DE2151789A1

DE2151789A1 - Verfahren zur nicht dauerhaften Faerbung von menschlichen Haaren und bei diesem Verfahren verwendete Faerbemittel

Info

Publication number: DE2151789A1
Application number: DE19712151789
Authority: DE
Inventors: Pierre Bore; Francoise Estradier; Ormancey Andree Bugaut Geb; Giuliana Ghilardi; Jean-Francois Grollier; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1970-10-19
Filing date: 1971-10-18
Publication date: 1972-04-20
Also published as: CH564347A5; ATA898371A; AU3470271A; BE774082A; IT965609B; GB1368316A; AT327395B; AU471629B2; FR2111698A1; NL7114310A; LU61889A1; CA968711A; DE2151789B2; ES396110A1; FR2111698B1

Description

.ι<\.-. .'. ·. w Oi. .; A ;.'.- ..'.Ci XV : ' . ,, ,<, i a :-;L t. ί · .Vi I 6 ■■■... ι

München, den t £t ΟΚΤ. M/11711

L« OREAL
14, Rue Royale, Paris, Frankreich

Verfahren zur nicht dauerhaften Färbung von menschlichen Haaren und bei diesem Verfahren verwendete Färbemittel

FjS sind zwei Arten der Färbung von Keratinfasern bekannt, die sich durch die Natur der verwendeten Farbstoffe und durch das Ergebnis, das damit erreicht werden kann, unterscheiden, die dauerhafte Färbung und die nicht dauerhafte Färbung. Die dauerhafte Färbung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie ο ine sehr gute Waschbeständigkeit hat und mehrmaliges ohampoonieren überdauert, erfolgt mit Hilfe von Farbstoffen, die Oxydationsfarbstoffe genannt werden, das heißt farblosen

209817/U80

Verbindungen, die unter der Wirkung eines Oxydationsmittels in situ eine Färbung entwickeln. Die nicht dauerhafte Färbung hat keine so große Waschbeständigkeit, ermöglicht jedoch · eine einfache Änderung der Färbung der Haare. Sie erfolgt mit Hilfe von Direktfarbstoffen, die zu sehr verschiedenen Klassen gehören, wie den Azofarbstoffen, den Anthrachinonfarbstoffen oder den aromatischen Nifcroderivaten. Die bis jetzt zur Erzielung dieser nicht dauerhaften Färbungen ver-, wendeten Direktfarbstoffe haben den Nachteil, daß sie Nuancen ohne Transparenz und ohne Reflexe ergeben, die daher im Vergleich mit den mit Oxydationsfarbstoffen erhaltenen weniger attraktiv sind.

Darüber hinaus ist eine gewisse Anzahl von Farbstoffen aus der Familie der Indoaniline, der Indamine und der Indophenole bekannt, deren Anwendung zum Färben von Haaren bisher insbesondere aufgrund der fehlenden Stabilität dieser Farbstoffe in Lösung kommerziell nicht verwertet werden konnte.

Es wurde nun, nachdem die Familie dieser Verbindungen erweitert wurde ein Verfahren gefunden, das die Verwendung von Indaminen, Indophenolen und Indoanilinen zur nicht dauerhaften Färbung von Haaren erlaubt.

Das erfindungegemäße Verfahren besteht darin, daß diese Färb- ! stoffe nicht in Form einer vorgefertigen Färbelösung verwendet werden, wie dies üblicherweise geschieht, sondern in fester wasserfreier Form, die man unmittelbar vor Anwendung auf die Haare löst.

ι Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Indamine, j Indoaniline und Indophenole können Verbindungen der allgemeinen Formel

209817/148 0

M/11711

Y - Ar₁ - N = Ar₂ β Χ

(I)

oder der entsprechenden tautomeren Form davon, worin Ar η und Ar₂, die gleich oder verschieden sein können, einen aromatischen Kohlenwasserstoffkern oder heterocyclischen Kern, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren Elektronendonatorgruppen, wie einer Amino-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Alkyl- oder Acylaminogruppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann, , Y ein Hydroxyl oder eine Gruppe der Formel

-N

worin R-^ und R₂* die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylrest, dessen Aminfunktion gegebenenfalls substituiert oder acyliert sein kann, bedeuten, und X ein Sauerstoffatom oder eine Imin- oder Iminiumgruppe bedeuten, oder Salze dieser Verbindungen sein.

Die für diese Verbindungen verwendete Nomenklatur entspricht einer Nummerierung der aromatischen Ringe Ar-^ und Ar₂, die bei Benzolringen wie folgt ist

Zu den Indaminen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren
verwendet werden können, gehören beispielsweise N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]^-amino-o-methylbenzochinondiiminhydrochlorid,
N-[(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl)-phenyl]-2-aza-3-aminobenzochinondiiminmonoacetat, das Doppelchlorid von Zink und
j N-[4'-(Äthyl-ß-acetylaminoäthyl)-amino-phenyl]-3-amino- , 6-methoxy-benzochinondiimin, N-[(4·-Amino-2'-methoxy-5'-methyl)-! phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinondiiminmonoacetat und dae j Doppelchlorid von Zink und N-[4^t-(Äthyl-ß-acetylaminoäthyl)- i amino-phenyl]-3-hydroxy-benzochinonimin-N',N'-diäthyliminium.

Zu den Indoanilinen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren
verwendet werden können, gehören beispielsweise N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4'-Amino-2'-methoxy-3^l,5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4^l-Amino-2'-methoxy-3^l,5'-dimethyl)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4'-Dimethylamine)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinonimin, N-[(4'-Amino-2'-methoxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinonimin, N-[(4'-Amino-2·-
methoxy-5'-methyl)-phenyl]^-acetylamino-o-methyl-benzochinonimin, N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methoxy-benzochinondiimin, N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-benzochinondiimin, N-[(4^f-Amino-5^l-chlor)-phenyl]-3-amino-2,6-dimethyl-benzo- ; chinonimin.

I

; Zu den Indophenolen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren ; verwendet werden können, gehören beispielsweise N-[(4'-Hydroxy)-' phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin, N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino- j 6-methyl-benzochinonimin und N-[(4^l-Hydroxy-3^t,5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin.

2098 17/ U80

Erfindungsgemäß können die Indamine, Indoaniline und Indophenole in Pulver- oder Tablettenform verwendet werden. Der Einfachheit halber wird bei der Beschreibung der vor-· liegenden Erfindung die Bezeichnung "Pulver" sowohl für die Pulver selbst als auch für die Tabletten verwendet, die aus diesen Pulvern hergestellt sind. Es ist vorteilhaft, wenn die Pulver so feinverteilt wie möglich sind, damit ihre Auflösung rasch und leicht erfolgt. Diese Pulver werden bis zum Augenblick der Anwendung unter völligem Feüchtigkeitsausschluß aufbewahrt.

Die 'bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Pulver können auch andere Direktfarbstoffe, insbesondere Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder aromatische Nitroderivate oder, auch Lyophilisate von Oxydationsprodukten von Oxydationsbasen oder von Mischungen von Kupplern und Oxydationsbasen, enthalten. Diese Lyophilisate sind in der deutschen Patentanmeldung P 21 o9 850 beschrieben.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Pulver können auch kosmetische Harze, optische Bleichmittel oder andere üblicherweise in der Haarkosmetik verwendete Zusätze, wie Verdickungsmittel, Benetzungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Quellmittel, Durchdringungsmittel oder Sonnenfilter umfassen. *

Die Indamine, Indoaniline oder Indophenole können in diesen Pulvern einfach ,in kristallisierter oder in mikroverkapselter Form vorliegen. Sie können auch mit Schutzüberzug versehen sein.

Das Lösen des oder der Farbstoffe erfolgt im Augenblick der Anwendung durch Mischen des Pulvers mit einer geeignet gewählten

209817/1480

Menge einer wässrigen Lösung geeigneter Zusammensetzung.

Die verwendete wässrige Lösung kann einfach aus Wasser bestehen, das gegebenenfalls mit einer geeigneten Menge Säure oder Base versetzt ist, um den pH des Endprodukts auf einen Wert zwischen 4 und 10 einzustellen. Sie kann auch einen oder mehrere Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht, wie Äthanol oder Isopropanol, Färbehilfsmittel, wie Butylglycol oder ' Benzylalkohol, grenzflächenaktive Mittel, Sonnenfilter, wie Benzyliden-Kampfer, optische Bleichmittel, Antioxydationsmittel, wie Butylhydroxyanisol und/oder üblicherweise in der Haarkosmetik verwendete Zusätze, wie Verdickungsmittel,

' Benetzungsmittel, Quellmittel, Durchdringungsmittel oder Parfüms enthalten.

In einer speziellen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält die wässrige Lösung Wasserstoffperoxyd in einem Anteil von 1 bis 6 Gew.-% und das Endprodukt, das unmittelbar vor dem Anwenden auf die Haare hergestellt wird,

stellt ein entfärbendes Färbemittel dar.

In einer anderen speziellen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthalten das Pulver und/oder die wässrige Lösung ein oder mehrere kosmetische Harze, wie Polyvinylpyrrolidon odeV Krotonsäure-Vinylacetat-Mischpolymerisate, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisate oder Maleinsäur eanhydrid/Butylvinyläther-Mischpolymeri sate in einem Anteil, daß dieses Harz 1 bis 3 Gew.-96 des Endprodukts ausmacht. In diesem Fall ist das Endprodukt, das unmittelbar vor dem Anwenden auf die Haare hergestellt wird, eine gefärbte Wasserwellotion.

2098T7/U80

Wie bereits erwähnt liegt der pH des Mittels, das unmittelbar vor der Anwendung auf die Haare durch Mischen des Pulvers und der wässrigen Lösung hergestellt wird, gewöhnlich < zwischen 4 und 10, wobei man diesen pH-Wert durch Zugeben einer geeigenten Menge einer Säure oder Base zu der wässrigen Lösung erhält. Bei manchen Farbstoffen ist es jedoch möglich, bei niedereren pH-Werten, bis zu 2,5, zu arbeiten.

Der Gehalt an Indaminen, Indoanilinen oder Indophenolen in dem anwendungsbereiten Mittel kann aufgrund der großen Färbe- I kraft dieser Verbindungen äußerst gering sein. Dieser Gehalt variiert im allgemeinen zwischen 0,0005 und 2 Gew.-96. j

Das Färben von Haaren gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt vorzugsweise durch einfaches Aufbringen des Mittels, j das durch Mischen des Färbstoffpulvers mit der wässrigen i Lösung erhalten worden ist, und nachfolgendem Eindrehen und/oder Trocknen der Haare, ohne daß diese vor dem Eindrehen oder Trocknen gespült oder gewaschen werden. In einer anderen Ausführungsform dieses Verfahrens ist es jedoch möglich, I die Haare vor dem Eindrehen oder Trocknen zu waschen oder ; zu spülen. !

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß man nicht dauerhafte Färbungen erreichen kann, die bezüglich ; Reflexen und Transparenz die Vorteile dauerhafter Färbungen, die mit Oxydationsfarbstoffen verwirklicht werden, aufweisen, ohne die Nachteile der Verwendung von Oxydationsfarbstoffen mit sich zu bringen, die im allgemeinen in Gegenwart von Wasserstoffperoxyd angewendet werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubtdarüber hinaus die Verwendung von auf die Dauer instabilen Dispersionen von

2 0 9817/U8 0

j Indaminen, Indoanilinen, und Indophenolen in höherer Konzentratio j als die obere Löslichkeitsgrenze dieser Farbstoffe. Dies ! in Kombination mit der Möglichkeit, außerordentlich geringe I Konzentrationen dieser Farbstoffe zu verwenden, ergibt den ί zusätzlichen Vorteil, daß man einen besonders weiten ί Nuancierungsbereich erhalten kann.

i Die nachstehenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung I weiter erläutern, sie jedoch nicht einschränken.

: Beispiel 1

Man stellt eini Färbemittel her, indem man unmittelbar vor

•z der Anwendung 0,025 g eines Pulvers P₁ und 25 cnr einer Lösung Sn folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₁

N-[(4¹-Dimethylamine)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzocliinon-

. diiminhydrochlorid _o ,.

2,5 g

i Polyvinylpyrrolidon, soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S₁

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 70/30 2 g Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 9 Wasser soviel wie erforderlich für 100

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf natürlich schwarze Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden Blauschimmer.

209Ö17/U80

Beispiel 2

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers P₂ un
folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₂

Anwendung 0,1 g eines Pulvers P₂ und 25 cnr einer Lösung

Doppelchlorid von Zink und N-[ [4'-(Äthyl-ö-acetylaminoäthyl!lamino]-phenyl]-3-hydroxy-benzochinonimin-

N¹,N'-diäthyliminium 5,0 g

N-[04'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzοchinonimin 1,0 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S₂

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 2,0g

Äthylalkohol 50 g

Triäthanolamin, soviel wie erforderlich für pH 7

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr⁵

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf natürlich blonde Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr schönen Aschreflex.

Beispiel 3

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers P^ und 25 crn^ einer Lösung S^, folgender Zusammensetzungen mischt:

209817/1480

^! ^O

Pulver P-*

Doppelchlorid von Zink und N-[4'-(Äthyl-ß-acetylaminoäthyl)-amino-phenyl]-3-hydroxy-

benzochinonimin-N¹,N'-diäthyliminium 1,0 g

N-[(4¹-Amino-2'-methoxy-3·,5^f-dimethyl)-

phenyl]-2,6-dimethyl-benzochintmimin 2,0 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g '

Lösung S-z

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 2,0 g

N-Acetyläthanolamin 0,15 g

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr Zitronensäure soviel wie erforderlich für pH 5

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf natürlich weiße Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden Asch-Silber-Schimmer. Sie sind außerdem leicht zu kämmen.

Beispiel

Man stellt ein» Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers P^ und 25 cnr einer Lösung S^ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P^

N-[(4'-Amino-2'-methoxy-5¹-methyl)-phenyl]-2-aza-3-amino-benzochinondiimin-monoacetat 1,0 g

N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-3-amino-6-methylbenzochinondiimin-hydrochlorid 5>0 g

- 10 - .

209817/1480.

M/11711

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S^

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 70/30 2 g

Butylcellosolve 0,2 g

Äthanol 50 g ·

N-Acetyläthanolamin 0,15 g

Benzyliden-Kampfer 0,2 g

Butylhydroxyanisol 0,15 g

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf natürlich weiße Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden Silberschimmer.

Beispiel 5

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers Pc und 25 cnr einer Lösung Sc, folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver Pc *

N-[(4'-Amino-2¹-methoxy-5¹-methyl)-phenyl]-3-acetylamino-6-methyl-benzochinonimin 2,0 g

N-(4 ^f-Hydroxy-phenyl)-3-amino-6-methyl-

benzochinonimin 2,0 g

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin . 1,5 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

- 11 209817/1480

JH

LöSling S[-

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat' 90/10 2,0 g Äthanol 50 g <

Benzyliden-Kampfer 0,2 g

Triethanolamin soviel wie erforderlich für pH 6,5

Wasser soviel wie erforderlich.für · 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf zuvor ent- , färbte und sehr hellblond eingefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden und besonders schönen beige-aschfarbenen Schimmer.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers Pg und 25 cm einer Losung Sg folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver Pg

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 0,7 g

N-[ (4' -Dimethylamifio)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin 0,3 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung Sg

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 2,0 g

Äthanol 55 g Wacsorstoffperoxyd mit 20 Volumina 5 g

Orthophosphorsäure soviel wie erforderlich für pH 3 Wahrer roviel wie erforderlich für 100 g

- 12 209817/U80

M/11711

Al

Man bringt diese' entfärbende Wasserwellotion auf natürlich hellbraune Haare auf. Nach Eindrehen und Trocknen sind
die Haare leicht aufgehellt und haben darüber hinaus einen sehr leuchtenden und sehr transparenten PerlmuttSchimmer.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,1 g eines Pulvers Pj und 23 cm ■einer Lösung S₇ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₇

N-[(4'-Amino-2·-methoxy)-phenyl]^-amino-ö-methylbenzochinonimin ' 0,3 g

N-[(4'-Amino-2'-methoxy-3',5'-dimethyl)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 0,6 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S₇

Viny!pyrrolidon-Vinylacetat-Mischpolymerisat 70/30 2,0 g Äthanol * 50 g

Utivex SW 14, konzentriert, CIBA 0,060 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser soviel wi'e erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf blondes
Haar mit frisch entfärbten Strähnen auf. Nach dem Trocknen beobachtet man einen besonders schönen und leuchtenden
Asch-Perlmutt-Schimmer.

- 13 209817/1480

'Μ/11711

Beispiel 8 >

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der in Beispiel 2 beschriebenen Lösung Sp und 0,1 g eines Pulvers P_Q folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P_Q

N-[ (4'-Dimethylamino)-phenyl]-3-amino-6r-methylbenzochinonimin 8,0 g

N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,5-dimethylbenzochinonimin 1,0 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf zuvor hellbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden Aschreflex.

Beispiel 9

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,15 g eines Feststoffs P₀ in Form einer Tablette und 25 cnr einer Lösung S_g folgender Zusammensetzungen mischt:

Tablette P_g

N-[(4^l-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-

benzochinondiimin 8,0 g

Doppelchlorid von Zink und N-[[4'-(Äthyl-ß-acetylaminoathyl) -amino ] -phenyl ] ^-amino-e-methoxy-

benzochinondiimin 4,0 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

- 14 209817/U80

2,	7	g
50		g
ο,	g
ο,	g
,0
	cnr
,2
,1
pH
100

Lösung Sg

Krotonsaure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10

Äthanol

Benzyliden-Kampfer

Butylhydroxyanisol

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für

Wasser soviel wie erforderlich für

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf maronenbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr ,leuchtenden Mahagoni-Violett-Schimmer und sind leicht zu kämmen.

Beispiel 10

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S₁- gemäß Beispiel 5 und 0,1 g eines Pulvers P-^q folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver Ρ_χ0

N-[(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinondiimin-monoacetat 3 g

N-[(4'-Hydroxy-3',5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 10 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 7y3O soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf zuvor entfärbte und blond gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare eine sehr leuchtende beige-perlmutt Nuance.

- 15 -

209817/14 80

ti

Beispiel 11

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S^ gemäß Beispiel 5 und 0,015 g eines Pulvers P₁₁ folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P₁₁ ·'

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 8,0 g

4-Methyl-8-di-ß-hydroxyäthylamino-morpholino-

[2,3-b]-phenoxazoniumbromid 20 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf entfärbte und dunkelbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen beobachtet man einen sehr leuchtenden bläulichen Aschreflex. Die Haare sind leicht und einfach zu kämmen.

Beispiel 12

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,2 g eines Pulvers P₁₂ und 30 cnr* einer Lösung S₁₂ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₁₂

Gefärbtes Lyophilisat, hergestellt wie nachfolgend beschrieben (gemäß P 21 09 850) 99,8 g

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]O-amino-e-methylbenzochinondiimin 0,2 g

Lösung S₁₂

Hydroxyäthylcellulose von HERCULES POWDER unter

der Bezeichnung "NATROSOL 250 L" verkauft 0,4 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 0,3 g

Äthanol 10 g

- 16 209817/1480

Zitronensäure, soviel wie erforderlich für pH 4,5 Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Man wendet dieses Mittel als Spülung auf frisch entfärbte ' Haare an, die man anschließend einlegt. Nach dem Trocknen haben die Haare eine hellblonde Nuance mit PerlmuttSchimmer.

Das oben genannte Lyophilisat wird !folgendermaßen hergestellt:

Folgende Lösung wird mit 7 mm Dicke 20 Minuten lang bei ungefähr 20°C in "Penicillin"-Kolben an der freien Luft belassen:

2,4-Diaminoanisolhydrochlorid

Polypeptid LSN wasserfrei, vertrieben von der Firma "STEPAN CHEMICALS"

Ammoniak mit 22° Be Wasserstoffperoxyd mit 20 Volumina mit Wasser auffüllen auf

Die Reaktion wird durch Abkühlen auf -60⁰C gestoppt, dann wird die Reaktionsmischung in einem Lyophilisationsapparat USIFROID M.S.D. bei einer Temperatur von -40⁰C und einem Druck von 0,05 mm Hg 24- Stunden lang lyophilisiert, wonach sich eine Desorption bei +25⁰C anschließt.

Bei der Chromatographie des Lyophilisats auf einer Siliciumdioxydschicht wird kein 2,4-Diaminoanisol festgestellt.

4,	22 g	(0	,02 Mol)
VJl	g
5	cm-⁵
50	cnr
100	cm

- 17 -209817/U80

M/11711

Beispiel 13

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,05 g des Pulvers gemäß Beispiel 1 und 30 cnr einer Lösung S-i^ folgender Zusammensetzung mischt:

Lösung S-

Hydroxyäthylcellulose von HERCULES POWDER unter der Bezeichnung "NATROSOL 250 L" verkauft 0,4 g

zitronensäure soviel wie erforderlich für pH Wasser soviel wie erforderlich für 100 cm

Man verwendet dieses Mittel als Spülung für natürlich dunkelbraune Haare, die einige weiße Haare aufweisen. Nach dem Trocknen beobachtet man, daß diese weißen Haare durch eine sehr leuchtende leicht aschige Nuance getarnt sind.

Beispiel 14

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S^ gemäß Beispiel 4 und 0,1 g eines Pulvers P-j*/,. folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P

14

N-[(4•Dimethylamine)-phenyl]-2,6-dimethyl- ^J

benzochinonimin · 10,0 g

- 18 209817/1480

M/11711

/5

Nitro-p-phenylendiamin 5,0 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf nußbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen leicht violetten und sehr leuchtenden KupferSchimmer.

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S2 gemäß Beispiel 2 und 0,1 g eines Pulvers P-je folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P-, _c

N-[(4¹-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methylbenzochinonimin 10 g

l-Methylamino-4-Y-aminopropylamino-

anthrachinon 5»0 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf zuvor entfärbte und hellbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen beobachtet man einen sehr leuchtenden Asch-Perlmutt-Schimmer.

Beispiel 16

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zur Zeitpunkt der Anwendung 50 cvbP der Lösung S·^ gemäß Beispiel 12 und 0,00045 g eines Pulvers P₁^ folgender Zusammensetzung mischtϊ

- 19 209817/1480

M/11711

Pulver P

16

N-[(4*-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-

benzochinonimin 98 g ·

N-[(4^IAmino-2^l-methoxy-3^l,5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 2 g

Man bringt dieses Mittel auf helle, frisch entfärbte Haare auf. Nach der Wasserwelle und dem Trocknen haben die Haare eine sehr transparente und sehr leuchtende, sehr hell goldblonde Nuance mit Perlmuttschimmer.

Beispiel 17

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,45 g des Pulvers P₁₂ gemäß Beispiel 12 und 25 cnr der Lösung S^, gemäß Beispiel 4, mischt.

Man bringt diese Lösung als Wasserwellotion auf entfärbte und mittelbraun gefärbte Haare auf. Nach der Wasserwelle und dem Trocknen zeigen die Haare, die glänzend und leicht zu kämmen sind, eine besonders einheitliche maronen-goldbraune Nuance.

Beispiel 18

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,02 g des Pulvers P^ gemäß Beispiel 4 und 25 ⁵ einer Lösung S₁₈ folgender Zusammensetzung mischt:

Lösung S₁₈

Hydroxyäthylcellulose von HERCULES POWDER unter der Handelsbezeichnung "NATROSOL 250 L"

verkauft 0,3 g

- 20 209817/1480

ty

Kondensationsprodukt von Kokosamin mit 5 Mol

Äthylenoxyd von ARMOUR unter der Handelsbezeichnung ;

"ETHOMEEN C" verkauft ' 0,1 g ί

Zitronensäure soviel wie erforderlich für pH 3,5' [ Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr

Man verwendet dieses Mittel als Spülung für entfärbte und sehr hellblond gefärbte Haare. Nach dem Trocknen haben die Haare eine außerordentlich leuchtende und transparente ' sehr hell aschblonde Nuance.

Beispiel 19

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,4 g eines Pulvers P₁Q und 50 g einer gelierten Lösung S₁^ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₁₉

Gefärbtes Lyophilisat gemäß Beispiel 12 hergestellt

Lösung S₁Q

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 2 g Äthylalkohol 20 g

Carboxyviny!polymerisat mit sehr hohem Molekulargewicht, von der Firma GOODRICH unter der Handelsbezeichnung ¹¹CARBOPOL 940" verkauft 0,5 g

Triäthanolamin 0,8 g

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Gel auf dunkelblondes Haar das 10 % weiße

- 21 -

209817/1480

M/11711

Haare enthält auf. Nach dem Trocknen zeigt das Haar eine einheitliche, gold-marohenbraune Nuance.

Beispiel 20

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,10 g eines Pulvers P_9n der nachstehenden Zusammen-

•z

setzung und 25 cnr der Lösung S₂ gemäß Beispiel 2 mischt Pulver P₂₀

N- [ (4' -Hydroxyphenyl ] -2,6-dimethyl-

benzochinonimin 9»0 g

N-[(4^f-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-

benzochinonimin . 4,0 g

Butylhydroxyanisol 25 g

Optisches Bleichmittel von der Firma CIBA unter der Handelsbezeichnung ¹¹UVITEX SWN" verkauft 15 g Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf entfärbte " und goldbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen hat das Haar eine sehr leuchtende Kupfernuance.

Beispiel 21

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der ndung 0,0003 g eines Pulvers P₂₁ u folgender Zusammensetzungen mischt!

Anwendung 0,0003 g eines Pulvers P₂₁ und 25 cnr einer Lösung

- 22 -

209817/1480

Pulver

N-[(4^!-Diraethylamino)-phenyl]-3-amino-6-methylbenzochinondiimin-hydrochlorid 2Og

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]^-amino-e-methylbenzochinonimin 80 g

*
Lösung Sp-i

Carboxymethylcellulose von der Firma HERCULES POWDER unter der Handelsbezeichnung

"CELLULOSE GUM 7 M" verkauft 0,2 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 9 Wasser soviel wie erforderlich für · 100 cnr

Man bringt dieses Mittel auf sehr hellblonde Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden smaragdgrünen Schimmer.

Beispiel 22

Man stellt eine gefärbte Wasserwellotion her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,038 g eines Pulvers P₂₂ folgender Zusammensetzung und 25 cnr der Lösung S₂ gemäß Beispiel 2 mischt: ^

Pulver P₂₂

Metallhaltiger Farbstoff "Säurerot 134"

des Color-Index 94,8 g

N-[(4^!-Dimethylamino)-phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinondiimin-hydrochlorid 5,2 g

- 23 209817/U80

Auf blonde Haare aufgebracht verleiht diese Wasserwellotion dem Haar eine besonders schöne perlblohde Nuance.

Beispiel 23

Man stellt eine gefärbte Wasserwellotion her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,12 g eines Pulvers P₂-Z und 25 cm einer Lösung S₂, folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver

N-[(4'-Amino-2·-methoxy-3',5'-dimethyl)-phenyl]-

2,6-dimethyl-benzochinonimin 1 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S₂,

Äthanol . 96 g

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt diese Lotion auf grau werdende Haare auf. Nach dem Trocknen haben die weißen Haare des Haares einen besonders glänzenden und schönen Silberschimmer.

- 24 -

209817/U80

Beispiel 24

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S₂.gemäß Beispiel 2" und 0,1 g eines Pulvers P 24 folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P^

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 2 g

N-[(4^M-Dimethylamino)-phenyl]-2,5-dimethyI-

benzochinonimin 0,5 g

N- [ (4' -Dimethylamino>-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin 0,3 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Man bringt dieses Mittel als Wasserwellotion auf entfärbte und blond gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden Perlmuttschimmer.

Beispiel 25

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cm^ der Lösung S^ gemäß Beispiel 5 und 0,1 g eines Pulvers P ₂c folgender Zusammensetzung mischt:

- 25 -

209817/14-80

Pulver Poe xD

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 1 g N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-benzochinondiimin 2 g N-[(4'-Dimethylamino)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin 0,5 g

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

70/30 soviel wie erforderlich 'für 100 g

Man bringt dieses Mittel auf entfärbte' und mittelbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen besonders schönen Mahagoni-Schimmer.

Beispiel 26

Man stellt ein Färbemittel her, indem.man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cnr der Lösung S₂ gemäß Beispiel 2 und 0,075 g eines Pulvers P₂^ folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver Ppg

N-[(4^!-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 2 g

N- [(4·-Dirnethylamino)-phenyl]^-amino-ö-methylbenzochinondiimin-hydrochlorid 0,1 g

Bringt man diese Wasserwellotion auf entfärbte und sehr hellblond gefärbte Haare auf, so verleiht sie diesen einen sehr hübschen Gold-Perlmutt-Schimmer.

Beispiel 27

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 25 cm* der Lösung S^ gemäß Beispiel 4 und 0,12 g
eines Pulvers Pgy folgender Zusammensetzung mischt:

- 26 209817/1480

Pulver

N-[(4'-Amino-3'-chlor)-phenyl3-3-amino- .
2,6-dimethyl-benzochinonimin 2g

VinylpyrroIidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat
70/30 soviel wie erforderlich für 100 g

Bringt man dieses Mittel als Wasserwellotion auf entfärbte und blond gefärbte Haare auf, so verleiht es diesen einen hübschen sehr leuchtenden Perlmuttschimmer.

Beispiel 28

Man stellt ein Färbemittel her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 50 cnr einer Lösung S und 0,03 g eines Pulvers folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin 67 g

N-[(4·-Dimethylamino)-phenyl]-2,5-dimethylbenzochinonimin 33 g

Lösung S₂Q

Butylcellosolve 8 g

Propylenglycol 8 g

Alkylphenolpolyärfchoxyäther von der Firma GERLAND

unter der Handelsbezeichnung ¹¹REMCOPAL 334"

verkauft 22 g

Alkylphenolpolyäthoxyäther von der Firma GERLAND

unter der Handelsbezeichnung "REMCOPAL 349^H

verkauft 22 g

Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

- 27 - . 209817/1480

M/11711

Gibt man zu 50 g der so hergestellten Lösung 50 g Wasser, so erhält man ein Gel, das man auf entfärbte Haare aufbringt. Nach 30 Minuten werden die Haare gespült und getrocknet. Man erhält eine sehr helle Beige-Nuance.

Beispiel 29

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P₂g und 25 cnr einer Lösung S_ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₂Q

N-[(4'-Amino-3^f,5'-dimethyl)-phenyl]-3-acetylamino-6-methyl-benzochinonimin 3 g

N- [(4'-Amino-2'-methoxy-3',5'-dimethy1)-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 1 g

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methylbenzochinonimin 1,5 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung Spn

2,	,0 g	cnr
50	cnr
pH 7_
100

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 Äthanol *

Triethanolamin soviel wie erforderlich für Wasser soviel wie erforderlich für

Man bringt dieses Mittel- auf natürliche Haare auf, die einen großen Prozentsatz weißer Haare aufweisen. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr leuchtenden und besonders schönen Asch-Silber-Schimmer.

- 28 -

209817/U80

M/11711

Beispiel

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar' vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P™ und 25 cnr einer Lösung S,_Q folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 22 g

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-acetylamino-2,6-dimethy1-

benzochinonimin 11 g

N-C(4'-Hydroxy)-phenyl] - 3-amino-6-methy1—

benzochinonimin 11. g

N-[[N-4·-(Äthyl-carbamylmethyl)-amino-2^!-methyl]-

phenyl]-3-amino-6-methyl-benzochinonimin 0,5 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S30

Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 70/30 2 g

Äthanol 50 cnr

N-Acetyläthanolamin 0,15 g

Benzyliden-Kampfer 0,2 g

Butylhydroxyanisol 0,15 g

Triäthanolamin*soviel wie erforderlich für pH 7

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cm-⁵

Man bringt dieses Mittel auf mahagonibraun gefärbte Haare auf.

Nach dem Trocknen haben die Haare einen viel stärkeren und sehr schönen Mahagoni-Kupfer-Schimmer.

- 29 -

209817/ΊA80

Beispiel 31 .

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P ^-, und 25 cnr einer Lösung S ^-.folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P,,

N-[(4'-Hydroxy-2',6'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimih 5 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S-z^

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 2,0 g Äthylalkohol . 40 cm³

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 8

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr

Man bringt dieses Mittel auf frisch entfärbte und sehr hellblond gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen zeigen die Haare eine besonders schöne, sehr hellblonde leicht perlmuttige Nuance.

Beispiel 32

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P^₂ und 25 cnr einer Lösung S-p folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P-™

N-[(4'-Amino-3',5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethylbenzochinonimin 4 g

- 30 209817/U80

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methy1-benzochinonimin , Ig

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g Lö sling S 32

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischp.olymerisat 90/10 2,0 g Äthanol 50 cnr

Benzyliden-Kampfer 0,2 g

Butylhydroxyanisol 0,1 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für . pH 6,5 Wasser soviel wie erforderlich für 100 cm

Man bringt dieses Mittel auf blond gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen hat das Haar eine sehr leuchtende und sehr schöne Aschblondnuance.

Beispiel 33

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 0,130 g eines Pulvers P-*-z und 25 cm einer Lösung S„ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P„

N-[(4*-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methylbenzochinondiimin 3»8 g

N-[(4'-Dimethylamine)-phenyl]-3-acetylamino-6-methyl-benzochinonimin

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für

Lösung S,-z

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 Äthanol

- 31 209817/H80

ι	,5	S	g
100	g
2
50	cnr⁵

at

Benzyliden-Kampfer · 0,2 g

Triethanolamin soviel wie erforderlich für pH 7

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cm

Man bringt dieses Mittel auf mittelbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen sehr schönen Violettschimmer. .' '

Beispiel 34

W Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,120 g eines Pulvers P,r und 25 cm-⁵ einer Lösung S,^ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P^

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-amino-6-methyl-

benzochinonimin 4,16 g

N-[(4'-Amino-2^f,5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethylbenzochinonimin 0,83 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S-z^

Polyvinylpyrrolidon 1,5 g

Äthylalkohol 50 cm⁵

Butylhydroxyanisol 0,1 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cur

Man bringt dieses Mittel auf natürlich blonde Haare auf. Nach dem Trocknen haben die Haare einen leichten Asch-Perlmutt-Schimmer .

- 32-

20-98 17/1480

Beispiel 35

Man stellt ein Färbemittel her, indem man vor der Anwendung 0,200 g eines Pulvers P^ und 25 cnr einer Lösung S^
folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver

N-[(4'-Amino)-phenyl]-2,6-dimethyl-

benzochinonimin 5 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S35

Wasserstoffperoxyd mit 20 Volumina 5 cm

Orthophosphorsäure soviel wie erforderlich für pH 3 Äthylalkohol 50 cm*

■z

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cm

Man bringt dieses Mittel als Spülung auf natürlich hellbraune Haare auf. Nach dem Trocknen sind die Haare aufgehellt und haben darüber hinaus einen sehr schönen Perlmuttschimmer.

Beispiel 36

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,018 g eines Pulvers P,g und 25 cnr
einer Lösung S,g folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P,^

N-[(4'-Amino-3^f-methyl)-phenyl]-2,6-difflethylbenzochinonimin 10 g

N-[(4'-Hydroxy-2',6»-dimethyl)-phenyl3-2,6-dimethyl-ben2ochinoniiain 5 g

H-[ (4* -Hydroxy)-phenyl]-3-acetylaaiiiio-2,6-diaethyl-benÄOchinoaliaiii 3 g

• 33 - __

209817/U80

2	g	8	3
50	cm	cm	g
0,	2		,5
pH	3
100

; M/11711 21-517

Lpsung S-zf.

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10

Äthylalkohol Benzyliden-Kampfer

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für

Wasser soviel wie erforderlich für

Man bringt dieses Mittel auf natürliche Haare auf, die 30 % weiße Haare enthalten. Nach dem Trocknen haben die weißen Haare einen bläulichen Aschschimmer und sind so besonders getarnt.

Beispiel 37

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,150 g eines Pulvers P^₇ und 25 cm
einer Lösung S,₇ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P77

N-[(4^l-Amino-3'-methyl-6^t-methoxy)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 3,3 g

N-[(4'-Amino-3^? »5'-dimethyl)-phenylJ-3-amino-6-methyl-benzochinonimin 1,65 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich, für 100 g

Lösung S,„

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 20 g
Äthylalkohol 50 cnr

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 6

Wasser soviel wie erforderlich für 100 ciir

- 34 -

209817/U80

M/11711

Man bringt dieses Mittel auf Haare, die 90 % weiße Haare enthalten, auf. Man erhält eine sehr leuchtende bläulichaschige Nuance.

Beispiel 38

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P und 25 cnr einer Lösung S,„ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P^₈

19	g
8	g
7	g
4	g
63	g

N-[ (4'-Hydroxyphenyl]-2,6-dimethylb enzo chinonimin

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-3-acetylamino-2,6-dime thy1-b enzo chinonimin

N-[ (4'-Hydroxyphenyl]-3-amino-6-methylbenzochinonimin

N-[(4'-Amino-3'»5'-dimethyl)-phenyl]-3-acetylamino-6-methyl-benzochinonimin

Polyvinylpyrrolidon

Lösung S-2Q

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 1,5 g

Äthylalkohol 50 cnr⁵

Triäthanolamin spviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr

Man bringt dieses Mittel auf mittelbraun gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen zeigt das Haar eine besonders einheitliche und leuchtende mahagonibraune Nuance.

- 35 -20981771480

Beispiel 39 ^

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,10O₁ g eines Pulvers P-^₉ und 100 cm⁵ einer Lösung S™ folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P-^₉

N_[(4ι-Dimethylamino)-phenyl]-^-amino-6-methyl·; benzochinonimin 8 g

N-[(4¹-Hydroxy)-phenyl]-2,5-dimethyl-

benzochinonimin 8 g

N-[(2¹,4'-Diamino-5'-methyl)-phenyl]-2-chlorbenzochinonimin 12 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

Lösung S^q

Krotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisat 90/10 1,5 g

Äthylalkohol 50 cm³

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr

Man bringt dieses Mittel auf frisch entfärbte Haare auf. Nach dem Trocknen hat das Haar eine sehr einheitliche und besonders schöne Beige-Nuance.

Beispiel 40

Man stellt ein Färbemittel her, indem man vor der Anwendung 0,002 g eines Pulvers P₄Q und 25 cm^ einer Lösung S,_Q folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P₄₀

N-[(4^f-Hydroxy)-phenyl]-2,3-dimethyl-

benzochinonimin . . 50 g

N-[[N-4¹-(Äthyl-ß-mesylaminoäthyl)-amino-2'-methyl]-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 50 g

Lösung S^₀

Äthylalkohol . 30 cm³

Butylcellosolve 10 cw

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7 Wasser soviel wie erforderlich für 100 cn

Man bringt dieses Mittel als Spülung auf hellblonde Haare auf. Nach dem Trocknen hat das Haar eine sehr schöne hell aschblonde Nuance.

Beispiel 41

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man vor der Anwendung 0,025 g eines Pulvers P^₁ und 25 cnr einer Lösung S,.. folgender Zusammensetzungen mischtI

Pulver P^₁

N_[[4t_(Äthyl-ß-mesylaminoäthyl)-amino-2^l-methyl]-phenyl]-2,5-dimethyl-benzochinonimin 8 g

N-[(4'-Amino-2^f,5'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 20 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g Lösung

Pdyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat 2,0 g

Äthylalkohol · 50 cnr⁵

Athylcellosolve 5 cm

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für , pH 7 Wasser soviel wie erforderlich für 100 cnr

Man bringt dieses Mittel auf aschblond gefärbte Haare auf. Nach dem Trocknen ist das Haar noch mehr aschfarben. Die Haare üi.nd schön und glänzend,

- 37 -

2098 17/1480

Beispiel 42

Man stellt ein Färbemittel her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 25 cm der Lösung S₁. gemäß Beispiel 35" und 0,010 g eines Pulvers P,_ folgender Zusammensetzung mischt:

Pulver P 42

N-[(4'-Hydroxy)-phenyl]-2,3-dimethy1-

benzochinonimin 50 g

N-[(4'-Hydroxy-2',ö'-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 50 g

Man bringt diese Lösung als Spülung auf natürlich dunkelblonde Haare auf. Nach dem Trocknen sind die Haare aufgehellt und haben darüber hinaus einen schönen Perlmuttschimmer.

Beispiel 43

Man stellt eine Wasserwellotion her, indem man unmittelbar vor der Anwendung 0,100 g eines Pulvers P,, und 25 cnr einer Lösung S^, folgender Zusammensetzungen mischt:

Pulver P.,

N-[(4·-Hydroxy-2·,6·-dimethyl)-phenyl]-2,6-dimethyl-benzochinonimin 4 g

N-[(4'-Amino-3'-methyl)-phenyl]-2,6-dimethylbenzochinonimin 0,4 g

N-[(2·,4«-Diamino-5'-methyl)-phenyl]-2-chlorbenzochinonimin 0,4 g

Polyvinylpyrrolidon soviel wie erforderlich für 100 g

- 38 209817/1480

M/11711

«a

Lösung S^-v

Polyvinylpyrrolidon ' 2,0 g

Äthylalkohol 40 cm⁵ ·

■z

Butylcellosolve 2 cm

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 7 Wasser soviel wie erforderlich für · 100 cnr

Auf frisch entfärbte Haare aufgebracht, verleiht diese Lotion dem Haar eine besonders schöne Platinnuance.

- 39 -

209817/U80

Claims

M/11711 HO Patentansprüche

1. Verfahren zum nicht dauerhaften Färben von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet,. daß man auf die .Haare ein unmittelbar vor der Anwendung durch Einbringen eines festen wasserfreien Produkts, das mindestens einen Farbstoff aus der Gruppe der Indamine, Indoaniline und der Indophenole enthält,in einen geeigneten kosmetischen Träger hergestelltes Mittel aufbringt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

Y-Ar₁ - N = Ar₉ = X (I)

j.

oder der entsprechenden Tautomeren Form davon, wobei in dieser Formel Ar₁ und Ar₂, die gleich oder verschieden sein können, einen aromatischen Kohlenwasserstoff- oder heterocyclischen Kern, der gegebenenfalls mit einer oder mehreren ψ Elektronendonatorgruppen substituiert sein kann, Y ein Hydroxyl oder e^.ne Gruppe der Formel

^Rl
- N''

worin R-^ und R₂, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-,. Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylrest, dessen Aminfunktion gegebenenfalls substituiert oder acyliert sein kann, bedeuten, und X ein Sauerstoffatom

- 40 209817/U80

M/11711 _4.iui_

«Μ

oder eine Imin- oder Iminiumgruppe bedeuten, oder ein Salz einer solchen Verbindung ist.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektronendonatorgruppe eine Amino-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkyl- oder Acylaminogruppe oder ein Halogenatom ist/

4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Produkt in Form eines feinzerteilten Pulvers vorliegt.

5· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Produkt ein in Tablettenform agglomeriertes Pulver ist.

6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff in einfacher kristallisierter Form in dem festen Produkt vorliegt.

7. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff in dem festen Produkt in Form von mikroverkapselten oder überzogenen Kristallen vorliegt.

8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoff ein Lyophilisat des Produktes enthält, das sich bei der Oxydation einer

- 41 -209817/1480

X/11711 ^ ^215Ί789

Oxydationsbase oder einer Mischung von Kuppler und Oxydationsbase ergibt.

9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Träger eine wässrige Lösung ist. .· ·

10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, * daß die wässrige Lösung einen Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht enthält.

11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol mit niedrigem Molekulargewicht Äthanol oder Isopropanol ist.

12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung Wasserstoff peroxyd in einer Menge von 1 bis 6 Gew.-% enthält.

13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung ein Antioxydationsmittel wie Butylhydroxyani8ol enthält.

14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung ein Färbehilfsmittel, wie xitftylglycol oder Benzylalkohol, enthält.

- 42 -

209817/U80

«Ο

15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Produkt und/oder die wässrige Lösung üblicherweise zur Haarfärbung verwendete , Direktfarbstoffe enthalten.

16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Direktfarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, Oxazinfarbstoffe oder metallhaltige Komplexfarbstoffe sind.

17. Verfahren gemäß einem der Anspruch 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Produkt und/oder die wässrige Lösung mindestens ein kosmetisches Harz enthalten.

18. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das kosmetische Harz Polyvinylpyrrolidon oder ein Krotonsäure/Vinylacetat-, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- oder Maleinsäureanhydrid/Butylvinyläther-Mischpolymerisat ist.

19· Verfahren gemäß einem der Ansprüche 9 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Produkt und/oder die wässrige Lösung üblicherweise in der Kosmetik verwendete Bestandteile, wie Verdickungsmittel, Benetzungsmittel, Durchdringungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Quellmittel, optische Bleichmittel oder Sonnenfilter enthalten.

20. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das unmittelbar vor der Anwendung hergestellte Mittel einen pH zwischen 2,5 und 10 und Vorzugs- ι weise zwischen 4 und 10 aufweist.

- 43 -209817/1480

21» Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge d6r in dem unmittelbar ■vor Anwendung hergestellten Mittel enthaltenen Indamine, < Indoaniline und/oder Indophenole zwischen 0,0005 und 2 Gew.-% liegt.

22. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, , dadurch gekennzeichnet, daß das unmittelbar vor der Anwendung hergestellte Mittel in Form einer Lösung, einer Emulsion, einer Dispersion oder eines Gels vorliegt.

23· Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nach Anwendung des Mittels die Haare vor dem Trocknen nicht gewaschen oder gespült werden.

24. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß nach Anwendung des Mittels die Haare vor dem Trocknen gewaschen und gespült werden.

25. Bei dem Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche verwendetes Färbemittel für menschliche Haare.

_ 44 209817/U80