DE2153270A1

DE2153270A1 - Perfluoralkansulfonamide

Info

Publication number: DE2153270A1
Application number: DE2153270A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Gerlach; Adolf Dr Staffe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-10-26
Filing date: 1971-10-26
Publication date: 1973-05-03
Also published as: US3829466A; CH575917A5; GB1378984A; FR2158995A5; NL7214514A; BE790518A; JPS4849720A; IT966452B

Description

LEVERK US EN-Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

2 5, ONt. 1971

Perfluoralkansulfonamide

Die Erfindung betrifft Perfluoralkansulfonamide der Formel

_f ^CH₂-CH₂ )_m-S0₂-N- (A-N)_n-1 A-N-S

R₁ SO₂-(CH₂-CH₂ )_m-R_f R₂

(D in der

R~ für einen perfluorierten Alkylrest, vorzugsweise

einen Perfluorbutylrest, steht, A eine gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder

Schwefelatom unterbrochene Alkylengruppe bedeutet, R₁ und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine

gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen η eine Zahl von 1 bis 4 darstellt und m 1 oder vorzugsweise 0 ist, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Oelophobierungsmittel.

Für R- seien als Perfluoralkylrest insbesondere C^-C₁ ^-Perfluor⁴-alkylreste genannte, z.B. der n-C,F„-, n-C^F CF CF CF CF C^F

n-C₁₂F₂,--Rest,

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Als Alkylengruppe A kommen vor allem Alkylenreste mit 2 bis. 10, vorzugsweise 2 oder 3 C-Atomen, in Betracht z.B. die

UHqCIqHq,

CH₃
-(CH₂)₃-O-(CH₂)₃-, -(CH₂)₂-S-(CH₂)₂-Gruppe.

Für R₁ und R₂ seien als gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen beispielsweise genannt:

niedere Alkylre'ste, z.B. C₁-C^-Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, η-Butyl- und sec.-Butyl-Rest, substituierte C₁-Cg-Alkylreste, z.B. durch Hydroxy-, niedere ^ Alkoxy-, Cyan- oder C₁-Cg-Acyloxygruppen substituierte i' C₁-Cg-Alkylreste, wie der CH₃-O-CH₂CH₂-, CH₃-O-CH₂-CH₂CH₂-.

C₂H₅-O-CH₂-CH₂-, C₂H₅-O-CH₂CH₂CH₂-, HO-CH₂CH₂-, HO-CH₂CH₂CH₂-, HO-CH₂CH₂CH₂CH₂-, HO-(CH₂)_Q-, HO-CH(CH₃)-CH₂-, CN-CH₂-CH₂-, CH₃CO-O-CH₂CH₂-, CH₂=CH-CO-O-CH₂CHp-, CH₂=C-CO-O-CH₂CH₂-,

CH₃ CH₂=CH-CO-O-CH₂CH₂Ch₂-, CH₂=C-CO-O-CH₂CH₂CH₂-,

CH₃

CH₂=CH-CO-O-(CH₂)₈-, CH₂=C-CO-O-

CH₃

-CH₂CH₂-O-CO-CH=CH-CO-O-Ch₂CH₂-,
-(CH₂)₃-0-C0-(CH₂)₃-C0-0-(CH₂)₃-Rest.

Von den erfindungsgemäßen Perfluoralkansulfonamiden der Formel I werden folgende Verbindungen besonders bevorzugt:

A) Die Perfluoralkansulfonamide der Formel I, wenn in dieser R-j für Wasserstoff
Alkylgruppe steht.

für Wasserstoff und R₂ für Wasserstoff oder eine andere

B) Die Perfluoralkansulfonamide der Formel I, wenn in dieser R^ und R₂ unabhängig voneinander für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen.

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3098!8/ 120?

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch Umsetzung von Aminen der Formel

-N- (A- NHL _Λ - A - N - H (il)

in der A und η die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und R. und R₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe stehen,

mit Perfluoralkansulfonylhalogeniden der Formel

R_f-(CH₂-CH₂)_m-S0₂-X ,

(in)

in der X für Chlor oder vorzugsweise Fluor steht und R_f und m die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, erhalten.

Die Umsetzung wird bei Temperaturen von 0 bis 150° C, vorzugsweise 40 bis 90° C, in Gegenwart säurebindender Mittel, wie anorganischen Basen, z.B. Kaliumcarbonat oder organischen Basen, z.B. tertiären Aminen, wie Triäthylamin oder Pyridin oder Alkoholaten, wie Natrjummethylat, gegebenenfalls in unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln vorgenommen. Das Molverhältnis von umzusetzendem Polyamin der Formel (II) und Perfluoralkansulfonylhalogenid (III) wird dabei so gewählt, daß auf jedes Mol umzusetzende Aminogruppe etwa ein Mol Sulfonylhalogenid entfällt.

Zur Herstellung der Perfluoralkaiisulfonamide der Formel I, in der R,. und/oder R₂ für eine substituierte Alkylgruppe stehen, v/erden die bei der Umsetzung enthaltenen Peril uoralkansulfonamide mit substituierte)) Alky]verbindungen, z.B. durch Hydroxy-, niedere Alkoxy- odc-r Acyloxygruppen substituierten Alky !verbindung en, wie Chiorhydrin, ICpiclilorhydrin,

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Ü 9 8 1 b / 1 2 0 7 BAD ORIQINAl.

Glykolearbonaten oder ß-Acetoxyäthylchlorid, ß-Propionyloxyäthylchlorid, ß-Acryloyloxyäthylchlorid, ß-Methacryloyloxyäthylchlorid in an sich "bekannter Weise alkyliert.

Die durch ^-Acyloxyalkylgruppeh substituierten Perfluoralkansulfonamide sind auf einfache Weise auch durch Acylierung der entsprechenden durch u)-Oxyalkylgruppen substituierten Perfluor alkansulfonamide erhältlich.

Als Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I seien beispielsweise genannt:

R_fS0₂NHCH₂CH₂NHS0₂R_f

^Rf ^{= C}4^F9' ^C6^F13' ^C8^F17» ^C10^F21»

R_f S0₂N-CH₂CH₂NS0₂R_f

CHp CHp

ι ζ. ι ζ.

CHp CHp

ι ζ- \ ζ.

OH OH

Rf = ^c ₄i"9» ^C8^F17' ^C4^F9^CH2^CH2~»

R_fS0₂N-CH₂	Le A 14 027	CH₂NSO₂Rf	^₉CH₂CH₂-
CHp t ζ.	CHp ι z-	jh y] I^CHpCHp
CHp t z-	CHp t z\
CH₂=CHCO-O	0-COCH=CH₂
*D C TP** ^Rf - ^Lh^b9>	^C6^F13' ^C8^P17' °^L
	C
R^SOpN-CHp	CH₂NSO₂Rf ^e
CHp ι z-	- CHp J z.
CH, CHp	PM PtJ
ι ^5 t ^	! ² ! 3
CH₂=C-CO-O	0-CO-C=CH₂
^Rf - ^C4^F9'	^C8^F17
4 -

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₉₉₉p

f f

H CH₃ = C₄F₉₁^ CgF^y, CqF,j

CH₉-CH₉-OH ^ ^Rf ^{= C}4^F9' ^C8^F17

R SO₉N CH₉CH₉CPI₉NSO₀R.

Ch₂CH₂OCOCH=CH₂ ^Rf ^{= C}4^F9' ^C8^F17

C₄F₉SO₂N CH₂CH₂CH₂NSO₂C₄F₉

CH₂CH₂OCOC=CH₂ CH₃ CH₃

CH, ι 1 J

C₄F₉SO₂NHCH₂CH₂NSO₂C₄F₉

C₄F₉SO₂N-CH₂CH₂NSO₂C₄F₉ CH₉
CH₉

I ¹^

OH

CH,

C₄F₉-SO₂-N-CH₂CH₂Ch₂-II-SO₂C₄F₉

CH₉CH₉OCO-CH CH₂CH₂O-COCH

C₄F₉-SO₂-N-CH₂CH₂CH₂-N-SO₂C₄F₉

CH₃

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CH₅ CH₉

CH₂=CHOC-O

CH₂ CH-7 CH₉

CH₂=C-CO-O

RPSO₉NHCH₉CH₉NCH₉CH₉NHSO₉Iu SoCF

R = C

, CgF^y,

CH₂ SO₂C₄F₉ CH₂CH₂OH

CH₂OH

R_fSO₂N -

CH₂CH₂O SO₂C₄F₉ CH₂CH₂O-COCH=CH₂

COCH=CH₂ ^Rf = ^C4^F9* ^C8^F17

\ C₄F₉SO₂N CH₂CH₂N - CH₂CH₂NSO₂C₄F₉

CH₂CfI₂OCOC=CH₂ SO₂C₄F₉ CH₂CH₂O-COC=CIL CH₃ CH₅

C₄F₉SO₂NH-(CH₂ J₆-NHSO₂C₄F₉ Le A 14 027 - 6 -

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RfSO₂N-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NSO₂Rj

Ch₂CH₂OCOCH=CH₂ CH₂Ch₂OCOCH=CH₂ ^Rf ^{= C}4^F9' ^C8^F17» ^C10^F21» ^C12^F25

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

^Rf ^{= C}4^F9^{f C}8^F12

RfSO₂NCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NSO₂Rf

CH₂CH₂OCOC=CH₂ CH₂CH₂OCOC=CH₂

CH

Rf =

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I stellen wertvolle Mittel für die ölabweisende Ausrüstung von Materialien aus Papier, Holz, Textilien und Fäden dar.

Es sei hervorgehoben, daß nicht nur mit den Perfluoroctylgruppen aufweisenden Sulfonamiden der Formel I eine ausgezeichnete Oelophobierung erreicht wird, sondern auch mit den perfluorbutylgruppenhaltigen Verbindungen. Dies ist überraschend, da bislang in der Fachwelt die Meinung herrschte (siehe Textilveredlung 2 /T9677 S. 463), daß für Oleophobiermittel auf Basis von Perfluoralkylsulfamiden die Kettenlänge des Perfluoralkylrestes 6 bis 8 C-Atome betragen müsse.

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Beispiel 1:

Zur Mischung aus 60 g (1 Mol) Äthylendiamin und 202 g (2 Mol) Triäthylamin werden bei einer Temperatur von 85°C 604 g (2 Mol) Perfluor-n-butansulfonsäurefluorid mit einer solchen Geschwindigkeit getropft, daß die Temperatur der Reaktionsmischung nicht unter 80⁰C absinkt. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird die Reaktionsmischung 5 bis 6 Stunden bei 85⁰C gerührt. Fach Abdestillieren des Triäthylaminüberschusses wird der Rückstand 3 mal mit lO^iger Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen bis dieses neutral reagiert.

Das Disulfonamid O^FgSOgNHCHgCHgNHSOgC^Fg (MG 624) fällt in Form eines gelblichen sandigen Pulvers in einer Ausbeute von 599 g (= 96$ d.Th.) an.

Analyse: F: 54,8 ber. N: 4,5 ber. S: 10,25 ber. 54,7 gef. 4,33 gef. 10,1 gef.

Durch Ersatz des Äthylendiamins durch die äquivalente Menge N,N¹-Dirnethyläthylendiamin wurde bei gleicher Arbeitsweise das Disulfonamid G^F₉SO₂N(CR₃)GR₂CR₂N(CK₃)SO₂GqF₉ erhalten.

Beispiel 2;

Zur Mischung aus 116 g (1 Mol) 1,6-Diaminohexan, 158 g (2 Mol) Pyridin und 135 g (1,3 Mol) Triäthylamin werden bei 89⁰C 604 g (2 Mol) Perfluor-n-butansulfonsäurechlorid getropft. Nach 3-etündigem Nachrühren bei 89⁰C wird das Reaktionsgemisch wie j Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Das Disulfonamid

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₄g₂OH₂J₆NHSO₂C₄F₉ (MG: 680) fällt in Form eines leicht gelblich braunen sandigen Palvers in einer Ausbeute von 591,6 g (= 87°/, d.Th.) an.

Beispiel 3:

Zur Mischung aus 103 g (1 Mol) Diäthylentriamin, 505 g (5 Mol) Triäthylamin und 7,9 g Pyridin (0,1 Mol) werden bei 89⁰C 906 g (3 Mol) Perfluor-n-butansulfonsäurefluorid getropft. Nach 5-stündigem Nachrühren bei 89°0 wird das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Das Trisulfonamid

O₄F₉ (MG: 949) fällt in Form eines

leicht bräunlichen sandigen Pulvers in einer Ausbeute von 750 g C= 79?* d.Th.) an.

Beispiel 4:

Zur Mischung aus 88 g (1 Mol) 3-Amino-l-methylaminopropan und 303 g (3 Mol) Triäthylamin werden 604 g (2 Mol) Perfluor-nbutansulf onsäuref luorid bei 89⁰G getropft. Nach 3-stündigem Nachrühren bei 89⁰C wird die Reaktionsmischung wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Das Disulfonamid

N-SO₂O₄F₉ (MG: 652) fällt in Form eines

gelblichen sandigen Pulvers in einer Ausbeute von 556 g (= 89$ d.Th.) an.

Beispiel 5:

Zur Mischung aus 15 g Äthylendiamin (0,25 Mol), 202 g (2 Mol) Triäthylamin und 39 g (0,5 Mol) Pyridin werden bei 85°0 langsam 251 g (0,5 Mol) Perfluor-n-octansulfonsäurefluorid getropft. Nach 4-stündigem Nachrühren bei 85⁰Q wird das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Das Disulfonamid

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_8172222C₈P₁₇ (Μα: 1024) fällt in Form eines gelblichen sandigen Pulvers in.einer Ausbeute von 215 g ■(= 84$ d.Th.) an. . ~

Beispiel 6:

Zur Mischung aus 22 g (0,25 Mol) 3-Amino-l-methylaminopropan, 202 g (2 Mol) Triäthylamin und 39 g (0,5 Mol) Pyridin werden bei 85⁰O langsam 251 (0,5 Mol) Perfluor-n-octansulfonsäurefluorid getropft. Nach 8-stündigem ITaehrühren bei 85 G wird das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet Das Disulfonamid C₈F₁₇SQ₂NHCH₂Ch₂CH₂N-SO₂C₈F₁₇ (MQ: 1052)

fällt in Form eines leicht klebrigen Pulvers in einer Ausbeute von 726 g (= 79$ d.Th.) an.

Beispiel 7?

624 g (1 Mol) O₄F₉SO₂ITHCh₂CH₂HHSO₂C₄F₉ werden in 800 ml ab_49222249 solutem Methanol gelöst. Die Lösung wird mit 137,5 g (2,5 Mol) ITatriummethylat und 162 g (2 Mol) Ä-fchylenchlorhydrin versetzt und 3 Stunden bei 67°C gerührt. Dann wird das nicht umgesetzte Äthylenchlorhydrin unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rückstand 1 Stunde mit Diäthyläther bei 35⁰C gerührt. Die Ätherphase wird abgetrennt und abwechselnd mit Wasser und mit 2$iger Natronlauge gewaschen. Nach Abdestillieren des Äthers bleibt das Ν,Ν'-di-alkylierte Perfluorbutylsulfonamid. in Form eines gelblichen grobkörnigen, leicht schmierigen Feststoffs aurück.

Ausbeute an C'FgSO^-CHgCHg-NSOpO^g (MG-: 712): 619 g (=87$ d.Th.)

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

Tn gleicher Weise wurden durch Umsetzung

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18.^20

a) von 1 Mol des in Beispiel 4- beschriebenen Disulfonamids mit 1 Mol Äthylenchlorhydrin N-r4etliyl-ii'-(2-liyäroxyäthyl)-K,N^I-di-perfluorbutansulfonyl-äthylendiamin

CH₂CH₂OH CH₃

b) von 1 Mol des in Beispiel 6 beschriebenen Disulfonamids mit 1 Mol ÄthylenchlorhydrinJW-Methyl-N'-(2-hydroxyäthyl)-N,IT¹-di-perfluoroctansulfonyl-propylendiamin

CH₂CH₂OH CH₅

erhalten.

Beispiel 8;

619 g (0,87 Mol) C₄P₉SO₂N—-CH₂CH₂-NSO₂C₄P₉ werden in sieden-

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

dem Benzol gelöst. Nach Zugabe von 5 ml konzentrierter H₂SO. und 130 g Acrylsäure wird die Realctionamisehung solange sum Sieden erhitzt, Tiia das l»ei der Veresterung gebildete Wasser quantitativ azeotrop abdeßtilliert ist. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Natronlauge neutralisiert und filtriert. Das Lösungsmittel wird aus dem Piltrat unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Diacrylsäureester bleibt in Form eines leicht geldlichen seifenartigen Feststoffs ¹^ einer Ausbeute von 642 g <= 9056 d.Th.) zurück.

C₄P₉SQ₂N CH₂ -^CH₂ -NSO₂C₄P₉ ' (MG: 820)

CH₂CH₂O-COCH=CH₂

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3 098 18/ 1.20'?
BAD ORIGINAL

In gleicher Weise wurden durch Veresterung

a) von 1 Mol des in Beispiel 7a "beschriebenen IT-Methyl-IT' (2-hydroxyäthyl)-IT,N' -di-perfluorbutansulfonyl-äthylendiamin und 1 Mol Acrylsäure N-Methyl-ii'-(2-acrylo.yloxyäthyl)-N,!T'-di-perfluorbutansulfonyl-äthylendiamin

CH₀CH₉O-C-CH=CH₀ CH 0

b) von 1 Mol des in Beispiel 7b beschriebenen N-Fethyl-N' ^-hydroXyathyl)-!*',!''!"' -di-perfluoroctansulfonyl-propylen diamins und 1 Mol Acrylsäure ET-Me thy 1-ίΡ -(2-acryloyloxy äthyl)-Ν,IT' -di-perf luoroctansulf onyl-propylendiamin

CH₀CH₉O-C-CH=CH₉ OH,

d. d. „ d. j

0
erhalten.

Beispiel 9:

624 g (1 Mol) C₄P₉SO₂ITHCH₂CH₂ITHSo₂C₄P₉ werden in 800 ml absolutem Methanol gelöst. Nach Zugabe von 115,5 g (2,1 Mol) ITatriummethylat wird die Lösung 4 Stunden bei 67°C gerührt. Hierauf wird das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird mit 295 g (2,2 Mol) CICH₂Ch₂OCOCH=CH₂ versetzt und 9 Stunden bei 90⁰C gerührt. Man erhält ein Produkt, das identisch ist mit dem in Beispiel 8 beschriebenen.

Beispiel 10;

Zur Mischung aus 22 g (0,25 Mol) 3-Amino-l-iaethylaminopropan,

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BAD ORKSfNAL

202 g (2 Mol) Triäthylamin und 39 g (0,5 Mol) Pyridin werden bei 85⁰C langsam 125,5 (0,25 Mol) Perfluor-n-octansulfofluorid getropft. Nach 3-stündigem ITachrühren bei 85⁰C werden bei gleicher Temperatur 75,5 g (0,25 Mol) Perfluor-n-butansulfofluorid langsam zugetropft. Nach 6-stündigem Nachrühren bei 85⁰C wird das Reaktionsgemisch wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Es wird das Bisulfonamid

erkalten.

Beispiel 11;

Baumwollstoff wird mit der 1/oigen lösung des in Beispiel 7 beschriebenen Perfluoralkansulfonamlds in Aceton imprägniert, a,uf eine Gewichtszunahme von 80$ abgequetscht und 10 Minuten bei 100⁰C getrocknet. Dieses Gewebe (Auflage an Oleophobierungsmittel: 0,8 Qew,#) erhält im 3 M-Iest die Note 100,

Wurde statt der l^igen lösung der in Beispiel 7 beschriebenen Verbindung die 0,5$ige Lösung des in Beispiel 8 beschriebenen Perfluoralkansulfonamids in Aceton verwendet und das Gewebe a) auf eine Gewichtszunahme von 60$ und b) in einem anderen Versuch das. Gewebe auf eine Gewichtszunahme von 100$ abgequetscht _f so wurden Gewebe erhalten, die im 3 M-^Eest die folgenden Noten erhielten:

a) (0,3$ige Auflage) Note 90 bis IQQ

b) (G,5$ige Auflage) Note 100

Außerdem wurden die l^igen aeetonißchen Lösungen der in Bei'» spiel 7 und 8 beschriebenen Verbindungen zum Imprägnieren von Filterpapier und liolz rerwendet. Die auf diesen Materialien erzielte Oleophobierungswirkung erhielt die Note 12Q.

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Die Beurteilung des ölabweisenden Effektes der beschriebenen Stoff-, Papier- und Holzprodukte erfolgte nach dea sogenannten "3M oil repellency test" (Crajeck, Petersen, Textile Research Journal 32 S. 320 bis 331 (I960) mit Heptan-Paraffinö'1-G-emischen. In der Bewertung bedeutet 150 die beste erreichbare Note und 50 die schlechteste !Tote. Die einzelnen Muster wurden unmittelbar nach dem Trocknen beurteilt.

Le k 14 027 - 14 -

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Claims

1$ Patentansprüche:

1. Perfluoralkansulfonamide der Formel

R_f-

R₁ SO₂-(CH₂CH₂)_m-R_f R₂

in der

R~ für einen perfluorierten 41kylrest steht, A eine gegebenenfalls durch Sauerstoff- oder

Schwefelatome unterbrochene Alkylengruppe "bedeutet, R-, und R^ unabhängig von einander für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen

η eine Zahl von 1 bis 4 darstellt und (

m O oder 1 ist.

2. Perfluoralkansulfonamide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ für Wasserstoff und R₉ für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe stehen.

3. Perfluoralkansulfonamide gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R₁ und R₂ unabhängig von einander für eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen.

4. Perfluoralkansulfonamide gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R„ für einen Perfluorbutylrest steht und

m=0 ist. "

5. Perfluoralkansulfoaamide gemäß Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß R_f-für einen Perfluorbutylrest steht, m=0 ist und A eine Alkylengruppe mit 2 oder 3 C-Atomen bedeutet.

6. Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkansulfonamiden der Formel

R_f-(CH₂CH₂)_m-S0₂-N -

A-N-

R₁ SO₂-(CH₂CH₂)_m-R_f R₂

in der'

R_f für einen perfluorierten Vlkylrest stent,

Λ eine gegebenenfalls durch Sauerstoff- oder

Schwefelatome unterbrochene Alkylengruppe "bedeutet, R-, und R₂ unabhängig von einander für Wasserstoff oder eine

gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe stehen» η ' eine Zahl von 1 bis 4 darstellt und tn 0 oder 1 ist,
dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

H- K-(A- NH ) , -A- ITH

^¹"¹ i

in der

A und η die vorstehend angegebene Bedeutung haben und R-, und R₂ unabhängig von einander für Wasserstoff oder eine

niedere Alkylgruppe stehen, mit Perfluoralkansulfony!halogeniden der Formel

R_f7(0H₂0H₂)_m - SO₂X

in der

R_f und m die vorstehend genannte Bedeutung haben und X für Chlor oder Fluor steht,

in Gegenwart säurebindender Mittel gegebenenfalls in inerten P organischen lösungsmitteln bei Temperaturen von O bis 15O⁰C umsetzt und die erhaltenen Perfluoralkansulfonamide, falls in der Formel der Ausgangeamine R₁ und/ocier R₂ Wasserstoff bedeuten, gegebenenfalls anschließend mit; substituierten Alky!verbindungen alkyliert und die erhaltenen alkylierten Perfluoralkansulfonamide gegebenenfalls acyliert.

7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Amine der in Anspruch 5 angegebenen Formel einsetzt, in der R-, für Wasserstoff und IU für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe steht. .. -.

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8. Verfahren gemäß Anspruch. 6, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Amine der in Anspruch 5 angegebenen Formel einsetzt, in der R-. und Rp unabhängig von einander für Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe stehen und für den Fall, daß R-, und/oder R₂ Wasserstoff bedeuten, die erhaltenen Perfluoralkansulfonamide mit substituierten Alkylverbindungen alkyliert und gegebenenfalls anschließend acyliert.

9. Verfahren gemäß Anspruch 6 bis 8» dadurch gekennzeichnet, daß man solche Perfluoralkansulfonylhalogenide der in Anspruch 5 angegebenen Eormel einsetzt, in der R„ für einen Perfluorbutylrest steht und tn=O ist.

10. Verwendung der Perfluoralkansulfonamide gemäß Anspruch 1 bis 5 als Oleophobierungsmittel.

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