DE2152286C3 - SUylperacylverbindungen und deren Verwendung - Google Patents

SUylperacylverbindungen und deren Verwendung

Info

Publication number
DE2152286C3
DE2152286C3 DE2152286A DE2152286A DE2152286C3 DE 2152286 C3 DE2152286 C3 DE 2152286C3 DE 2152286 A DE2152286 A DE 2152286A DE 2152286 A DE2152286 A DE 2152286A DE 2152286 C3 DE2152286 C3 DE 2152286C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
silyl
peroxide
peracyl
hydrolyzable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2152286A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2152286A1 (de
DE2152286B2 (de
Inventor
John Richard Stevenson Joy, Md. (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE2152286A1 publication Critical patent/DE2152286A1/de
Publication of DE2152286B2 publication Critical patent/DE2152286B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2152286C3 publication Critical patent/DE2152286C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • B32B38/004—Heat treatment by physically contacting the layers, e.g. by the use of heated platens or rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)

Description

Es sind bereits Siliciumverbindungen mit funktioneilen Peroxygruppen bekannt, welche an das Siliciumatom über eine C—Si-Bindung gebunden sind (Organosilicon Compounds, Earborn, 1960, Seite 273 bis 279). Die Verwendbarkeit dieser Peroxysiliciumverbindungen entsprach im allgemeinen den üblichen organischen Peroxyverbindungen, jedoch hatten sie den Nachteil, daß ihr Einstandspreis recht hoch ist Die bekannten Siliciumperoxyverbindungen weisen keine hydrolysierbaren oder kondensierbaren funktioneilen Gruppen auf, die unmittelbar an Silicium gebunden sind, was für die Herstellung von Polysiloxanen mit Eigenschaften von Harzen, ölen oder Kautschuken wesentlich ist Um die Peroxidfunktion in eine Siliconstruktur einzubringen, war es nach dem Stand der Technik notwendig, die Peroxidfunktion in bestimmte Siliconpolymere begrenzter Strukturen einzubringen. Diese Polymeren besaßen jedoch keine restlichen hydrolysierbaren und kondensierbaren funktioneilen Gruppen mehr. Daher wurden solche Verbindungen bisher entweder als nichthydrolysierbare Silane oder in Form öliger voll kondensierter Silicone hergestellt
Aus der US-PS 29 63 501 sind vollständig kondensierte Organosilylhydroperoxide bekannt, die hergestellt worden sind durch Umsetzung des entsprechenden Organosilanols mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Schwefelsäure. Diese stark saure Reaktion greift natürlich jede hydrolysierbare funktioneile Gruppe an, so daß die erhaltenen Produkte keine derartigen Gruppen mehr enthalten können.
Nach diesem Stand der Technik wurden auch vollständig kondensierte Organosilylhydroperoxide mit einem Organoacylchlorid in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors wie Pyridin zu dem entsprechenden Organosilylperoxid umgesetzt, welches dann einen endständigen Organoacylrest aufwies. Diese Substanzen unterscheiden sich mehrfach von den erfindungsgemäßen Verbindungen, da sie keine hydrolysierbaren funktioneilen Gruppen an dem Siliciumatom haben und darüber hinaus ist der Organoacylrest endständig an die Silylperoxidstruktur addiert. Nach diesem Stand der Technik lassen sich auch Diacylsilylstrukturen nicht herstellen.
Aus der DE-OS 19 30 574 sind Organosiliciumperoxidverbindungen bekannt, in denen die Bindung ϊ C—O—O—Si vorliegt Die Peroxygruppe ist also direkt an das Siliciumatom gebunden. Ein Siliciumatom kann bis zu drei Peroxygruppen tragen. Diese Produkte eignen sich als Kupplungsmittel zur Verbindung anorganischer und organischer Substrate oder als freie
in Radikaie bildende Katalysatoren, die nicht in das katalysierte Polymer eintreten.
Es ist bekannt, daß die Zersetzungsprodukte organischer Peroxide Ketone, Säuren und Aldehyde sind. Diese Bruchstücke in Form von stabilen Monomeren schließen die Möglichkeit aus, daß Silyl-funktionelle organische Peroxide ihre Silylfunktionalität beibehalten können, wenn sie Bestandteil des Polymeren geworden sind. Diese bekannten Organosiliciumperoxide zersetzen sich in der Wärme zu Siloxanen und sind nicht in der Lage, in ein Polymer Siliciumatome einzufahren, welche hydrolysierbare Gruppen tragen.
Beansprucht werden nun Silylperacylverbmdungen der Formel
O
Il
Z3SiRWH),-COOR"
oder
OO
Il Il
Z3SiR-COOCR-SiZ3
worin yO oder 1 ist und R' -C3H6- oder —CioHM—,
j5 R" t-Butyl oder Cumyl und Z CH3O oder α bedeutet Bei diesen erfindungsgemäßen Produkten liegt eine Bindung Si-R-C(O)-O-O- vor und ein Siliciumatom ist immer nur einer Peroxygruppe zugeordnet Die erfindungsgemäßen Verbindungen zersetzen sich in der Wärme nicht zu Siloxanen. Mit ihnen ist es möglich, in ein Polymer ein Siliciumatom einzuführen, welches drei hydrolysierbare Gruppen enthält
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich als Kupplungsmittel zwischen anorganischen Substraten untereinander bzw. anorganischen und organischen Substraten sowie als Initiatoren für die Olefin-Polymerisation. Methacryloxvpropyltrimethoxysilan ist ein bekanntes Kupplungsmittel oder ein hervorragender Haftvermittler, jedoch kein Polymerisationsinitiator.
Wird dieses bekannte Kupplungsmittel jedoch einer Polymerisationsreaktion zugesetzt neben einem üblichen Initiator wie Luft, so erhält man Polymergemische von Copolymeren, Homopolymeren und Blockcopolymeren, die heterogen und schwer reproduzierbar und
aufarbeitbar sind. Hingegen führen die erfindungsgemäßen Initiatoren zu einer gleichmäßigen und einwandfrei vorhersagbaren Polymermasse, da der Initiator an die Endstellen der Polymerkette eine hydrolysierbare Silylfunktionalität koppelt Eine solche Vorhersagbar·
keit des Polymerisats ist mit Silanen, wie Methacryloxypropyltrimethoxysilan, nicht gegeben.
Der Einbau von Silylgruppen bei der Olefinpelymerisation ist von großer Bedeutung. Die erfindungsgemäßen Substanzen bringen erstmals die Kombinatin einer
bi Peroxid- und einer hydrolysierbaren Silylfunktionalität. Eine solche Kombination liegt bei den bekannten Stoffen nicht vor. Mit den bekannten Stoffen ist es nicht möglich, Polymere mit einer Silylhydrolysierbarkeit
herzustellen. Diese hydrolysierbare Silylfunktionülität ist jedoch, insbesondere was die Vorhersagbarkeit der Eigenschaften und die Reproduzierbarkeit und Gleichmäßigkeit der Produkte anbelangt, von besonderer Bedeutung. ">
Die erfindungsgemäßen Silylperacylverbindungen werden hergestellt durch eine Additionsreaktion von Hydrogensilanen an Acylperoxide in Gegenwart eines Katalysators, wobei das Acylperoxid eine C—C-Mehrfachbindung aufweisen soll. Bevorzugt liegt die Mehr- ι ο fachbindung am Kettenende. Die Reaktion findet bei mäßigen Temperaturen von etwa 25° C in bis zu 100 h und darüber statt und verläuft nach folgender Gleichung:
O O
Il Il
Z1SiH + CH3 = CHR'COOR" -> ZjSiRCOOR"
Die Silylperacylcarbamate können hergestellt werden durch Umsetzung eines Silylisocyanats mit einem Alkylhydroperoxid bei mäßiger Temperatur von etwa 25 bis 1000C in bis zu 25 h und darüber in Gegenwart eines Katalysators, wobei diese Umsetzung nach folgender Gleichung verläuft:
Il
- Z3SiR'NHCOOR"
ZjSiR'N= C-O + HOOR" -
Die erfindungsgemäßen Disilylperacylverbindungen mehrfach ungesättigten Diacylperoxid, welches vorwerden hergestellt durch eine Additionsreaktion einer zugsweise endständig die Mehrfachbindung enthält, Verbindung mit Silanwasscrstoffatomcn und einem 20 nach folgender Gleichung:
O O
2Z3SiH + CH,=CHR'COOCR'CH=CH2 O O
!I Il
ZjSiR'COOCR'SiZ3
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte geschieht gegebenenfalls in einem Lösungsmittel wie Hexan oder Heptan, Cyclohexan, Benzol oder Toluol. Die Arbeitstemperatur ist nicht kritisch, vorzugsweise findet die Synthese bei Temperaturen nahe 25"C in etwa 100 h statt Die Katalysatoren sind vorzugsweise Verbindungen der Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems, wie Ruthenium oder Platin, z.B. Bis-^-cWorbenzonitriTJ-dichloroplatin-iii) und 1,3-Distyrol-2,4-dichIor-/i-dichIorodiplaün-{II). Bei der Umsetzung des Isocyanate mit dem Hydrop: roxid werden als Katalysatoren Verbindungen der höheren Metalle der IV. Gruppe des Periodensystems angewandt, vorzugsweise Zinnoctoat, aber auch organische Amine, wie Triethylamin.
Wie bereits erwähnt, lassen sich die erfindungsgemäßen Silylperacylverbindungen als Polymerisationsinitiatoren für die Polymerisation von Olefinen anwenden. Darüber hinaus eignen sie sich aber auch als Vulkanisiermittel für Kautschuk. Ein besonderer Vorteil der mit den erfindungsgemäßen Polymerisationsinitiatoren hergestellten Polymerisate sind die endständigen hydrolysierbaren funktioneilen Silylacylgruppen, die einer Bindung an polare Substrate, wie Kieselsäure oder Silicate, leicht zugänglich sind. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich aber auch als Kupplungsmittel oder Haftvermittler für Kunststoffe, Kautschuk, Metalloxide, Kieselsäure und metallische Substrate. Bei den Kunststoffen kann es sich um Cellulosederivate, Polyamide, Polyester und entsprechend modifizierte Kunststoffe handeln. Auch lassen sich Naturstoffe, wie Holz, Baumwolle, Wolle und Seide verbinden. Als Haftvermittler sind die erfindungsgemäßen Substanzen in Kautschuken, wie Naturkautschuk, Butadienstyrolkautschuk, Polysulfidkautschuk, Polyurethane, Polyester, Siliconkautschuke von Bedeutung. Dies gilt aber auch für verschiedene Duroplaste, wie Polyolefine, Polyacrylnitril, Polystyrol, Phenolharze, fluorierte Kunststoffe, Polyaryläther und Polyarylsulfone, Epoxyharze, Polycarbonate.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Haftvermittler läßt sich beispielsweise Glas auf Glas oder Aluminium auf Aluminium oder praktisch jeder Kunststoff auf einem gleichen oder andersartigen Kunststoff oder einem Metall binden, indem die erfindungsgemäße Substanz als Lösung in einem inerten Lösungsmittel auf die zu verbindenden Flächen gebracht wird. Durch die erfindungsgemäßen Verbindungen wird die Haftung auch von sonst als schwierig zu verklebenden Materialkombinationen wesentlich verbessert Für diese Verbindung müssen die zu verbindenden Komponenten nicht in einem plastischen Zustand vorliegen, was
)3 insbesondere bei unverträglichen wärmehärtbaren Kunststoffen von Bedeutung ist
Die jodometrischen Bestimmungen des Gehalts an aktivem Sauerstoff der erfindungsgemäßen Silylperacylverbindungen geschah nach dem Verfahren C. J.
P e d e r s ο η, J. Org. Chem. 23, Seite 252 (1<?58). Beispiel 1 Es wurden 30,7 g tert-Butylhydroperoxid in 220 g
4; Benzol gelöst und die Lösung während 50 min bei
Raumtemperatur einem Gemisch von 70 g 3-(Trimeth-
oxysilyl)-propylisocyanat, 1 g Zinn(II)-octoat und 220 g
Benzol zugetropft und dann die Reaktionsmasse 2 h
gerührt Die exotherme Reaktion ergab einen Tempera-
>o turanstieg auf 360C Die Infrarot-Spektralanalyse ergab kein 3-(Trimethoxysilyl)-propyIisocyanat mehr. Das
Benzol wurde bei 400C und 100 mm Hg in 60 min
abgetrieben. Man erhielt 1003 g tert-Butyl-N-{3-(trimethoxysilyl)-propyl]-peroxycarbamat einer Reinheit von 96,6% entsprechend einer Ausbeute von 96,7%.
Beispiel 2
Es wurden 70 g 3-(Trimethoxysilyl)-propylisocyanat, bo 62,1 g Cumolhydroperoxid (83,6%), 1,3 g Zinn(Il)-octoat und 700 g Benzol gemischt, das Reaktionsgemisch unter Rühren auf 8O0C erwäFmt und 4 h bei dieseF Temperatur gehalten. Die Infrarotanalyse ergab keine Anwesenheit von 3-(TrimethoxysiIyl)-propylisocyanat t>5 Benzol wurde bei 55 bis 65°C/400mm Hg in 60 min entfernt. Man erhielt 132 g Cumyl-N-[3-(trimethoxysiiyl)-propyl]-peroxycarbamat, Reinheit 75,1%, dies bedeutet eine Ausbeute von 78,6% der Theorie.
Beispiel 3
Es wurden 2,4 g Trimethoxysilan, 5,0 g tert-Butylperoxy-10-undecenoat, 0,005 g Bis-(4-chlorbenzonitril)-dichlorplatin-(ll) und 22 g Benzol 40 h bei 25°C stehengelassen. Die Infrarotanalyse zeigte nur Spuren von Silanwasserstoff, Man erhielt 6,8 g tert-Butyl-ll-(trimethoxysilyl)-peroxyundecanoat (Reinheit 95%), dies entspricht einer Ausbeute von 873% der Theorie.
Beispiel 4
Es wurden 2,70 g Trichlorsilan, 5 g tert-Butyl-10-undecenoat, 0,005 g Bis-(4-chIorbenzonitril)-dichlorplatin-(II) und 22 g Benzol 22 h bei 25°C stehengelassen, dann weitere 0,005 g Bis-^-chlorbenzonitrilJ-dichlorplatin-(II) zugefügt und noch 72 h bei 25° C stehengelassen, worauf Benzol bei 100 mm Hg in 60 min entfernt wurde. Ausbeute:
7,2 g tert-Butyl-11-(trichlorsilyl)-
peroxyundecanoat. Reinheit 83,3%,
Ausbeute 773% der Theorie. Beispiel 5
Es wurden 24,7 g Trimethoxysilan, 363 g Bis-(10-undecenoyl)-peroxid (hergestellt durch Umsetzen von 10-Undecenoylchlorid mit Natriumperoxid), 0,022 g Bis-^-chlorbenzonitrilJ-dichlorpIatin-fll) und 132 g Benzol gemischt Benzol wurde bei 25° C und 100 mm Hg in 60 min entfernt und das Reaktionsgemisch in einer Servall-SS-3-Zentrifuge mit einem SS-34-Rotor30 min bei 5000 UpM zentrifugiert
Ausbeute:
54 g Bis-[11 -(trimethoxysilyl)-undecanoyl]-
peroxid, Reinheit 83%,
entsprechend 723% der Theorie.
Beispiel 6
Es wurden 2,2 g Trichlorsilan, 3 g Bis-(10-undecenoyl)-peroxid, 0,00024 g l^-DistyroI^-dichlor-zi-dichlor-diplatin-(H) und 13,7 g Toluol 24 h bei 25° C stehengelassen, während weitere Platinverbindung in der Gesamtmenge von 0,0015 Teilen in verschiedenen Portionen zugesetzt wurde. Dann konnte die Reaktionsmasse noch 90 h stehen. Die Infrarot-Analyse zeigte nur noch Spuren von Silanwasserstoff. Toluol wurde bei 25° C und 20 mm Hg in 60 min entfernt
Ausbeute:
5 g Bis-[1 !-(trichlorsilylj-undecanoyriperoxici Reinheit 92,5%,
entsprechend 89% der Theorie.
Beispiel 7
Es wurde Cumyl-N-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-peroxycarbamat (hergestellt gemäß Beispiel 2) als 0,5gew.-%ige Methanollösung auf Glasgewebe 181 — 112 aufgebracht und abwechselnd 12 Stück Polypropylenfolien 24,5 μίτι und 11 Stück Glasgewebe in einer Preise bei 204°C zu einem Laminat von 3,175 mm in 30 min gepreßt Das Laminat mit einer nominalen Dicke von 3,175 mm enthielt 40±2 Gew.-% Polypropylen. Es wurden daraus Proben, 10 cm χ 1,25 cm, geschnitten, wobei die Länge in Richtung der Kette war, und die Biegefestigkeit gemäß ASTM D790-63 gemessen. Die Versuche wurden an trockenen Proben bei Raumtemperatur und 93° C und an Proben, die 16 h bei 49° C in destilliertem Wasser lagen, bei Raumtemperatur durchgeführt Zum Vergleich dienten Laminate aus unbehandeltem Glasgewebe. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Biegefestigkeit (kg/cm2)
Raum- 93 C
temperatur
Wassergetränkt
Vergleich 910 336 703
Erfindungsgemäß 1620 980 1406 Beispiel >&
Es wurden Streifen aus Aluminium, Messing und Stahl mit Methanol sauber gewischt und trocknengelassen. In gleicher Weise wurden Streifen aus gehärtetem Siliconkautschuk behandelt Jede Oberfläche wurde mit einer Lösung von 5 Teile tert-Butyl-N-[3-(trimethoxysi-Iyl)-propyl]-peroxycarbamat (hergestellt gemäß Beispiel 1) in 100 Vol.-Teilen 2-Propanol, enthaltend 2
in Vol.-Teile Wasser, beschichtet, die f Jberzüge an der Luft getrocknet, Kautschuk- und Metallstreifen vereinigt und bei 182° C unter etwa 54 kg/cm2 10 min gepreßt Es wurde an den Prüfkörpern die Schälfestigkeit geprüft und bei allen drei Metallen eine so starke Haftung
j5 festgestellt, daß nicht die Bindung aufging, sondern die Schicht gerissen ist
Beispiel 9 Es wurden Platten aus Aluminium, Stahl und Glas mit
einer Toluollösung bestrichen, die 5 Gew.-% tert-Butyi-
N-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-peroxycarbamat enthielt
und getrocknet, und mit Polyäthylenstreifen von 1,59 mm Dicke bei 204°C unter 180 kg/cm2 in 10 min laminiert Es wurde bei allen drei Substraten eine
Bindung gebildet Die Haftung auf Stahl und Aluminium
blieb auch nach 24stündigem Eintauchen in Wasser bei
Raumtemperatur erhalten.
Beispiel 10
Es wurden Platten aus Aluminium, Stahl und Glas mit einer ToluoHössing bestrichen, die 5 Gew.-% Cumyl-N-[3-(trimethoxysilyl)-propyl]-peroxycarbamat enthielt, und getrocknet, und dann mit Polyäthylenstreifen von .',59 mm Dicke bei 204°C unter einem Druck von 180 kg/cm2 in 10 min laminiert Auf allen drei Metallen war die Haftung gut und an Glas und Aluminium auch nach 24 h Eintauchen in Wasser von Raumtemperatur einwandfrei.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Silylperacylverbindungen der Formel
ZjSiR'iNH), —COOR'
oder
O O
Il Jl
ZjSiRCOOCRSiZ3
worin y O oder 1 ist und R' -C3H6- oder —Ci0H20-, R" t-Butyl oder Cumyl und Z CH3O oder Cl bedeutet
2. Verwendung der Silylperacylverbindungen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Copolymerisaten mit äthylenisch ungesättigten Monomeren.
3. Verwendung nach Anspruch 2 zur Herstellung von ABA-Copolymerisaten, wobei A dem Monomeren und B der Silylperacylverbindung entspricht
DE2152286A 1970-10-21 1971-10-20 SUylperacylverbindungen und deren Verwendung Expired DE2152286C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8281770A 1970-10-21 1970-10-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2152286A1 DE2152286A1 (de) 1972-04-27
DE2152286B2 DE2152286B2 (de) 1978-08-03
DE2152286C3 true DE2152286C3 (de) 1979-04-12

Family

ID=22173653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2152286A Expired DE2152286C3 (de) 1970-10-21 1971-10-20 SUylperacylverbindungen und deren Verwendung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3772353A (de)
AU (1) AU3479471A (de)
BE (1) BE774196A (de)
CA (1) CA974535A (de)
DE (1) DE2152286C3 (de)
FR (1) FR2111631A5 (de)
GB (1) GB1366386A (de)
NL (1) NL7114413A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4381377A (en) 1980-02-02 1983-04-26 Chemische Werke Huels, Ag Homo- or copolymers of 1,3-dienes carrying reactive silyl groups, their preparation and use

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3167793D1 (en) * 1980-06-19 1985-01-31 Huels Chemische Werke Ag 1,3-diene-homo and copolymers containing reactive silyl groups, process for their preparation and their use
JPS60228516A (ja) * 1984-04-26 1985-11-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規重合体の製造法
JPS60228517A (ja) * 1984-04-26 1985-11-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規重合体の製造法
US20050028979A1 (en) * 1996-11-27 2005-02-10 Brannon Harold Dean Methods and compositions of a storable relatively lightweight proppant slurry for hydraulic fracturing and gravel packing applications
US6772838B2 (en) 1996-11-27 2004-08-10 Bj Services Company Lightweight particulate materials and uses therefor
US6439309B1 (en) * 2000-12-13 2002-08-27 Bj Services Company Compositions and methods for controlling particulate movement in wellbores and subterranean formations
JP7015451B2 (ja) * 2018-03-23 2022-02-03 日油株式会社 ペルオキシカーバメート化合物の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4381377A (en) 1980-02-02 1983-04-26 Chemische Werke Huels, Ag Homo- or copolymers of 1,3-dienes carrying reactive silyl groups, their preparation and use

Also Published As

Publication number Publication date
DE2152286A1 (de) 1972-04-27
US3772353A (en) 1973-11-13
BE774196A (fr) 1972-04-20
GB1366386A (en) 1974-09-11
DE2152286B2 (de) 1978-08-03
CA974535A (en) 1975-09-16
FR2111631A5 (de) 1972-06-02
AU3479471A (en) 1973-05-03
NL7114413A (de) 1972-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2803463A1 (de) Grundiermittel, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
EP0042481B1 (de) Homo- und Copolymere von 1,3-Dienen mit reaktiven Silylgruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE2301547A1 (de) Organosilicon-stoffzusammensetzung
DE1270716C2 (de) Mittel zur Verbesserung der Haftung von Polymerisaten auf Unterlagen
DE2934550A1 (de) Imidgruppen enthaltende silane
DE2152286C3 (de) SUylperacylverbindungen und deren Verwendung
DE1669947C3 (de) Herstellen von Verbundstoffen
DE2504791A1 (de) Silane mit imidgruppen enthaltende zusammensetzungen
DE2635601A1 (de) Polymere haftvermittler fuer vulkanisierbare mischungen aus kautschuken und mineralischen fuellstoffen
DE1034075B (de) Verfahren zur Herstellung organischer UEberzuege auf Gegenstaenden aus Sauerstoff imMolekuel enthaltenden Werkstoffen, insbesondere Glas oder Glasfasern
CH437672A (de) Siliziumhaltiges Material mit einem Überzug aus Siloxanen und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2305097A1 (de) Acrylat- oder methacrylatsilane
EP0033774A2 (de) Reaktive Silylgruppen tragende Homo- oder Copolymere von 1,3-Dienen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE1745112B2 (de) Verfahren zur herstellung von organosilicium-modifizierten polymerisaten
DE1268763B (de) Mittel zur Verbesserung der Haftfestigkeit von Harzen auf Silicium und Sauerstoff enthaltenden Fuellstoffen und Verstaerkungsmitteln
DE2838842A1 (de) Siliciummodifizierte phthalsaeurederivate
DE2838844C2 (de)
DE2412951C3 (de) Verwendung eines unter Ausschluß von Feuchtigkeit lagerfähigen Gemisches auf Organosiloxanbasis als Grundiermittel
DE2519720C2 (de)
DE1644777A1 (de) Neue Mittel zur Verbesserung der Haftfestigkeit
DE2852778A1 (de) Verfahren zur herstellung von aufgepfropfte peroxidgruppen enthaltenden mineralischeen fuellstoffen fuer polymere
DE2852780C2 (de) Verfahren zur Herstellung von aufgepfropfte Hydroperoxidgruppen enthaltenden mineralischen Füllstoffen für Polymere
DE3023620A1 (de) Organosilane
DE1930574C3 (de) Verfahren zum Verbinden von Stoffen oder Gegenständen mittels einer siliciumhaltigen Verbindung
DE1646152C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Überzugs aus einer Mercaptohydrocarbylsiliciumverbindung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee