DE2201673C3 - Verfahren zur Herstellung von 3.5- Dinitro-2-amino-benzonitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 3.5- Dinitro-2-amino-benzonitrilInfo
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Description
RJ
N—CH-HaI
Χθ
in der
R2 Alkyl,
gesättigten heterocyclischen 5-
6-Ring,
Χθ ein Anion
bedeuten,
Wasser abspaltet
einen oder
3,5-Dinitro-2-amino-benzonitriI ist eine wertvolle
Diazokomponente zur Herstellung von blauen Azofarbstoffen (vergleiche z.B. DE-OS 16 44 141, 20 28 395,
05 364 oder 19 28 372).
Die in der Literatur beschriebenen Herstellungsverfahren für 3,5-Dinitro-2-amino-benzonitril sind sehr
aufwendig und liefern außerdem in der Regel Produkte von nicht befriedigender Reinheit. Im Zentralblatt 1908
II, Seite 1827 ist z. B. folgende Herstellungsmethode beschrieben:
OCH
NO2
OCH3
NHi
NH3 O2N
CN
NO2
Nachteilig sind dabei die bekanntermaßen bei Sandmeyer-Reaktionen schlechte Raum-Zeit-Ausbeute
sowie die technischen Probleme.
Die Erfindung betrifft nun ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dinitro-2-amino-benzonitriI,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man aus 3,5-Dinitro-2-amino-benzamid mit Formamidiniumsalzen der Formel I
R1
R2
N-CH—Hai
Χθ
in der
R2 Alkyl,
R' und R2 zusammen mit dem Stickstoff einen gesättigten heterocyclischen 5- oder 6-Ring,
Χθ ein Anion
bedeuten,
3,5-Dinitro-2-amino-benzaniid ist durch Umsetzung
von 3,5-Dinitroisatosäureanhydrid mit wäßrigem Ammoniak leicht zugänglich.
to Propyl, Äthyl und vorzugsweise Methyl. Zusammen mit
dem Stickstoff bedeuten R1 und R2 beispielsweise den
Anionen Χθ sind zum Beispiel: Bromid, OPOBr2,
)5 COCl, OPOCL2 oder vorzugsweise Chlorid.
Formamidiniumsalze der Formel I können nach bekannten Methoden durch Umsetzung von disubstituierten Formamiden der Formel II
N-CH =
NO,
worin R' und R2 die schon genannte Bedeutung haben,
mit Säurechloriden, wie Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid und
vorzugsweise Phosgen oder Phosphoroxychlorid, bei Temperaturen zwischen 0 und 100° C in Gegenwart
oder Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt werden.
Vorzugsweise verwendet man als Verbindungen der Formel I NN-Dimethylformamid-chlorid, N,N-Diäthylformamid-chloricl oder N-Methyl-N-phenyl-formamidchlorid.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel I mit dem 3,5-Dinitro-2-amino-benzamid wird zweckmä-
Bigerweise bet Temperaturen zwischen 10 und 12O0C,
vorzugsweise 20 bis 60" C, durchgeführt und ist im
allgemeinen in 15 Minuten bis 3 Stunden beendet, Das abgeschiedene Djnitro-amino-benzonitril kann nach
bekannten Metboden, z, B, durch Absaugen isoliert und
durch Auswaschen mit geeigneten Lösungsmitteln von anhaftenden Beimengungen befreit werden.
Das neue Verfahren liefert 3,5-Dinitro-2-amino-benzonitril
in so guter Qualität, daß es ohne weitere Reinigung als Diazokomponente verwendet werden
IO kann.
Der glatte Verlauf dieser Reaktion war umso
überraschenderes aus der Literatur bekannt ist, daß die
sehr reaktiven Verbindungen der Formel I mit freien Aminogruppen unter Amidinbildung reagieren (vergleiche
Ber, 92,837,1954? belgisches Patent 5 40 870; JP-CS
76,3978 (1954); J. Org. Chem. USSR, 1970,518, englische
Obersetzung).
Angaben über Teile und Prozent beziehen sich fn den
folgenden Beispielen auf das Gewicht
113 Teile (0,5 Mol) 3,5-Dinitro-anthranilamid werden
in 500 Volumenteilen Dimethylformamid bei Raumtemperatur suspendiert Dann werden 50 Volumenteile
Phosphoroxychlorid unter kräftigem Rühren zugetropft, wobei eine klare, gelbe Lösung entsteht Man
rührt noch 30 Minuten bei Raumtemperatur, dann wird die Mischung auf Eiswasser gegossen und abgesaugt
Nach dem Waschen mit Wasser und dem Trocknen bei 6O0C unter vermindertem Druck erhält man 80 Teile
3r5-Dinitro-2-amino-benzonitril (77% der Theorie) vom
Schmelzpunkt 218 bis 22O0C. Das Produkt ist identisch
mit einer nach Zentralblatt 1908 II, 1827 hergestellten Probe.
Verwendet man die in der Tabelle angegebenen Amide zur Herstellung der Formamid-chJoride, so
erhält man Dinitroaminobenzonitril in den angegebenen Ausbeuten:
| Bei | Amid | Ausbeute | Fp. |
| spiel | Dinitro | ||
| amino | |||
| benzonitril |
H5C2
N-CH = O 80% 2170C
H5C2
H3C
H3C
N-CH = O 72% H5C2
0 N-CH = O 75%
N-CH =
N-CH=O 81% 22O0C
219°C
222°C
2200C
HjC
In ein Gemisch aus 100 Volumenteilen Chloroform und 83 Teilen Dimethylformamid werden bei Raum»
temperatur 10 Teile Phosgen eingegast, dann wird I Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend
trägt man 22,6 Teile (0,1 Mol) 3,5-Dinitro-anthranilamid
ein und rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit Wasser
gewaschen. Nach dem Trocknen bei 6O0C unter vermindertem Druck erhält man 15,0 Teile (72% der
Theorie)3,5-Dinitro-2-amino-benzonitril. Fp.:216°C.
Mit Thionylchlorid, Phosphortribromid, Phosphoroxytribromid
oder Phosphortrichlorid anstelle von Phosgen erhält man Dinitroaminobenzonitril in Ausbeuten
von 70 bis 78% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dinitro-2-aroino-benzonitril, dadurch gekennzeichnet, daß man aus 3,5-Dinitro-2-amino-benzamid mit Formamidiniumsalzerrder FormelR1
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