher Ausbeute.
Claims (2)
- P a t e n t a n s p r ü c h eAbänderungdes Verfahrens gemäß Patent ..........(Patentanmeldung P 21 18 861.4) zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel in der R1 einen niederen Alkylrest und R2 einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel anstelle von ZinklEisessig Zink und andere organische Säuren, insbesondere Ameisensäure und Propionsäure, sowie Gemische dieser Säuren untereinander'und mit Essigsäure, gegebenenfalls unter Zusatz inerter organischer Lösungsmittel, verwendet.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reduktion bei 50 bis 1000C durchführt.
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