DE2154442A1 - Elektrophotographisches, lichtempfindliches Material - Google Patents

Description

Fuji Photo Film Co ., Ltd.

Minami-Ashigara Machi, Ashigara-Kamigun, Kanagawa

(Japan)

Elektrophotographisches, lichtempfindliches

Material.

Die Erfindung bezieht sich auf ein elektrophotographisches lichtempfindliches Material zur Verwendung bei elektrophotographischen Verfahren unter Verwendung einer farbsensibilisierten photoleitfähigen Schicht und betrifft insbesondere ein elektrophotographisches, lichtempfindliches Material mit einer photoleitfähigen Schicht, die gegen eine Bleichbehandlung ausreichend beständig ist, wenn die Schicht nach der Ausbildung eines Bildes einer Bleichbehandlung unterworfen wird.

Bei elektrophotographisclien Verfahren wird eine photoleitfähige Schicht auf einem elektrisch leitenden Trägermaterial an einer dunklen Stolle gleichförmig elektrostatisch aufgeladen und dann bildweise belichtet, um auf der photoleitfähigen Schicht ein dem Lichtbild entsprechendes elektrostatisches Muster zu erhalten. Des elektrostatische Muster wird sichtbar gemacht, indem feino

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Tonerteilchen mit einer geeigneten elektrostatischen Ladung auf das elektrostatische Muster aufgebracht werden. Das auf diese V/eise erhaltene sichtbare Bild kann direkt auf der photoleitfähigen Schicht fixiert oder auf ein anderes, geeignetes Blattmaterial übertragen werden.

Wenn das erzielte Tonerbild direkt auf der photoleitfähigen Schicht fixiert wird, ist es natürlich wünschenswert, dass das Aufzeichnungsmaterial mit der photoleitfähigen Schicht biegsam und die photoleitfähige Schicht möglichst hellfarbig ist. Ein lichtempfindliches Material mit einer niedrigen Lichtabsorption hat jedoch eine sehr geringe oder nahezu keine lichtempfindlichkeit, was im Gegensatz zu dem Erforderniss nach einer hohen Lichtempfindlichkeit steht (insbesondere in Verbindung mit dem Lichtspektrum der leicht zugänglichen Lichtquellen).

Aus diesem Grund ist es notwendig, eine ursprünglich weisse photoleitfähige Schicht mit einer sensibilisierenden Farbe zu sensibilisieren, wenn eine besonders hohe Empfindlichkeit erforderlich ist oder eine ein- oder mehrfarbige Wiedergabe eines mehrfarbigen Originalbildes zur Debatte steht. Ein besonders weisser Hintergrund ist jedoch ein sehr grosses Erforderniss für die Qualität des fertigen Abzuges und es ist deshalb notwendig, dass die farbsensibilisierte, photoleitfähige Schicht nach dem Entwickeln gebleic ht wird, wenn ein elektrophotogr.aphisches, lichtempfindliches Blattmaterial anstelle eines herkömmlichen, photographischen Silberhalogenidpapiers verwendet wird.

Ein derartiges Bleichen der lichtempfindlichen Schicht erfolgt gewöhnlich dadurch, dass die in der Schicht enthaltene Farbe herausgelöst wird. Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise in der USA-Patentschrift 3·25ο.6Ή offenbart, bei welchem die Farbe durch Eintauchen der lichtempfindlichen Schicht in eine Lösung einer organischen Säure, wie einer Oxalsäure oder einer Maleinsäure, herausgelöst

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wird. Ein anderes Verfahren ist in der japanischen Patentanmeldung 60.617/69 der Anmelderin offenbart, bei welchem eine Alkalimetallhydroxydlösung verwendet wird. In beiden Fällen besteht die lichtempfindliche Schicht aus einem weissen oder hellfarbigen lichtempfindlichem Material, wie Zinkoxyd oder Titanoxyd, und einem harzigen Bindemittel. Die Farbe ist meistens auf der Oberfläche der photoleitfähigen Teilchen adsorbiert, die vom harzigen Bindemittel umgeben sind. Damit das chemische Reagens, wie Säure oder Alkali, die Oberfläche sofort erreichen kann, ist es unerlässlich, ein Lösungsmittel zu verwenden, welches das Bindemittel löst oder schwellen lässt.

Wenn das Bindemittel aus einem thermoplastischen Harz besteht, ist die Zusammensetzung des Bleichbades leicht bestimmbar, da ein derartiges Harz in geeigneten Lösungsmittel lösbar ist. In diesem Fall ist jedoch ein rasches Verfahren, wie es beispielsweise bei Automaten wünschenswert ist, nicht durchführbar, da die durch das Lösungsmittel erweichte, lichtempfindliche Schicht die nachfolgenden Verfahrensschritte schwierig macht.

Auf der anderen Seite wird das Verfahren sehr erleichtert, wenn das Bindemittel bereits hart ist und die lichtempfindliche Schicht und das darauf befindliche Tonerbild kaum beschädigt werden kann, indem man beispielsweise das Aufzeichnungsmaterial unmittelbar nach der Bleichbehandlung zwischen zwei Quetschwalzen hindurchlaufen lässt, um die überschüssige Bleichflüssigkeit zu entfernen.

Ein derartig gehärtetes Harz erhält man beispielsweise durch die Verwendung eines härtbaren Harzes und eines geeigneten härtenden Katalysators oder Vernetzungsmittels. Derartige Harze sind ungesättigte Harze, wie Alkydharze, Epoxyesterharze usw., die mit schweren Metallkatalysatoren härtbar sind. Derartige härtende (vernetzende) Beschleuniger

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sind jedoch unpraktisch, da derartige Substanzen eine oxydierende Reaktion beschleunigen und daher die sensibilisierenden Farben gleichzeitig zersetzen.

Die Erfindung schafft daher ein neues, elektrophotographisches , lichtempfindliches Material, welches ohne die oben genannten Nachteile gebleicht werden kann. Weiterhin schafft die Erfindung ein elektrophotographisches, lichtempfindliches Material mit einer photoleitfähigen Schicht, die auch bei einem raschen Verfahren beständig und für automatische Verfahren in Automaten geeignet ist.

Es wurde festgestellt, dass die oben erwähnten Aufgaben und Ziele am vorteilhaftesten durch Vernetzung mit Polycyanaten von Harzen erreicht werden, die Radikale aufweisen, die mit den Polycyanaten reagieren. Ebenso wurde festgestellt, dass die Kombination dieser Materialien mit photoleitfähigen Stoffen, wie Zinkoxyd oder Titanoxyd usw., zu hervorragende!en, elektrophötographischen Eigenschaften führt. Darüberhinaus erfordert dieser Härtungsvorgang keine Behandlung bei erhöhter Temperatur. Ebensowenig führt dieser Härtungsvorgang zu einer Zersetzung der sensibilisierenden Farbe.

Die Erfindung schafft insbesondere ein elektrophotographisches, lichtempfindliches Material mit einer elektrophotographischen, lichtempfindlichen Schicht, die ein anorganisches, photoleitfähiges Pulvermaterial, sensibilisiereride Farben und ein harziges Bindemittel enthält, wobei die lichtempfindliche Schicht nach der Ausbildung eines Bildes einer Bleichbehandlung unterworfen wird, um die durch die Anwesenheit der sensibilisierenden Farben verursachte Färbung zu entfernen, wobei das in der Schicht enthaltene harzige Bindemittel mit einer Bleichlösung zu behandeln ist, die organische Säuren oder Alkalimetallhydroxide aus einem Harz enthält, das in organischen Lösungsmitteln unlöslich ist, wenn eine Vernetzung mit Polyisocyanaten vorliegt.

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Jeder Bestandteil, der das lichtempfindliche Material gemäss der Erfindung bildet, wird im Nachstehenden erörtert werden.

a) Anorganisches, photoleitfähiges Material, wie Zinkoxyd und sensibilisierende Farben.

Es ist bereits bekannt, dass das durch das französische Verfahren hergestellte Zinkoxyd für elektrophotographische Verfahren am geeignesten ist. Es können jedoch auch andere photoleitfähige Materialien in begrenztem Masse zugesetzt werden, um die Eigenschaft der Tonwiedergabe zu regeln. Derartige photoleitfähige Materialien können beispielsweise Titanoxyd, Cadmiumsulfid, Zinksulfid usw. sein. Ein bevorzugtes Titanoxyd ist der Rutil.

Die sensibilisierenden Farben für photoleitfähiges Zinkoxyd sind bereits in verschiedenen Patent- und Druckschriften beschrieben.

Wenn mit Hilfe von Farbsensibilisierung ein mehrfarbiger Abzug von einer mehrfarbigen Vorlage hergestellt werden soll, muss das photoleitfähige Material eine lichtempfindlichkeit haben, die nahezu über den gesamten, sichtbaren Wellenlängenbereich reicht. Die Empfindlichkeit über nahezu den gesamten sichtbaren Wellenlängenbereich bedeutet die Empfindlichkeit in einem ausreichenden, und für mehrfarbige Abzüge erforderlichen Wellenlängenbereich. Dieses Erfordernis^ kann durch eine Empfindlichkeitsspitze in jeder der Wellenlängenbereiche zwischen 4oo und 460 mn, 45o und 57o m/i und zwischen 550 und 75o m/i erfüllt werden. Um ein geeignetes, gedämpftes Licht zu erhalten, ist es auch möglich, die Empfindlichkeit eines bestimmten Wellenlängenbereiches sehr niedrig zu machen, wie dies bei herkömmlichem, farbphotographischem Silberhalo- · genidpapier der Fall ist. Die optimale Farbempfindlichkeit wird durch die Farbeigenschaften der durchschnittlichen Ori-

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ginale bestimmt. Es ist jedoch auch allgemein üblich, Empfindlichkeitsspitzen in den Wellenlängenbereichen zwischen 43o und 44o nya, f?2o und 54o mju. oder zwischen 65o und 7oo ταμ zu wählen. Die genannten Empfindlichkeitsspitzen werden bevorzugt, da sie so scharf wie möglich sind. Zu diesem Zweck ist es auch möglich, ein Farbcoagulat (J-Band Absorption) zu verwenden, was bereits auf dem Gebiet der Silberhalogenidphotographie bekannt ist. Die in dieser Erfindung verwendbaren sensibilisierenden Farben sind beispielsweise Cyanine, Hemicyanine, Melocyanine, Hemioxonole, Xanthene, SuIfophthaleine, Triphenylffmethane usw. Die Menge der sensibilisierenden Farben ist veränderlich und hängt vom Verwendungszweck des lichtempfindlichen Materials und vom Arbeitsverfahren ab· Im Rahmen der Erfindung stellt dies jedoch kein ernstes Problem beim Bleichen dar, so-lange die Menge auf 0,o2 Teile je 1oo Teile Zinkoxyd beschränkt ist· Wenn die bildweise Belichtung durch ein Farbnegativ oder Farbpositiv in Verbindung mit einem Farbauszugfilter vorgenommen wird, ist eine lichtempfindliche Schicht mit einer grösseren Empfindlichkeit wegen der beträchtlichen Abnahme der Lichtintensität entsprechend den Filtereigenschaften erforderlich.

Wenn auf ein Material mit einer hohen Empfindlichkeit sehr stark vergrössert wird, muss man oft eine 5 mal grössere Empfindlichkeit haben. Bei einer einfachen Empfindlichkeitszunahme (nicht für Mehrfarbenabzüge) kann die Farbsensibilisierung dadurch erreicht werden, dass die Empfindlichkeit in einem geeigneten Wellenlängenbereich mit Rücksicht auf die Lichtquelle und das verwendete Dunkelkammerlicht erhöht wird.

Neben Zinkoxyd ist auch Titanoxyd bereits als hellfarbiger Photoleiter bekamt. Das Titanoxyd muss jedoch mit basischen Farben sensibilisiert werden und unterscheidet sich daher in seinem Verhalten vom Zinkoxyd.

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b) Harzige Bindemittel.

Das in dieser Erfindung bevorzugte Harz ist ein Alkydharz mit Hydroxylradikalen, die mit Isocyanatradikalen, Epoxyestern fetter Säuren von wasserfreiem Rizinusöl oder einem Vinylpolymeren mit Hydroxylradikalen (hauptsächlich aus Methacrylestern, Akrylestern oder Styrol,) reagieren, die mit Isocyanatverbindungen vernetzt sind.

Im Rahmen der Erfindung kann nahezu $ede Art von Alkydharzen verwendet werden, wie beispielsweise ein Alkydharz denaturiert^, mit schnelltrocknendem öl, nichttrocknendem öl, Styrol, Acry!verbindungen, Phenolharz, oder Naturharz usw.

Es in diesem Fall wichtig, dass die saure Komponente einen aromatischen Kern enthält, da aliphatische Polyester aufgrund der hohen Feuchtigkeitsabhängigkeit des elektrischen Wi-derstandes für praktische Zwecke nicht geeignet sind. Die aromatische Säure ist vorzugsweise eine Phtalsäure oder Is ophtalsäure, die 1o bis 5o $ des Gesamtgewichtes des Harzes ausmacht und ferner mit einer Hydroxylwertigkeit zwischen und 1oo versehen ist. Als Epoxyester werden die Derivate fetter Säuren von wasserfreiem Rizinusöl bevorzugt. Lichtempfindliche Schichten mit derartigen Materialien sind bereits in der britischen Patentschrift 1.237.o36 offenbart.

Als harzige Bindemittel werden auch Verbindungen hauptsächlich aus Acrylester oder Methacrylester bevorzugt, die mit Hydroxyäthylacrylat, Hydroxyäthy!methacrylate, Allylalkohol, Hydroxyäthylacrylamid oder ganz allgemein mit einem Monomeren der nachfolgenden Form mischpolymerisiert sind:

CH₀-C

²I

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Hierin bedeuten: R: H oder CH,

Z: -GOOCH₂-, -CONHCH₂ - oder OCH₂ n: 1. oder 0

Die Verbindungen dieser Gruppe gestatten einen weiteren Bereich der Zusammensetzung und können auch mit Acrylonitril, Styrol usw. mischpolymerisiert werden.

Bestimmte Verbindungen dieser Gruppe sind im Handel erhältlich, wie beispielsweise als Aron S-2oo1 und S-2oo2, das von der Firma Toa Gosei Chemical Kogyo Co., Ltd. hergestellt wird.

Harze von besondere hohem Säurewert sollten vermieden werden, da die Vernetzungsreaktion in einer sauren Umgebung verzögert wird, wenn diese Reaktion mit Isocyanaten durchgeführt wird. Besonders bevorzugt wird ein Harz mit einem Säurewert unter 25.

Die Verbindung, die nur aus Vinylcopolymeren und Polyisocyanaten besteht, kann bestimmte Nachteile haben, wie beispielsweise eine unzureichende Affinität zu anorganischem Pulvermaterial wie Zinkoxyd und ein starkes thixotropes Verhalten bei Überzugsverbindungen oder einen nicht zufriedenstellenden Dunkelverfall, wenn die Dispersion nicht ausreichend ist. Derartige Nachteile können vermieden werden, wenn Alkydharz, wie oben erläutert, in einer Menge von 2 - 4o # bezogen auf die gesamte Menge des Bindemittels einschliesslich PoIyisocyanat zugegeben wird. Es ist auch möglich, den Gehalt an Alkydharz bis zu einer Verbindung zu erhöhen, bei welcher das Vinylcopolymere eine kleinere Komponente ist. Eine derartige Verbindung ist beispielsweise bereits in der japanischen Patentanmeldung 2.589/7O offenbart.

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Die im Rahmen der Erfindung verwendete Polyisocyanat-Verbindung v/eist vorzugsweise eine niedrige Flüchtigkeit bei Raumtempex^atur auf, und ist ein Kondensationsprodukt von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Tolylene-Diisocyanat. Derartige Produkte sind als Desmodur-L von Bayer A.G. _} Oolonate L von Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd. oder als Takenate von Tadeda Chemical Industries, Ltd. im Handel erhältlich

Auch ein Kondensationsprodu-kt von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Xylylene-Diisocyanat ist günstig, da es gegen Licht stabil ist.

Aliphatische Polyisocyanate sind natürlich ebenso brauchbar. Derartige Polyisocyanat-Verbindungen reagieren mit Alkydharz oder Epoxyestern bei niedriger Temperatur und führen daher nicht zu einer Zerstörung der sensibilisierenden Farben oder des Trägermaterials wie beispielsweise Papier, da·; eine Behandlung bei erhöhter Temperatur nicht erforderlich-ist. Die Polyisocyanat-Verbindung wird mit dein 1,2 - lo-fachen, vorzugsweise mit dem 2 - 9-rfachen Betrag der Menge zugegeben, die chemisch den HydroxyIradikalen im verwendeten Harz entspricht .

Wenn die Menge des Polyisocyanats nahezu gleich ist der Menge der Hydroxylradikale, wurde festgestellt, dass der Abfall der elektrostatischen Ladung auf der lichtempfindlichen Schicht im flüssigen Entwickler manchmal beschleunigt wird. Eine derartige Erscheinung wurde beobachtet, wenn das Lösevermögen der Trägerflüssig:keit gross ist. Diese Erscheinung kann dadurch verhindert werden, dass isoparaffinhaltige Kohlenwasserstoffe als Trägerflüssigkeit verwendet werden. Wenn ein Bild runter Verwendung eines flüssigen Entwicklers mit einer Flüssigkeit grösseren Lösungsvermögens abgezogen wird, ist es im allgemeinen erforderlich, eine grössere Menge

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an Isocyanaten zu verwenden. Wenn beispielsweise ein Alkydharz verwendet wird, das mit Styrol denaturiert ist, (Hydroxylwert 5o)» werden die Dunkelabfalleigenschaften (dark decay characteristics) in reinem Kerosin oder Dekalin gleich den Eigenschaften in der Luft, nur wenn Isocyanat mit mindestens dem zweifachen Betrag der stöchiometrischen Menge verwendet wird. Bei einem geringeren Betrag wird der Abfall in der Flüssigkeit rascher, auch wenn das Verhalten in der Luft zufriedenstellend ist.

W Es ist natürlich auch möglich, Isocyanat mit dem 1,2 ~ 2-fachen Betrag der stöchiometrischen Menge zu verwenden, wenn ein flüssiger Entwickler mit einer sehr hohen Entv/icklungsgeschwindigkeit oder mit einer erhöhten Tonerkonzentration verwendet wird.

Beim flüssigen Entwicklungsverfahren ist ein ausreichend langsamer Abfall zur Erzielung eines kontinuierlichen Bildtones unerlässlich, da die Entwicklung ungeachtet der Anwesenheit oder Abwesenheit der Entwicklungselektrode von dem Bereich mit dem stärken elektrostatischen PeId fortschreitet. Wenn beispielsweise ein grosser Bereich mit einer gleichförmigen, elektrostatischen Ladungsdichte in der Mitte eines ihn umgebenden leides liegt, in welchem die Ladungsdichte nahezu Null ist, beginnt die Entwicklung im Aussenumfang des aufgeladenen Bereiches und schreitet nach der Innenseite dieses beladenen Bereiches fort, da sich das stärkste, elektrostatische Feld aufgrund der durch die Entwicklung verursachten Neutralisation der Aussenumfangsladung im inneren Abschnitt ergibt. Die Entwicklung eines grossen, gleichförmigen Bereiches schreitet in dieser Weise fort und der Ladungsverlust während der Entwicklung führt daher zu einem Bild mit einem verstärkten Randeffekt.

Bei einer repulsiven Entwicklung wird die Entwicklung mit einem Toner durchgeführt, der die gleiche elektrostati-

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sehe Ladung wie das latente Bild hat, während ein Vorpotential an die Entwicklungselektrode angelegt wird, um das elektrostatische Feld in den Bereichen aufzuheben, die im latenten Bild die höchste Ladungsdichte aufweisen und wo die Dichte des entwickelten Bildes Null sein sollte.

Wenn in diesem Fall der Ladungsabfall im flüssigen Entwickler verhältnismässig rasch ist, verändert sich das optimale Vorpotential als eine Punktion der Zeit, weshalb es entsprechend geändert werden sollte. Dieser Paktor erfordert eine komplizierte Vomchturig, der eine Reihe echter Probleme anhaftet. Wenn auf der anderen Seite der Abfall im flüssigen Entwickler langsamer ist, werden derartige komplizierte Einrichtungen unnötig und der Umfang der Potentialänderung wird geringer, wenn überhaupt erforderlich.

Ein anderer Vorteil des lichtempfindlichen Materials gemäss der Erfindung sind die im Ton sehr weichen Wiedergabeeigenschaften. Diese Tatsache kann durch eine Entwicklung erreicht werden, bei welcher ein flüssiger Entwickler mit einem Toner verwendet wird, dessen Teilchengrösse unter einem Mikron,'vorzugsweise zwischen 0,1 und 0, 5 Mikron liegt.

Wenn ein elektrostatisch aufgeladenes, lichtempfindliches Material durch einen photographischen, optischen Teil belichtet wird, wird der durchschnittliche y -Wert der charakteristischen Kurve 1.5 - 2.ο oder sogar noch höher, wenn ein gehärtetes, elektrophotographisches, lichtempfindliches Material herkömmlicher Art verwendet wird. Auf der anderen Seite wird dieser Wert 0.7 - 1.8, wenn ein lichtempfindliches Material gemäss der Erfindung verwendet wird, wobei daneben die maximale Dichte ungefähr 2 wird, was auf den langsamen Ladungsabfall im flüssigen Entwickler zurückzuführen ist.

Der γ -Wert wird nach allgemein bekannter Art auf der Fläche des photographischen Papiers bestimmt. Die ent-

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wickelten Charakteristik^ des optischen Keiles werden durch die Reflexionsdichte auf der Ordinate und durch den Loga-· rithmus der Belichtung auf der Abszisse abgetragen. Die Länge der Abszisse, welche der Änderung der 1o-fachen Belichtung entspricht, wird gleich der Länge der Ordinate gemacht, welche der Dichteänderung von 1.o entspricht, und diese Länge wird als Einheitslänge bezeichnet. Dann werden zwei parallele, gerade Linien, deren gegenseitiger Abstand 1/1 ο der Einheitslänge beträgt, an die aufgetragene, charakteristische Kurve gezogen und die Neigung der parallelen fe Linien ist als der durchschnittliche v^-Wert deff'iniert.

Die Menge des Bindemittels liegt gewöhnlich zwischen 5 und 5o Teilen bezogen auf 1oo Teile des anorganischen, photoleitfähigen Pulvermaterials. Es ist jedoch auch möglich, sogar mit einer Menge von 1 - 0.5 Teilen eine stark isolierende Schicht zu erhalten, wenn ein besonders Verfahren zur Herstelluung einer Schicht verwendet wird.

c) Bleichen der sensibilisierenden Farbe.

Gemäss der USA-Patentschrift 3.250.6I4 kann die lichtempfindliche Schicht beispielsweise in folgender Weise ge~ W bleicht werden:

I. Die lichtempfindliche Schicht wird in eine Flüssigkeit eingetaucht, die ein Lösungsmittel für das verwendete Bindemittel ist und die Desorption der sensibilisierenden Farbe beschleunigt.

II. Die lichtempfindliche Schicht wird in ein Lösungsmittel für das Bindemittel eingetaucht, wobei das Lösungsmittel Substanzen enthält, welche die Desorption der sensibilisierenden Farbe beschleunigen und die Farbe in eine farblose Substanz umwandeln.

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III. Die lichtempfindliche Schicht wird in ein Lösungsmittel für das Bindemittel eingetaucht, wobei das Lösungsmittel ein Oxydationsmittel enthält, welches die sensibilisierende Farbe in eine farblose Substanz oxydiert.

Das im Rahmen der Erfindung verwendete Bindemittel ist in den meisten Lösungsmittel aufgrund der Vernetzungstruktur unlöslich. Aus diesem Grunde werden die obigen Verfahren im vorliegenden Fall angewandt, indem eine Flüssigkeit verwendet wird, welche das Bindemittel in geeigneter V/eise quellen lässt. Unter Berücksichtigung der Verdampfungsgeschwindigkeit, der Giftigkeit oder der Gefahr für den menschlichen Körper, der Entflammbarkeit usw. werden vorteilhafterweise folgende Quellmittel oder in die lichtempfindliche Schicht eindringende Mittel verwendet:

Ketonegi wie Acetone, MethyläthyIketone oder Methylisobuty!ketone; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Tetrahydrofurane, Dioxane, Toluol, Xylol oder cymol; Ester wie Methylacetat, Ä'thylacetat, Propylacetat, Butylacetat oder Amylacetat; Alkohole (die gleichzeitig die sensibilisierende Farbe lösen) wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Ithylenglycol oder Monomethyläther; Kohlenwasserstoffe wie Heptan, Hexan oder Lackbenzin; oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylchloroform, Trichlorofluoromethan, Tetrachloromethan, Tetrachloroäthan oder Trichloroätnylen. Die oben aufgeführten Verbindungen sind in der oben genannten Patentschrift offenbart. Von den aufgeführten Substanzen sind die organischen Säuren aufgrund deren raschen Wirkung besonders wirkungsvoll.

Auf der anderen Seite ist auch Alkali wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd auch als Bleichmittel wirksam, wie dies bereits in der deutschen Qffenlegungsschrift 2.o38.2o7 im einzelnen dargelegt ist· Dieses Verfahren hat gewisse Vortei-

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le. So ist dieses Verfahren gegen J-Koagulat der Gyaninfarben wirksam oder hält den Toner unbeschädigt, der organische Pigmente enthält, die gegen Säuren instabil sind.

Las Bleichverfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die eingefärbte, elektrophotographische, lichtempfindliche Schicht aus Zinkoxyd, einem harzigen Bindemittel und einer sensibilisierenden Farbe mit einer Lösung behandelt wird, die ein Lösungsmittel (I) für die sensibilisierende Parb^ ein Alkalihydroxyd (II) und evt. ein organisches Lösungsmittel (III) zum leichten Quellen des harzigen Bindemittels und ein oberflächenaktives, kationisches Mittel (IV) zum Umwandeln der lichtempfindlichen Schicht in eine im wesentlichen weisse Schicht enthält, und dass anschliessend die lichtempfindliche Schicht mit einer V/aschflüssigkeit aus dem oben genannten Mittel (I) und/oder (III) gewaschen wird, wobei die Waschflüssigkeit ferner eine geeignete Säure enthalten kann.

Die wesentlichen Komponenten der Bleichlosung gemäss der Erfindung sind die oben genannten Mittel (I) und (II). Die Komponenten (III) und (IV) können Qe nach Ziel und Zweck hinzugegeben werden.

Die Komponente (I) der oben genannten Bleichlosung kann aus einem Lösungsmittel wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Aceton, Wasser, Äthylenglycol oder Monomethyläther bestehen. Auch die Komponente (II) kann "beispielsweise aus Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd oder Lithiumhydroxyd und die Komponente (III) aus einem Quellmittel der oben erläuterten Art bestehen. Die Komponente (IV) kann beispielsweise Nissan Cation M2-1oo sein, das von der Nissan Chemical Co., Ltd. hergestellt wird.

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Besondere Beachtung sollte der Viirkung von Wasser geschenkt werden. Der Wassergehalt sollte unter einem bestimmten Wert für bestimmte Pigmente gehalten werden, da die Anwesenheit von Wasser die Wirkung von Alkalihydroxyd (II) auf die lichtempfindliche Schicht und verschiedene Pigmente erhöht und das Bleichen gewisser Pigmentfarben beschleunigt. Zu diesem Zweck wirkt es auf ein Material ein, das in der Bleichlösung unlöslich ist und Wasser absorbiert (wie Molecular Sieve A, hergestellt von der Linde Corp., USA, Silikagel, Alminagel usw. ) Die Anwesenheit eines derartigen Materiales in der Bleichlösung wirkt ebenfalls gegen den Einschluss von kondensiertem Wasser in der Lösung, das aus der Verdampfung flüchtiger Komponenten herrührt.

Der Wassergehalt sollte weniger als 1o % des Gewichtes der Bleichlösung ausmachen, wenn|Lm Toner Pigmentfarben enthalten sind.

Die Komponente (I) arbeitet gleichzeitig als Lösungsmittel für Alkalihydroxyd und beträgt im allgemeinen 3o 80 Gewichtsprozent der Bleichlösung. Unter den aufgeführten Verbindungen für die Komponente (I) sind der Methylalkohol und Äthylalkohol praktisch nicht in der Lage, das harzige Bindemittel quellen zu lassen. Das Aceton arbeitet auch alleine als Komponente (III) wie oben erläutert. Wenn jedoch das Bindemittel aus Polyvinylacetat besteht, das leicht in Methanol löslich ist, arbeitet das Methanol natürlich als Komponente (III), wobei das Methanol in verminderter Menge zugegeben werden sollte.

Das hervorstechenste Merkmal des vorliegenden Verfahrens liegt in der Verwendung von Alkalihydroxyd (II), das eine verbesserte Bleichfähigkeit enthält, die mehrmals grosser ist als die der organischen Säuren gegen bestimmte sensibilisierende Farben. Es ist auch klar, dass die Komponente (III) die Bleichfähigkeit erhöht. Darüberhinaus hat die Bleichlösung

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gemäss der Erfindung einen grösseren Anwendungsbereich als saure Bleichlösungen, weil die Bleichgeschwindigkeit grosser ist und das Pigmentfarben enthaltende Tonerbild unversehrt gehalten wird.

Die Komponente (I)» die zugegeben wird, um die in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene sensibilisierende Farbe zu lösen, enthält in den meisten Fällen kleine Mengen von Aceton, da die Anwesenheit von Aceton nicht nur zum Lösen der Farbe sondern auch als Komponente (III), nämlich zur Beschleunigung der Bleichreaktion wirksam ist. Bei der Wahl der Korn.ponenten (I) und (III) muss darauf, geachtet werden, dass diese Komponenten weder das lichtempfindliche Material noch das darauf befindliche Bild in unerwünschter V/eise beeinflussen. Die Bleichbehandlung kann auch bei einer erhöhten Temperatur durchgeführt werden, wenn ein rascher Verfahrensablauf erforderlich ist. In diesem Fall ist jedoch besondere Vorsicht von noten, da die Wirkung der Komponente (III) bei einer höheren Temperatur verstärkt wird.

Wenn auch die Harzkomponente im Tonerbild und deren Löslichkeit in der Bleichlösung nicht behandelt wurden, wird die mechanische Festigkeit des Tonerbildes sicherlich herabgesetzt, wenn die Bleichlösung die Harzkomponente im Toner lösen kann. Dieser Nachteil kann dadurch vermieden werden, dass eine stark polare Verbindung (hauptsächlich aus Methanol, Äthanol, Aceton usw.) für die Bleichlösung verwendet und eine Harzkomponente benutzt wird, die für den Toner unlöslich ist. Obgleich allgemein angenommen wird, dass die meisten Harze in Aceton löslich sind, sind einige in flüssigen Entwicklern verwendete Harze tatsächlich kaum in Aceton löslich. Es handelt sich hierbei um gewisse Phenolformaldehydharze denaturiert mit Naturharz, Phenolformaldehydharze denaturiert mit Leinöl, Styrolbutadiencopolymere oder andere Styrolcopolymere, Polyisobutylen, Polybutene,usw. Wenn die Bleichlcsung hauptnäcblioli aus Alkoholen besteht, ist der Auswaliübereich der Hor::Loi:iponpn-

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ten des Toners abermals erweitert, so dass in der Praxis keine Schwierigkeiten auftreten.

Als Komponente (II) ist zunächst Kaliumhydroxyd und dann Natriumhydroxyd am besten geeignet, was die Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel betrifft.

Die Konzentration des Alkalihydroxyd in der Bleichlösung liegt in der Grössenordnung zwischen O.o1 und 2o Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0.1 und 1 Gewichtsprozent. Die Bleichlösung, die eine hohe Konzentration an Alkalihydroxyd enthält, wird für ein rasches Arbeitsverfahren verwendet .

Der Zusatz eines oberflächenaktiven, kationischen Mittels (IV) zur Bleichlösung ist ebenfalls bei elektrophotographischen,lichtempfindlichen Schichten mit gewissen Farben wirksam.

Nach der Bleichbehandlung wird die lichtempfindliche Schicht mit einer Flüssigkeit gespült, die aus den Komponenten (I) und/oder (III) besteht, wobei die Flüssigkeit ferner eine geeignete Säure enthalten kann. Ein ausreichendes Spülen sichert die Stabilität der lichtempfindlichen Schicht und des Bildes. Besonders vorteilhaft ist es jedoch, die Spülbehandlung mit einer verdünnten sauren Lösung vorzunehmen. Die Verwendung von Säure ist für bestimmte Farbpigmente nicht wünschenswert, es kann jedoch etwas zurückgebliebenes Alkali im Unterschied zur Bleichbehandlung durch eine stark verdünnte saure Lösung neutralisiert werden. Es kann also auch nach diesen Verfahren gespült werden, selbst wenn Pigment vorhanden sind, die gegen Säure nicht stabil sind.

Beispiol 1

Es wui-dü eine v/ei.r;se Suspension hergestellt aus I00 gr.

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BAD

eines photoleitfähigen Zinkoxyds, 12 gr eines Styrolalkydharzes (Styresol 44oo: Japan Reichhold), 8 gr eines Polyisocyanate (Desmodur-L; Bayer A.G.) als Härtemittel und 8o gr eines n-Butylacetats, dem eine Lösung mit je 1 mgr Fluorescein, Rosebengal und Brilliantblau FCF in 5 Methanol zugegeben wurde. Nach einem ausreichenden Umrühren wurde das Gemisch in Form einer dünnen Schicht auf einen Papierbogen aufgebracht, wobei die Dicke der Überzugsschicht nach dem Trocknen 1o Mikron betrug. Nach dem Trocknen wurde der Überzug 12 Stunden lang bei 5o° C gehalten, um das Bindende Harz zu härten.

Es wurde eine Bleichlösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methylalkohol	3o ml
Äthylalkohol	3o ml
Aceton	3o ml
n-Butylacetat	1o ml
Kaliumhydroxyd	4,0 gr

Die Bleichwirkung wurde gemessen unter Verwendung einer elektrophotographischen, lichtempfindlichen Schicht ohne Bild. Die Farbe der lichtempfindlichen Schicht vor dem Bleichen betrug x: O.3o1; y: 0.311 und Y: 0.7I8 auf der C.I.E. -Karte. Nach einer Bleichbehandlung bei 25° C und einer Zeitdauer von 3o Sekunden und einem darauffolgenden Spülen mit Methylalkohol zeigte die Probe eine Verbesserung im Farbton und Glanz und erreichte die Werte x: o.3o4; und Y:0.839.

Auch eine lichtempfindliche Schicht mit einem mehrfarbigen Bild bestehend aus den 3 Tonern Benzidingelb GR, Brillisntcarmin 6B und.Phtha-3.ocyaninbl.au wurde mit der obot! genannten Bleichlöaung bei 25° G 3o Sekunden long behandelt wonach der ferbige Abzug eine erhöhte Weis.sheit ohne eine

J U ο -} L υ /; U 9 4b BAD

Beschädigung des Bildes aufwies.

Durch Quetschen des lichtempfindlichen Materials mit Hilfe von Quetschwalzen wurde ein rasches Trocknen ohne eine Beschädigung der lichtempfindlichen Schicht und des Bildes erreicht,

Beispiel 2

Es wurde eine Bleichlösung mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt;

Äthylalkohol	2o ml
Methylalkohol	2o ml
Wasser	5 ml
n-Butylacetat	3 ml
Natriumhydroxyd	0.5

Die in Beispiel 1 beschriebene lichtempfindliche Schicht wurde bei 25° C 6o Sekunden lang behandelt. Bach dem Abwaschen mit Methylalkohol hatten die Farbindices folgende Werte x: o.3o2; y: ο.3Ή und Y; o,798.

Nachdem eine ähnliche Bleichbehandlung mit der oben aufgeführten Bleichlösung durchgeführt worden war, die ferner 0.1 gr eines oberflächenaktiven, kationischen Mittels (Nissan Cation M2-1oo; Nissan Chemical Co., Ltd.) enthielt, hatten die Farb-indices die Werte χ: o.3o1; y: 0.311 und Y: 0.777. -

Beispiel 3

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit dor Ausnahme, wiederholt, dass Kaliumhydroxyd durch eine Oxalsäure ersetzt wurde. Die lichtempfindliche Schicht hatte noch der Behandlung die i'ai-bindices x: o.29^; y: ο.3Ή und Y: 0.808*

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Beispiel 4

Es wurde ein Gemisch hergestellt, aus 1oo gr eines photoleitenden Zinkoxyas, 8,5 gr eines Copolymeren aus Styrol, n-Butylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat und Acrylsäure im Verhältnis von 33 : 49 : 16 : 2 in Mol und 3.5 gr eines mit Styrol (Hydroxy!wert 5o) modifizierten Alkydharzes. Dieses Gemisch wurde mit einer geeigneten Menge eines Butylacetats in einer Homogenisiermaschine zu einer homogenen Dispersion gemischt. Dann wurde o.o2 gr Bromochlorophenolblau (gelöst in 1o ml Methanol) der obenen erhaltenen Dispersion zugegeben. Schliesslich wurde Takenate D-110 N (hergestellt von der Firma Takeda Chemical Industries, Ltd.) als eine Polyisocyanatkomponente in der Weise zugegeben, dass 4 gr einer nichtflüchtigen Komponente im Gemisch enthalten waren. Die erhaltene Dispersion wurde in Form einer Schicht auf ein Papier aufgetragen, welches vorher einer elektrischleitenden Behandlung mit Kaliumpolyvinylbenzolsulfonat unterworfen wurde. Die Dicke des Überzuges betrug nach dem Trocknen 7 Mikron.

Es wurden die Bleichlösungen der Beispiele 1 und 3 bei dem auf diese Weise überzogenen Papier in Anwendung gebracht, wobei in gleicher Weise zufriedenstellende Ergebnisse erzielt wurden.

Beispiele 5 und 6

Es wurden 1oo gr eines photoleitenden Zinkoxyds, 1o gr eines Copolymeren aus Styrol, n-Butylmethacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat im Verhältnis von 35 ^: 5o: 15 in Mol und 1 gr eines mit Phenol modifizierten Alkydharzes einem Gemisch aus Tolmpl und Ithylacetat zur Erzielung einer homogenen Überzugsverbindung zugegeben. Daraufhin wurde eine Methanollösung sensibilisierender Farben ähnlich wie in Beispiel 1 zugegeben und ein Polyisocyanat (Colonate L; Japan

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Polyurethane Kogyo) beigemischt, so dass 3 Teile des nichtflüchtigen Materials im Gemisch enthalten waren. Das auf diese Weise erhaltene Gemisch wurde in Form einer Schicht auf ein elektrischleitendes Papier zur Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht aufgebracht.

Die lichtempfindliche Schicht wurde nach dem Trocknen für sich alleine eine Minute lang mit den nachfolgenden zwei Bleichlösungen behandelt, wodurch hervorragende Ergebnisse wie in Beispiel 1 erreicht wurden:

Bleichlösung a)	5o ra 1
Methylalkohol	5o ml
Aceton	0.1 gr
Natriumhydroxyd	0.4- gr
Kaliumhydroxyd
Bleichlösung b)	5o ml
Methylalkohol	5o ml
Aceton	2 gr
Maleinsäure
Beispiele 7 und 8

1oo gr eines photoleitenden Zinkpxyds, 9 6^ eines styrolisierten Alkydharzes (Styresol 425o; Japan Reichhold) und 8o gr eines n-Butylacetats wurden 4 Stunden lang in einer Porzellankugelmühle geknetet. Dieser auf diese Weise gebildeten, weissen Dispersion wurden 6 gr einer 5o Gew.^igen Äthylacetatlösung eines Polyisocyanats (Colonate L : Nippon Polyurethane Kogyo), 1o gr Methanol mit o.o4 gr eines anhydro-3,3'-di-ß-carboxyäthyl-5,5»-dimethoxy-9-äthylthiacarbocyanin-hydroxyds und 2.5 gr Wasser zugegeben. Dieses Gemisch wurde in einer Homogenisiermaschine gerührt. Durch das Rühren wurde deκ ursprünglich magentarote Gemisch aufgrund dor Lichtöbsorption bei 575 m/i bläulich. Das Gemisch wurd£e

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dann auf ein elektrischleitendes Papier wie in Beispiel 4 aufgebracht, "um eine lichtempfindliche Schicht herzustellen. Die Schicht hatte 3 Absorptionsspitzen bei 54o, 575 und 65o ημ. Die Absorptionsspitze bei 65o mu war sehr scharf und auf die Bildung von JT-Aggregate zurückzuführen. Die Reflexion betrug 7o $ bei 54o mju, 56 % bei 575 πιμ und 27^ bei 650 rau, während die Reflexion einer lichtempfindlichen Schicht ohne die Farbe bei etwa 9o i° lag. Die lichtempfindliche Schicht wurde für sich getrennt mit den nachfolgenden zwei Bleichlösungen 3o,6o und 12o Sekunden lang behandelt.

Bleichlösung c) Methylalkohol Aceton
Kaliumhydroxyd

Bleichlösung d) Methylalkohol Aceton
Oxalsäure

Nach dem Waschen mit Methanol und nach dem Trocknen wurde die Reflexion der lichtempfindlichen Schicht bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammenge-

^stellt: Gebleicht mit

Behänd- Bleichlösung c) Bleichlösung d) lungsz.

540 mu 575 Ώψ. 650 rau 540 mu 575 my. 65Ο my 0 70 io 56 io '' 21 io . 70 $> 56 f 27 #

30 90 io 90 io 90 io 73 i° 65 i° 41 /S

60 90 io 90 io 90 io 74 i° 65 i° _ 50 io

120 90 io 90 # 90 ?δ 83 ^ 78 /₀ 77 ^c/o

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50	ml
50	ml
1	gr
50	ml
50	ml
1	gr

Aus der Tabelle wird deutlich, dass die erfindungsgemässen Bleichlösungen zum Entfernen der J-Aggregate der Cyaninfarbe wirksam sind und dass Bleichlösungen mit einem Alkalimetallhydroxid besonders überlegen sind.

- Patentansprüche -

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Claims (4)

1. PATENTANSPRÜCHE

   Elektrophotographisches, lichtempfindliches Material gekennsseichnet durch eine elektrophotographische, lichtempfindliche Schicht, die ein fein verteiltes, anorganisches und photoleitfähiges Material, eine sensibilisierende Farbe für das photoleitfähige Material und ein harziges Bindemittel auf einem Träger aufweist, und nach der Ausbildung eines sichtbaren Bildes einer Bleichbehandlung unterworfen wird, um die durch die sensibilisierende Farbe verursachte Einfärbung aus der elektrophotographischen, lichtempfindlichen Schicht mit einer Lösung zu entfernen, welche eine organische Säure oder ein Alkalimetallhydroxyd enthält, wobei die Schicht ein harziges Bindemittel enthält, das mit Polyisocyanaten vernetzt ist, um es in einem organischen Lösungsmittel unlöslich zu machen.
2. 2. Elektrophotographisches, lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dap harzige Bindemittel ein Alkydharz mit Hydroxyradikalen aufweist, die mit Isocyanatradikalen reagieren·
3. 5· . Elektrophotographisches, lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das harzige Bindemittel einen Epoxyester einer fetten Säure eines dehydrierten Rizinusöls aufweist.
4. 4. Elektrophotographisches, lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das harzige Bindemittel ein Viny!polymeres mit Hydroxyradikalen aufweist.

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