DE2160589A1

DE2160589A1 - Neue polyurethanelastomere und ein verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2160589A1
Application number: DE19712160589
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Blahak; Uwe Dr Doebereiner; Wolfgang Dr Ebner; Helmut Dr Kleimann; Erwin Dr Mueller
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-12-07
Filing date: 1971-12-07
Publication date: 1973-06-14
Also published as: FR2169808A1; GB1404963A; NL7216543A; FR2187764B1; IT973878B; GB1404962A; FR2169808B1; ES409346A1; JPS51155B2; FR2187764A1; BE792358A; DE2160589B2; DE2160589C3; JPS4865298A

Description

2160589 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN- Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

GM/Schä 6. Dez. 1971

Neue Polyurethanelastomere und ein Verfahren zu ihrer Herstellung,,

Aromatische Esteramine als Derivate der Benzoesäure sind Gegenstand der deutschen OffenlegungsSchriften 1 803 635» 1 940 363, sowie 20 03 706 und der belgischen Patentschrift 767 746.

Die dort beschriebenen Esterdiamine sind Derivate der 4-Chlor-4-Methoxy- und der 4-H-3,5-bzw. 2,4~Diaminöbenzoesäureo' Diese Diamine ergeben als Kettenverlängerer für Polyurethanelastomere ein gutes Werteniveau bei bequemer Verarbeitungsweise.

Nachteil der Esterdiamine auf Basis 4-Chlor-, 4-Methoxy- und 4-H-3,5- bzw. 2,4-diaminobenzoesäure ist die lange Entformzeit der Gießlinge, speziell mit aliphatischen Diisocyanaten, die es unmöglich macht, schnelle Entformzyklen zu gewährleisten bzw. in schnell arbeitenden Maschinenversuchen rentabel zu arbeiten.

Es wurden nun neue Polyurethankunststoffe gefunden, die eine ausreichende Gießzeit besitzen; eine kurze Entformzeit be-.

Le A 14 001 ·

3 0 ·} 8 2 Ul 0 9 9 9 ORIGINAL INSPECTED

nötigen und somit technisch einen Fortschritt gegenüber den oben erwähnten Esterdiamintypen darstellen.

Diese Polyurethane bzw. Polyharnstoffe weisen Struktureinheiten der Formel

N-C-N-ci R' ^HÖ^H -

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome, vorzugsweise Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden Alkylrest von 1 bis 20 C-Atomen,

R¹ einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest von 1 - 10 C-Atomen darstellen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Polyurethan-Elastomere mit der Struktureinheit

..N-C-N
Η«"Η _R,H»H

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome, vorzugsweise Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden C^-CpQ-Alkylrest und

R¹ einen verzweigten oder unverzweigten C^ -C, Q-Alkylrest darstellen.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind solche Polyurethan- bzw. PoIyharnstoff-Kunststoffe, welche Struktureinheiten der allgemeinen Formel " . "

Le A 14 001 - 2 -

3 0982k/0999

NH-C-NH- -

It
O O

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome, vorzugsweise Sauerstoff enthaltenden C,-Cg-Alkylrest und

R¹ einen verzweigten oder unverzweigten Cj-C^-Alkylrest darstellen, aufweisen.

Die vorliegende Erfindung betrifft darüberhinaus ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffe durch Umsetzung von Polyhydroxylverbindungen vom Molekulargewicht 800 bis 5000 mit Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Diamine solche der allgemeinen Formel

COOR

in der

R und R^r die oben angegebene Bedeutung haben, verwendet werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner neue Diamine der Formel ^

X)OR

Le A 14 001 - 3 - "

3 09B7kl0 999

in der R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome aufweisenden Allsylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und R^! einen Alky Irest mit 1 bis 4 C-Atomen aufweist, insbesondere
Diamine der Formeln

und

COO-I-C₄H₉

COO-CH₂-CH₂-CH-(CH₂)₃-CH₃ 2^H5

und CH,

COO-I-C₄H₉

CH₃-C-CH₃
CH_x

Die Erfindung betrifft auch ein neues Diamin der Formel

COO-CH_x

CH₃-C-CH₃

Le A 14 001

309824/0999

Beispiele für erfindungsgemäße diamine sind:

0^/OCH₃

0^/0CH₃

H₂N

CH₃ -C-CH₃ CH₃

-CH

CH₃

0^,,,0CH₂-C-(CH₂ J₃-CH₃ C₂H₅

0*

J₂-OCH₃

CH₃-C-CH₃
CH₃

Die Verwendungsmöglichkeit der erfindungsgemäß einzusetzenden Kettenverlängerer,ist insofern überraschend; als. gerade die Struktur der 4-Alkyl-3,5-diamino-estergruppierung neben der verkürzten Abhebezeit eine besonders starke Elastifizierung und Verbesserung des Werteniveaus von Polyurethan-Elastomeren bedingt; besonders ausgeprägt bei der Struktur vom Typ der 4-Methyl-3,5-diaminobenzoesäureester, die als erfindungsgemäß bevorzugt gelten.

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Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diamine erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, z.B.: 4-Methyl-3,5-diaminobenzoesäure, die durch direkte Nitrierung von p-Toluylsäure zugänglich ist, wird verestert und die 4-Methyl-3,5-dinitrobenzoesäureester werden katalytisch mit Raney-Nickei reduziert. .

Die Ausbeuten liegen in der Regel bei 80 bis 95 %■» Die erhaltenen Amine sind kristalline oder ölige Produkte, deren Schmelzpunkt stark vom Alkylrest der Estergruppen abhängig ist,

Als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäßen Polyurethane P kommen Polyhydroxy !verbindungen vom Molekulargewicht 800 bis 5000 der konventionellen Art infrage, beispielsweise lineare oder schwach verzweigte Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen, wie sie z.B. aus mono- oder polyfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diamineh, Oxyaminen und Diaminalkoholen, nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Diese Polyester können auch Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In Frage kommen auch lineare oder schwach verzweigte Polyäther, wie sie durch Polymerisation von Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichiorhydrin oder Tetrahydrofuren gewonnen werden fe können. Auch Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z.B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine herstellbare lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispielsweise genannt: Äthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten wie Trimethylolpropan oder Glycerin, Sorbit, Rohrzucker können anteilweise mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden. -

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Auch Polyacetale, Polythioäther oder Polycarbonate sowie Gemische verschiedener Verbindungen mit mindestens zwei OH-Gruppen. vom Molekulargewicht 800 - 5000 können eingesetzt werden. Es ist oft bevorzugt, ausschließlich oder vorwiegend difunktionelle Hydroxylverbindungen einzusetzen.

Als Ausgangskomponenten für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen die an sich bekannten aliphatischen cycloaliphatischen, araliphatischen und aromatischen Polyisocyanate in Betracht, beispielsweise 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Bodecandiispcyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1~Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4', 4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende 'Phosgenierung erhalten werden, Garbodiimidisocyanat-Addukte aufweisende Polyisocyanate, wie sie gemäß der deutschen Patentschrift 1 092 007 erhalten werden, Diisocyanate, wie sie .in der amerikanischen Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie gemäß der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen" Patentanmeldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in den deutschen Patentschriften 1 022 789 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 101 394 und in der britischen Pa-

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tentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie in der. belgischen-Patentschrift 723 640 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, ferner aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Polyisocyanate wie sie von ¥. Siefgen in Justus Liebig's Annalen der Chemie, 562, Seiten 75. bis 136, genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 1 072 385, Isocyanate, wie sie in den deutschen Pa-■ tentsehriften 1 022 789 und 1 027 394 genannt werden.

Selbstverständlich ist es auch möglich, beliebige Mischungen der obengenannten Polyisocyanate zu verwenden.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, z.B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden. „

Die Menge an Reaktionskomponenten werden in der Regel so gewählt, daß das Molverhältnis von Polyisocyanaten .zum Kettenverlängerer plus Verbindungen mit reaktionsfähigen OH-Gruppen welches vom jeweils angewendeten Verarbeitungsverfähren abhängt, in der Regel zwischen 0,9 und 1,5 liegt, vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,25. Der Prozentgehalt an NCO im Prepolymer, falls über die Prepolymerstufe gearbeitet wird, kann zwischen 1 und 6 % liegen.. Das Molverhältnis von reaktionsfähigen Wasserstoff des Kettenverlängerers zu reaktionsfähigen OH-Gruppen kann in weiten Grenzen variieren, vorzugsweise soll es zwischen 0,4 und 1,5 liegen,· wobei weiche bis harte Typen resultieren. Der Molenbruch des Amins im Kettenverlängerer soll zwischen 1 und 0,5 liegen, vorzugsweise zwischen 1 und 0,8.

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Die Durchführung des erfindungs gemäß en Verfahrens kann auf verschiedene Weise, erfolgen* So kann man z.B. die Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen mit einem Überschuß an Diisocyanat zur Reaktion bringen und nach der Zugabe des Kettenverlängerungsmittels die Schmelze in Formen gießen. Nach mehrstündigem Nachheizen ist ein hochwertiger elastischer Polyurethankunststoff entstanden.

Eine weitere Ausführungsform besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel in einem tJberschuß an Diisocyanat umsetzt und das Reaktionsprodukt nach der Granulierung in der Hitze unter Druck verformt. Je nach den angewendeten Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer können hierbei Polyurethankunststoffe mit verschiedenartigen Härten und verschiedenartige Elastizität erhalten werden. Auf diese Weise entstehen Kunststoffe, die sich wie Thermoplaste verarbeiten lassen. Eine, weitere Ausführungs-. form besteht darin, daß man die höhermolekulare Verbindung mit mindestens zwei Hydroxylgruppen im Gemisch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Kettenverlängerungsmittel mit einem Unterschuß an Diisocyanat umsetzt, wobei ein walzbares Fell erhalten wird, das in anschließender Stufe, z.B. durch Vernetzung mit weiterem Diisocyanat, in einen kautschukelastischen Polyurethankunststoff übergeführt'werden' kann. ' ■

Die erfindungsgemäflsn Produkte finden vielseitige Anwendung für mechanisch stark beanspruchte Formköper wie Rollen, Keilriemen. -" ·

Schließlich kann die Kettenverlängerung auch in Gegenwart von Treibmitteln, bevorzugt in "geschlossenen Formen, ausgeführt werden, wobei Schäume mit zelligem Kern und kompakter Oberfläche gebildet werden.

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A. Herstellung des Ausgangsmaterials:

4-Methyl-3,5-diaminobenzoesäuremethylester

452 g 4-Methyl-3,5-dinitro-benzoesäure werden in 1,5 1 Me- ,' thanol suspendiert und bei Rückflußtemperatur 50 g Salzsäuregas eingeleitet. Durch 8-stündiges Kochen wird die Veresterung durchgeführt. Darauf kühlt man mit Eis auf .50 C und saugt die ausgefallenen Kristalle ab. Gewaschen wird mit 100 cm Me-. thahol. · ,

Schmelzpunkt 86⁰C. Ausbeute: 437 g = 91 % der Theorie.

440 g 4-Methyl-3',5-dinitro-benzoesäure-methylester werden in 1,6 1 Methanol in Gegenwart von 60 g Raney-Nickel "B" hydriert. Der Katalysator wird abfiltriert, das Methanol verdampft. ' -■"""·" Schmelzpunkt 126^C. Ausbeute 303 g = 92 % der Theorie, Analog wurden-die folgenden Esteramine erhalten:

4-Methyl-3.5-diamino-benzQesäureäthylester Schmelzpunkt: 142 - 144°C

4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäurebutylester Schmelzpunkt: 100°C.

*) 4-Methyl-3 , 5-diamino-benzoesäure-isobutylester Schmelzpunkt:'87 - 88⁰C.

4-Methyl-3_<5-diamino-benzoesäure-2-äthyl-hexylester Schmelzpunkt: 45 - 46⁰C. .

*) 4-Tertiärbutyl-3^'5-d·iamino-benzoesäure-methylester Schmelzpunkt: 81⁰C.

*) 4-Tertiärbutyl-3,5-diamino-benzoesäure-isobutylester Schmelzpunkt: 80⁰C.

*) erfindungsgemäße Verbindungen

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B-. Erfindungs gemäßes Verfahren Beispiel 1

100 Teile eines Prepolymers aus einem Adipinsäure-äthylenglykolpolyester (OH-Zahl 56) und 2,4-Toluylendiisocyanat (3,78 % NCO) werden bei 1OO⁰C mit 9,5 Teilen 4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäure-isobutylester versetzt (resultierende Kennzahl 1,03). Innerhalb von 5 Sekunden wird homogenisiert und in eine vorgewärmte Form vergossen. Nach 15 Sekunden ist die Gießzeit zu Ende. Der Gießling ist nach einer Minute entformbar und hat nach einer Temperzeit von 24 Stunden bei 11O⁰C folgende mechanische Werte:

Zugfestigkeit fctab)	DIN	53	504 :	530	kp/cm
Bruchdehnung	DIN	53	504 :	555	%
Weiterreißwlderstand			•	41	kp/cm
Shore-Härte A	DIN	53	505 :	91
Elastizität	DIN	53	512 :	37	%
Beispiel 2-4

Es wird vorgegeangen wie in Beispiel 1 beschrieben, gedoch mit

7,7 Teilen 4-Methyl'-3,5-diamino-benzoesäuremethylester und 8,3 Teilen 4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäureäthylester sowie 11,9 Teilen 4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäure-2-äthyl-

hexylester

gearbeitet. Es ergeben sich folgende Elastomere:

Le A 14 001 . - 11 -

30982U ! 0 99 9

Beispiele 2 3 4 -

Zugfestigkeit (Stab) DIN 53 504 kp/cm²: 548 561 513 Bruchdehnung DIN 53 504 % : 568 594 609 Weiterreißwiderstand kp/cm : 44 41 40

Elastizität ·. DIN 53 512 % : 40 38 35 Shore-Härte DIN 53 505 : 92 91 85

Beispiel 5

Es wird vorgegangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 9,5 Teilen 4-Tertiärbutyl-3,5-diamino-benzoesäuremethylester gearbeitet. Es ergibt sich ein Elastomer mit folgenden me- ^; chanischen Werten: - _ -

2 Zugfestigkeit (Stab) DIN 53 504 : 519 kp/cm

Bruchdehnung	DIN	53	504 :	628	K-.
Weiterreißwiderstand			•	35	kp/cm
Shore-Härte A	DIN	53	505 :	83
Elastizität	DIN	53	512 :	38	%
Beispiel 6

200 g eines Prepolymers aus einem Adipinsäure-äthylenglykolpolyester (OH-Zahl 56) und Isophoron-diisocyanat (2,9 % NCO) werden mit 2 g Isophoron-diisocyanat und 16,6 g 4-Me'thyl-3,5-diaminobenzoes.äure-isobutylester bei 100⁰C versetzt. Nachdem 45 see. homogenisiert wurde, wird in eine geheizte Form vergossen und 24 Stunden bei 110⁰C ausgeheizt. Man erhält 'ein Elastomer mit folgenden Eigenschaften:

Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504 : 384 kp/cm²

Reißdehnung DIN 53 504 : 675 %

Strukturfestigkeit : 53 kp

Shore-Härte A DIN 53 505 : 75

Elastizität DIN 53 512 : 35 %

*) 1-Isocyanato—3,3»S-trimethyl-S-isocyanatomethyl-cyclo-Le A 14 001 - 12 - hexan

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Beispiel 7

■ 100 Teile eines Prepolymers- aus PoIytetrahydrofuran (OH*-Zahl 56) und Isophoron-diisoqyanat (4,29 % NCO) werden bei 120⁹C .^; mit 9,6 Teilen geschmolzenem 4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäuremethylester versetzt (Kennzahl 0,95). Die Mischung bleibt 105 see. gießbar und kann nach 20 Minuten entformt werden. Die mechanischen Werte nach 24-stündigem Tempern bei 11O⁰C.sind:

Zugfestigkeit (Stab) DIN 53 504 : 435 kp/cm²

Bruchdehnung. ..■ DIN 53 504 i 600 % ' WeiterreiBwiderstand : 25 kp/cm '

Shore-Härte A. DIN 53 505 : 77

Elastizität DIN 53 512 :" 43 %

*) 1-Isocyanato-3,3»5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan Beispiel 8 : -

Es wird vorgegangen wie in Beispiel 7 beschrieben, Jedoch mit 8,9 Teilen 4-Tertiärbutyl-3,5-diamino-benzoesäure-methylester gearbeitet. Gieß-und Entformzeiten sind dabei um den Faktor 3 langer als bei Beispiel 7. Die mechanischen Werte sind: .

Zugfestigkeit (Stab)	DIN	53	504 :	270	kp/cm²
Bruchdehnung . . -	DIN	53	504 :	520	%
WeiterreiBwiderstand	•		m - •	14	kp/cm
Shore-Härte A	din'	53	505 :'	70
Elastizität	DIN	53	512 :	43	% ■ .
■Vergleichsbeispiel zu	Beispiel 7 und	8

Es wird vorgegangen wie in Beispiel 7 und 8, jedoch mit 11,1 Teilen 4-H-3,5-Diamino-benzoesäureisobutylester gearbeitet. Diese Mischung bindet überraschenderweise auch nach 24-stündigem Tempern bei 110⁰C nicht ab.

Le A 14 001" - 13 -'

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Beispiel 9 . . . .-■-■-..,-....

Komponente A;

100 Teile 3,5-Diamino-4-methyl-benzoesäure-2-äthyl--hexylester

2 Teile Silikonstabilisator ..-■-.

4 Teile N-methyl-N'-/ß-dimethyl-amino-äthyl7 piperazin

10 Teile Monochlortrifluormethan

Komponente B:

™ 208 Teile eines Reaktionsproduktes aus 2 Mol Hexamethylendi-

isocyanates und 1 Mol Dipro.pylenglykol (NCO : 14,2 %)

52 Teile eines Reaktionsproduktes aus 4 Mol 2,4-(2,6)~Diisocyanato-toluol (80 : 2O.Gew.-%), 1 Mol Polyäther (bestehend aus Propylenglykol + Propylenoxid OH-Zahl: 112) und 1 Mol Polyäther auf Basis Propylenglykol + Propylenoxid/Äthylenoxid (87 Gew.-% / 13 Gew.-96) OH-Zahl: 28 (NCO:3,5%)

NCO-Gehalt der Mischung: 12,2 ^ 20 Teile Monochlortrifluormethan

Die Komponenten A und B werden mittels eines Schnellrührers (2400 UpM) 10 see. intensiv vermischt und in "eine temperierte Metallform eingefüllt.

Die Temperatur dieser Form beträgt 60⁰C.

Die Kunststoffmischuigbeginnt nach 20 see. zu schäumen und bindet nach weiteren 25 see. ab. .

Das Formteil wird nach 10 Minuten entformt. Der Formling hat

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eine Gesamtrohdichte von 0,70 g/cnr und eine Materialstärke von 10 nun mit einer beidseitigen massiven Randzone.

Mechanische Werte des hergestellten Kunststoffes

Biegefestigkeit in Anlehnung an DIN 53 423 .

123 kp/cm² -

E-Modul aus Biegeversuch

2200 kp/cm²

Bruchdehnung aus Zugversuch . J

87 % '

Praktische Formbeständigkeit in der Wärme

unter Biegebeanspruchung in Anlehnung an DIN 53 424,

Biegespannung ca. 3 kp/cm bei 10 mm Durchbiegung: °

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Claims

ην Patentansprüche;

1) Polyurethan-Kunststoffe mit der Struktureinheit der Formel

CO₂R -

N_C-N-H H H _R, H■ ■ H

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome _}vorzugsweise Sauerstoff und Schwefel, enthaltenden C₁-CpQ-Alkylrest und

R' einen C>,-C>|Q-Alkylrest
bedeuten.

2) Polyurethankunststoffe gemäß Anspruch 1, worin in der Formel

R einen gegebenenfalls verzweigten. C^Cg-Alkylrest und

R' einen verzweigten oder unverzweigten C₁-C^-Alkylrest bedeuten.

3) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen ψ durch Umsetzung von Polyhydroxy!verbindungen vom Molekulargewicht 800 - 5000 mit Polyisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Diamine solche der allgemeinen Formel

T NB₂ R»

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«Γ

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten und/oder Heteroatome, vorzugsweise Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden C₁-C₂Q-Alkylrest und

R^f einen Cj-C-Q-Alkylrest darstellen, verwendet werden.

4) Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Diamine solche der Formel

CO₂R

in der r» ·

R einen gegebenenfalls verzweigten CL -Cg-AlkyIrest

und . ....,"■

R¹ einen verzweigten oder unverzweigten CL-Ca-Alkylrest darstellen, verwendet werden,

5) Diamine der Formel

COOR -

in der ■

R einen gegebenenfalls verzweigten C^-C₈-Alkylrest und

R^f einen C -C^-Alkylrest darstellen. 1

6) Diamin gemäß Anspruch 5 der Formel

Le A 14 001 - 17 - '

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7) Diamin gemäß.Anspruch 5 der Formel

COO-i-C

H₂N

4^H9

CiL

8) Diamin gemäß Anspruch 5 der Formel

COO-CH₂-CH-(CH₂)₃-CH

H₂N

C₂H₅

9) Diamin gemäß Anspruch 5 der Formel

COO-I-C₄H₉

H₂N

CH^-C-CH
CH₃

10) Diamin der Formel

HN

COO-CH.

H₂N

CH₃-C-CH₃

CH-

Le A 14 001 "

- 18 -

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