DE2153292C2

DE2153292C2 - Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten

Info

Publication number: DE2153292C2
Application number: DE2153292A
Authority: DE
Inventors: Zenowie Michael Parma Ohio Holubec; Donald Leon Mentor Ohio Murfin; Michael John Gates Mills Ohio O'Connor
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1970-10-27
Filing date: 1971-10-26
Publication date: 1982-06-03
Also published as: FR2111863A1; AU3479271A; AU464244B2; DE2153292A1; JPS5238991B1; FR2111863B1; GB1358902A

Description

NH (I)

R²—C —R³
R⁴—C—R⁵ -'"

SO₃M

in der R¹ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- r, rest bedeutet, R² einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, die Reste R\ R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind, und Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten und M ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Kations ist, sowie

B) entweder

a) einen mit Wasser mischbaren zweiwertigen Alkohol oder davon abgeleiteten ji Äther oder

b) ein Mineralöl und einen Emulgator bzw. ein Dispergiermittel sowie gegebenenfalls

C) herkömmliche Zusatzstoffe

40

enthalten.

2. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Komponente A der allgemeinen Formel I enthalten, in welcher R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe 4> bedeutet.

3. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Komponente A der allgemeinen Formel I enthalten, in welcher die Reste R² und R³ niedere Aryl- oder w vorzugsweise niedere Alkylreste und die Reste R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome bedeuten.

4. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Komponente A der allgemeinen Formel I enthalten, in welcher « R¹ ein Wasserstoffatom und die Reste R² und R³ Methylgruppen bedeuten.

5. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Komponente A der Formel I enthalten, in wi welcher M ein Alkali-, vorzugsweise Natrium- oder Kaliumion, bedeutet.

6. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente A der allgemeinen Formel I ein μ Homopolymers enthalten.

7. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente A der allgemeinen Formel I ein Copolymeres enthalten, das mindestens etwa 5 Gewichtsprozent vorzugsweise von Acrylamidoalkansulfonsäuren abgeleitete Einheiten aufweist.

8. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente A der allgemeinen Formel I ein Copolymeres einer Acrylamidoalkansulfonsäure oder ihres Salzes mit einem Acrylmonomeren enthalten, das vorzugsweise 5 bis 30 Prozent Einheiten des Acrylmonomeren enthält

9. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente B Äthylenglykol enthalten.

10. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgator ein gemischtes Alkali- und Aminsalz eines Gemisches aus einer Fettsäure und einer mindestens etwa 50 C-Atome aufweisenden aliphatischen Λ,/J-Dicarbonsäure enthalten.

11. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Aminsalzanteil im gemischten Salz etwa 0,05 bis 2 Prozent beträgt.

Hydraulische Systeme werden in Industrie und Technik in großem Umfang eingesetzt. Dabei werden verschiedene Arten von Flüssigkeiten als Hydraulikflüssigkeiten verwendet. Aus verschiedenen Gründen weisen die bekannten Flüssigkeiten jedoch nicht alle erforderlichen Eigenschaften auf. Beispielsweise werden in bekannten Systemen häufig Wasser-in-Öl-Emulsionen als Hydraulikflüssigkeiten eingesetzt. Derartige Emulsionen sind beispielsweise aus den GB-PSen 10 15 071 und 10 15 072 und aus der US-PS 31 59 580 bekannt. Diese bekannten Hydraulikflüssigkeiten enthalten verschiedene öllösliche. neutrale oder überbasische Calciumsulfonate, die als Emulgatoren, Antikorrosionsmittel und Antiverschleißmittel wirken. Wasser-in-Öl-Emulsionen, die bestimmte anionische Sulfat- oder Sulfonat-Emulgatoren enthalten, sind ferner aus der US-PS 34 05 067 bekannt. Die Feuerbeständigkeit dieser Wasser-in-Öl-Emulsionen ist zwar durch den Wasseranteil im Vergleich zu Hydraulikflüssigkeiten, die ausschließlich aus öl bestehen, verbessert.

Da jedoch der ölanteil in uiesen bekannten Hydraulikflüssigkeiten noch verhältnismäßig hoch ist, kann ihre Feuerbeständigkeit noch nicht befriedigen. Die in den bekannten Wasser-in-Öl-Emulsionen verwendeten Zusätze besitzen die für solche Systeme erforderlichen Eigenschaften: als Viskositätsverbesserer für wäßrige Hydraulikflüssigkeiten sind diese Sulfate oder Sulfonate dagegen nicht geeignet.

Die Verwendung überbasischer Sulfonate als Reibwert-ändernder Zusatz in Hydraulikflüssigkeiten auf ölbasis ist aus der DE-OS 15 94 433 und aus der US-PS 27 81 314 bekannt. In den Hydraulikflüssigkeiten gemäß DE-OS 15 94 433 wird zusätzlich noch ein öllösücher Viskositätsindexverbesserer eingesetzt. Diese Hydraulikflüssigkeiten enthaiien jedoch kein Wasser. Ihre Feuerbeständigkeit ist deshalb sehr unbefriedigend.

Hydrauliköle aul Wassergrundlage werden wegen ihrer Feuerbeständigkeit in immer stärkerem Maße eingesetzt. Homogene Flüssigkeiten, die vorwiegend Wasser enthalten, haben sich jedoch wegen ihrer

extrem niedrigen Schmierwirkung nicht als Hydrauliköle bewährt Um eine ausreichende Schmierwirkung zu gewährleisten, war es daher notwendig, kombinierte homogene Wasser/Glykol-Systeme oder Wasser-in-Öl-Emulsionen zu verwenden. Die Feuerbeständigkeit einer Flüssigkeit wird jedoch deutlich erniedrigt, wenn die Flüssigkeit eine merkliche Menge öl enthält.

Aufgabe der Erfindung war es, neue, homogene wäßrige Hydraulikflüssigkeiten mit erhöhter Viskosität und damit verbesserter Schmierwirkung und besseren Hochdruckeigenschaften und unverminderter Feuerbeständigkeit zur Verfügung zu stellen.

Gegenstand der Erfindung sind somit wäßrige Hydraulikflüssigkeiten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

A) ein wasserlösliches Polymeres mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel 1

R¹
-CH₂-C-

C = O

NH (I)

R²—C-R³
R⁴—C —R^s

SO₃M

in der R¹ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest bedeutet, R² einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellt, die Reste R³, R* und R⁵ gleich oder verschieden sind uno Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten und M ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Kations ist, sowie
entweder

a) einen mit Wasser mischbaren zweiwertigen Alkohol oder davon abgeleiteten Äther oder

herkömmliche Zusatzstoffe

in mehreren isomeren Formen auftreten, sind alle diese Formen inbegriffen. Die Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl- oder Arylreste, können, wie erwähnt, auch substituiert sein. Unter »Substituenten« sind dabei Reste zu verstehen, die die Struktur oder Reaktivität des Basisrestes nur unbedeutend verändern. Beisp^; !e für geeignete Substituenten sind Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, Hydroxyl-, Keto-, Carboxyl-, Carbonamid-, Nitro-, Cyan-, Mercapto-, Thioäther-, Sulfoxy-, Sulfon- oder Sulfonsäuregruppen (bzw. von Sulfonsäuregruppen abgeleitete Gruppen) und Ätherreste, insbesondere niedere Alkoxyreste, und Esterreste, insbesondere niedere Carbalkoxyreste. Im allgemeinen weisen die substituierten Kohlenwasserstoffreste pro 10 C-Atome höchstens etwa drei derartige Substituenten auf.

Die gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste der erfindungsgemäß verwendeten Polymere der allgemeinen Formel I sind im allgemeinen frei von äthylenischer und acetylenischer Ungesättigtheit und weisen höchstens etwa 30, vorzugsweise höchstens etwa 12 C-Atome auf. Unter »niederen Alkylresten« sind im allgemeinen Ci-7-Alkylreste zu verstehen. Der Rest R¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe. Als Reste R² werden niedere Kohlenw asserstoffreste, als Reste R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome oder niedere Kohlenwasserstoffreste bevorzugt. Besonders bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel 1 weisen als Reste R² und R³ niedere Aryl- oder speziell niedere Alkylreste und als Reste R" und R⁵

jo Wasserstoffatome auf.

Am meisten bevorzugt werden jene Verbindungen, bei denen R¹ ein Wasserstoffatom und die Reste R² und R³ Methylgruppen darstellen.

Die Polymere der allgemeinen Formel I können sich

η von monomeren freien Säuren oder deren Salzen ableiten. Der Rest M kann somit ein Wasserstoffatom oder ein beliebiges zur Salzbildung befähigtes Kation sein. Beispiele für geeignete Kationen sind Metallkationen, wie Alkali- oder Erdalkaliionen, sowie Ammonium- und Aminionen. Bevorzugt werden die Alkali-, insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze.

Die Polymere der allgemeinen Formel I leiten sich von Acrylamidoalkansulfonsäuren der allgemeinen Formel Ia ab

R² R⁴
CH₂=C-CONHC-C-SO₃M (Ia)

enthalten.

Unter »Kohlenwasserstoffresten« sind hier aliphatisch e, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffreste (einschließlich der durch aliphatische oder cycloaliphatische Reste substituierten aromatischen und durch aromatische Reste substituierten aliphatischen und cycloaliphatischen Reste) zu verstehen. Dabei sind auch cyclische Reste inbegriffen, bei denen der Ring durch einen anderen Molekülanteil geschlossen wird, d. h.. es können zwei der vorgenannten Substituenten einen Cycloalkylrest bilden.

Spezielle Beispiele für geeignete Kohlenwasserstoffreste sind die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Vinyl-, Allyl-, Äthinyl-, Propargyl-, Phenyl-, Toluyl-, Xylyl-, Benzyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclopentyl-, Cyclopentadienyl-, Vinylphenyl-, Isopropenylphenyl-, Cinnamyl-, Naphthyl-, Diäthylphenyl-, Dodeoylphenyl-, p-Methylbenzyl- und 2-{ß-Naphthyl)-propylgruppe. Wenn die vorgenannten Reste

R¹

R³ R⁵

in der die Reste R¹ bis R⁵ und M die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Spezielle Beispiele für Acrylamidoalkansulfonsäuren, von denen (oder von deren Salzen) sich die erfindungsgemäß verwendbaren Polymere der allgemeinen Formel I ableiten können, sind

2-Acrylamidopropan-,

2-Acrylamido-2-methylpropan-,

3-Methacrylamido-2-butan-,

2-Acrylamidobu tan-,

2-Acrylamidocyclohexan-,

2-Acrylamido-2-phenyläthan-,

2-Acrylamido-2-chlorphenyläthan-und

2-Methacrylamido-2-phenylpropansulfonsäure.

Die Polymere der allgemeinen Formel I können Homo- oder Copolymere sein, Homopolymere werden

Devorzugt Im Falle von Copolymeren enthalten diese mindestens etwa 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise ;twa 50 Gewichtsprozent Einheiten, die sich von den Acrylamidoalkansulfonsäuren der allgemeinen Formel la ableiten. Die Art des (der) anderen Monomeren ist nicht ausschlaggebend, das Polymere muß lediglich wasserlöslich sein. Als »wasserlöslich« werden solcht Polymere bezeichnet, die mit Wasser ein homogenes System bilden. Unter »homogenen Systemen« sind neben echten Lösungen auch klare, stabile kolloidale ι ο Systeme, wie Sole, zu verstehen. Es ist ein wichtiges Merkmal der Erfindung, daß das Polymer/Wasser-System einen mehr homogenen als heterogenen Charakter hat

Die bevorzugten Polymere der allgemeinen Formel 1 sind, wie erwähnt, Homopolymere sowie Copolymere mit einem Anteil an 5 bis 95 Prozent, insbesondere 5 bis 50 Prozent, speziell 5 bis 30 Prozent an Einheiten eines Acrylmonomeren, wie von Acryl- oder Methacrylsäure oder entsprechenden Salzen oder Säureamiden, insbesondere Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N-Methylacrylsäureamid oder Diacetonacrylsäureamid. Die zusätzlichen Monomereinheiten können sich auch von anderen Verbindungen ableiten, die wasserlösliche Polymere bilden, wie von Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure.

Die Polymere der allgemeinen Formel 1 können durch Polymerisation in Masse oder durch Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Da die Polymere wasserlöslich sein müssen, ist es w häufig zweckmäßig, sie in wäßriger Lösung herzustellen. Ein weiteres, besonders gut geeignetes Verfahren besteht darin, eine wäßrige Lösung des (der) Monomeren in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, wie einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem Halogenkohlenwasserstoff, zu suspendieren. In dieser Weise kann man ein Suspensionspolymeres trotz dessen Wasserlöslichkeit erhalten. Die Polymerisation kann durch herkömmliche, in wäßrigen Systemen eingesetzte freie Radikale bildende Initiatoren, insbesondere Peroxide, Persulfate oder Persulfat/Bisulfit, beschleunigt werden. Es ist häufig vorteilhaft, die Polymerisation in Gegenwart einer geringen Menge eines Kettenüberträgers, wie Mercaptobernsteinsäure, durchzuführen. Im letzteren Falle <ti wird ein Polymeres mit einheitlicherer Molekulargewichtsverteilung erhalten.

Die Hydraulikflüssigkeiten der Erfindung sind feuerbeständig. Spezielle Beispiele für als Komponente B a) der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeiten geeignete, mit Wasser mischbare zweiwertige Alkohole oder davon abgeleitete Äther sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonobutyläther und Diäthylenglykolmonomethyläther. Der bei Verwendung eines Mineralöls (b) als Komponente B eingesetzte Emulgator bzw. das Dispergiermittel dient zur Bildung einer stabilen Emulsion oder eines kolloidalen Systems aus dem Wasser und diesem öl. Als Emulgatoren bevorzugt werden gemischte Alkali- und Aminsalze von Mischungen von Fettsäuren mit aliphatischen, mindestens etwa 50 C-Atome aufweisenden «,^-Dicarbonsäuren. Der Anteil des Aminsalzes beträgt vorzugsweise etwa 0,05 bis 2 Prozent des Salzgemisches. Ein Beispiel für die vorgenannten Fettsäuren ist Tallölfettsäure, für die vorgenannten a.jS-Dicarbonsäuren, Polyisobutenylbernsieinsäure. Das Äquivalentverhäitnis Fettsäure/<x,/3-Dicarbonsäure beträgt vorzugsweise etwa 1:10 und 10 : 1.

Das wäßrige Gemisch k?nn ferner weitere Zusatzstoffe enthalten, Rostschutzmittel oder Höchstdruckzusätze.

Das wasserlösliche Polymere der allgemeinen Formel I wirkt in den Hydraulikflüssigkeiten der Erfindung als Viskositäts-Modifiziermittel, das vorwiegend eine Verdickungswirkung ausübt. Diese Verdickungswirkung ist im Vergleich zu jener herkömmlicher Verdickungsmittel relativ beständig und wird durch Anwendung von Scherkräften auf das Gemisch oder Alterungserscheinungen nicht beeinträchtigt. Durch die Polymere der allgemeinen Formel I wird ferner die Schmierwirkung der erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeiten erhöht.

Die Beispiele A bis C erläutern die Herstellung von in erfindungsgemäßen Hydraulikflüssigkeiten einsetzbaren Polymeren der allgemeinen Formel I. Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht Die !ogarithmischen Viskositätszahlen werden bei 30° C in einer 3prozentigen wäßrigen Natriumchloridlösung der Polymere gemessen.

Beispiel A

Es wird eine wäßrige Lösung von Natrium-2-acryiamido-2-methyIpropansulfonat hergestellt, indem man 87,2 Teile (2,18 Mol) Natriumhydroxid in 500 Teilen Wasser löst, die Lösung mit Stickstoff spült und unter Rühren 452 Teile (2,18 Mol) 2-Acrylaπ■.ido-2-methylpropansulfonsäure zusetzt. Die Lösung wird dann mit wäßriger Natronlauge auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt und anschließend in einen Polymerisationskolben, in dem 5 Teile Natriumlaurylsulfat vorgelegt sind, gegeben. Die Lösung wird dann unter Rühren und unter Verwendung von Stickstoff als Schutzgas und 0,015 Teilen Natriummetabisulfit in Form einer lprozentigen wäßrigen Lösung sowie 0,03 Teilen Ammoniumpersulfat in Form einer lprozentigen wäßrigen Lösung versetzt. Danach werden 2500 Teile Benzol zugesetzt, und das Gemisch wird schließlich 210 Minuten unter dauerndem kräftigem Rühren auf 50⁰C erhitzt Anschließend wird das Wasser durch azeotrope Destillation abgetrennt und die erhaltene Polymersuspension filtriert. Als Rückstand wird körniges, festes Natrium^-acrylamido^-methylpropansulfonat-Homopolymeres erhalten, das bei vermindertem Druck getrocknet wird. Es besitzt eine logarithmische Viskositätszahl (0,5prozentige Lösung) von 5,89.

Beispiel B

Eine Lösung von 8,72 Teilen (0,218 Mol) Natriumhydroxid in 50 Teilen Wasser wird unter Verwendung von Stickstoff als Schutzgas unter kräftigem Rühren mit 45,2 Teilen (0,218 Mol) 2^1^1311^0-2-111611^«^^^^- säure versetzt. Die erhaltene Lösung des Natriumsalzes der Säure wird mit wäßriger Natriumlauge auf einen pH-Wert von 5 eingestellt. Dann werden unter Rühren 0,5 Teile Natriumlaurylsulfat und anschließend 0,015 Teile Ammoniumpersulfat und 0,0015 Teile Natriummetabisulfit (als O.lprozentige wäßrige Lösung) zugesetzt. Schließlich werden 500 Teile Benzol zugegeben, und die erhaltene Lösung wird 125 Minuten unter kräftigem Rühren und unter Verwendung von Stickstoff als Schutzgas auf 50° C erhitzt. Das dabei gebildete Homopolymere von Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat wird absitzen gelassen. Nach dem Abdekantieren des Überstands wird das Polymere zweimal mit jeweils 500 Teilen Aceton gewaschen und schließlich bei vermindertem Druck getrocknet. Das Polymere besitzt eine logarithmische Viskositätszahl (0,25prozentige Lösung) von 6,19.

Beispiel C

Eine Lösung von 298,5 Teilen Natriumhydroxid in 1021 Teilen Wasser wird unter Rühren mit 1505 Teilen 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure versetzt. Der pH-Wert der Lösung wird dann mit einer wäßrigen Lösung von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure auf 6,1 eingestellt. 2354 Teile der Lösung werden dann in einen Kolben gegeben. Anschließend werden 15 Teile Natriumlaurylsulfat, 0,078 Teile Ammoniumpersulfat (also wäßrige Lösung), 0,032 Teile Natriummetabisulfit (als wäßrige Lösung) sowie 0,016 Teile Eisen(III)-chlorid (als wäßrige Lösung) zugesetzt. Das erhaltene wäßrige Gemisch wird dann unter Rühren und unter Verwendung von Stickstoff als Schutzgas in eine bei 50⁰C gehaltene Lösung von 227 Teilen Calciumstearat in 11 350 Teilen Heptan eingetragen. Das dabei erhaltene Gemisch wird 135 Minuten kräftig gerührt und anschließend durch azeotrope Destillation vom Wasser befreit. Dabei erhält man eine Heptansuspension eines Homopolymeren von Natrium-2-acrylamido-2-methylpropansulfonat Das abfiltrierte Polymere wird zweimal mit Heptan gewaschen und schließlich getrocknet.

Die Beispiele erläutern die Erfindung; Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Es wird eine 1 prozentige wäßrige Lösung des gemäß Beispiel C erhaltenen Polymeren hergestellt Die Lösung besitzt eine Viskosität (37,8°C) von 35 758 SUS.

Beispiele 2bis6

Es werden Gemische aus gleichen Teilen Wasser und Äthylenglykol hergestellt. Diesen Gemischen wird dann das gemäß Beispiel A hergestellte Polymere in verschiedenen Anteilen zugesetzt Die Viskositäten der erhaltenen Lösungen sind aus Tabelle I ersichtlich.

Tabelle I Beispiel

Polymerkonzentration,
Prozent

Viskosität (37,8 C)
SUS

Vergleichsbeispiel	0	36,67
2	0,25	263,0
3	0,50	1068
4	0,75	3501
5	1,00	8290
6	2,50	Gel

in

1068 915 595 380

Es wird die relative Scherbestandigkeit des Gemisches von Beispiel 3 geprüft Das Gemisch wird zu diesem Zweck verschieden lang in einem Waring-Mischer durchgemischt Die Versuchsbedingungen und Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich.

Tabelle II Mischzeit Viskosität (37,8°Q

min SUS

Beispiele 7bis9

Es werden Öl-in-Wasser-Emulsionen aus dem gemäß Beispiel B hergestellten Polymeren und einem Emulgator sowie gegebenenfalls einem Zinksalz einer Alkyldithiophosphorsäure als Höchstdruckzusatz hergestellt. Zur Herstellung des Emulgators werden 30,93 Teile eines im Handel erhältlichen Tallölfettsäurengemisches mit einer Säurezahl von 186 (gegen Phenolphthalein), 14,93 Teile eines Polyisobutenyl (Mgw = 1000)bemsteinsäureanhydrids, 26,29 Teile Mineralöl und 11,36 Teile eines Gemisches aus 65 Molprozent Isobutanol und 35 Molprozent η-Amylalkohol homogen vermischt und anschließend 11,35 Teile 37prozentige wäßrige Kalilauge und 5,14 Teile Isopropanolamin zugesetzt. 15 Teile des erhaltenen Gemisches werden dann mit 85 Teilen Mineralöl zu einem Konzentrat verdünnt. Die Konzentrate werden dann zur Herstellung der vorgenannten Emulsionen eingesetzt.

Aus Tabelle III sind die Zusammensetzungen und Viskositäten der erhaltenen Emulsionen ersichtlich. Die angegebenen Wasser- und Mineralölmengen beziehen sich auf die entsprechenden Gesamtanteile, selbst wenn bestimmte Anteile aus dem Emulgator- oder Höchstdruckzusatz-Konzentrat stammen.

Tabelle III Beispiel

Wasseranteil, Prozent	89,8	89,7	89,7
Mineralöianteil, Prozent	2,6	2,4	2,3
Emulgatoranteil, Prozent	6,6	6,0	6,0
Anteil von Zink-iso- *hexyldithiophosphat), Prozent**		0,9
Anteil des Zinksalzes eines Gemisches aus 65 Prozent Isobutyl- dithiophosphat und 35 Prozent n-Amyldi- thiophosphat, Prozent			1,0
Polymeranteil, Prozent	1,0	1,0	1,0

Viskosität (37,8 C), SUS 1423

1576

1413

I Zugesetzt in horm einer V4.1 prozentigen Mineraiöiiösung.

Beispiele 10 bis 16

Es werden als Hydrauliköle geeignete Öl-in-Wasser-Emulsionen hergestellt, indem man die aus Tabelle IV ersichtlichen Anteile des Emulgatorkonzentrats von Beispiel 7 bis 9 mit 1 prozentigen wäßrigen Polymerlösungen versetzt Bei Beispiel 10 wird das Polymere von Beispiel A, bei Beispiel 11 ein analog hergestelltes Homopolymeres und bei den Beispielen 12 bis 16 das Polymere von Beispiel C eingesetzt Die Znsammensetzungen und Viskositäten der erhaltenen Gemische sind ebenfalls aas Tabelle IV ersichtlich.

Tabelle IV

Wasseranteil, %
Mineralölanteil, %
Emulgatoranteil, %
Polymeranteil, %

10

Ver	Beispiel	11	12	13	14	15	16
gleichs-
beispiel	10

95,05 4,45 0,50

94,81
4,45
0,50
0,24

94,57
4,45
0,50
0,48

94,81 4,45 0,50 0,24

94,57
4,45
0,50
0,48

94,33 4,45 0,50 0,72

94,09 4,45 0,50 0,96

94,71 4,45 0,50 0,34

Viskosität (37,8 C), SUS

32

515

575

143,5

1422

5840

20 118

Claims

Patentansprüche:

1. Wäßrige Hydraulikflüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß sie

A) ein wasserlösliches Polymeres mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel I

-CH₂-C-C = O