DE2145504C3 - Verfahren zur Gewinnung von seltenen Erdmetallen aus ihren Oxyden durch Elektrolyse einer Salzschmelze, und elektrolytische Zelle zur Durchführung dieses Verfahrens - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von seltenen Erdmetallen aus ihren Oxyden durch Elektrolyse einer Salzschmelze, und elektrolytische Zelle zur Durchführung dieses VerfahrensInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von seltenen Erdmetallen aus ihren Oxyden durch Elektrolyse einer Salzschmelze, der die
Oxyde in dem Maße der Metallabscheidung zugeführt werden, unter Verwendung einer Kathode aus einem
geschmolzenen Metall, mit dem die zu gewinnenden seltenen Erdmetalle bei der elektrolytischen Abscheidung eine Legierung eingehen sowie auf eine elektrolytische Zelle zur Durchführung dieses Verfahrens.
Nach »Ullmann Encyklopädie der technischen Chemie«, 3. Auflage, 1955, 6. Band, Seite 530, ist
es bekannt, seltene Erdmetalle durch Elektrolyse aus deren Ionen enthaltenen Schmelzsalzbädern zu gewinnen, wobei eine Schmelzmetallkathode (Zink,
Cadmium) verwendet wird, welche mit den zu gewinnenden Metallen zu einer Legierung verschmilzt. Da-
bei sind die zu gewinnenden Metalle die Legierung eines ersten und zweiten Metalls, wobei das Schmelzsalzbad in jedem Falle Ionen des ersten Metalles enthält und das zweite Metall einen niedrigeren Schmelzpunkt als das erste Metall besitzt.
Die deutsche Auslegeschrift 1 533 466 zeigt bereits die Verwendung von Kaihoden aus Molybdän oder
Wolfram bei der Elektrolyse geschmolzener Salze.
Die USA.-Patentschrift 3 524800 befaßt sich mit einem Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung
von seltenen Erdmetallen, nämlich Samarium und Yttrium, bei dem ein Schmelzbad, welches Ionen der
zu gewinnenden Metalle enthält, einer Elektrolyse unterworfen wird.
Eine ähnliche Methode zeigt auch die USA.-Patentschrift 1905 866.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Methode bzw. eine zur Durchführung derselben geeignete und bestimmte elektrolytische Zelle aufzuzeigen, bei welchen Verluste beim Erstarren und Wiederschmelzen
der Salzschmelze vermieden werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Kathodenmetall ein niedrigeres spezifisches Gewicht aufweist, als die Salzschmelze und sich
innerhalb eines in die Salzschmelze eintauchenden Schutzrohres aus einem elektrisch nicht leitenden feuerfesten Material befindet.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung wird als Kathodenmetall Magnesium verwendet.
Die Erfindung bezieht sich auf die Anwendung des Verfahrens auf die elektrolytische Gewinnung von
Yttrium.
Nach einer zweckmäßigen Ausführungsform der elektrolytischen Zelle zur Durchführung des erfindungsge^näßen Verfahrens, wobei die Zelle einen Behälter, ein in diesem Behälter gegenüber der in der
Zeile verwendeten Salzschmelze inertes Futter und zumindest eine Anode besitzt, welche gegenüber der
Salzschmelze inert und so angeordnet ist, daß sie in die Salzschmelze innerhalb des Futters eintaucht und
Verbindungen vorgesehen sind, welche ein geschmolzenes Metall als Kathode aufrechterhalten, ist ein
Schutzrohr, das gegenüber der Salzschmelze und dem geschmolzenen Metall inert ist und das geschmolzene
Metall in der Nähe der Anoden einschließt, vorgesehen, wobei das Schutzrohr vorzugsweise in senkrechter Richtung verstellbar ist und aus Bornitrid besteht.
Durch die erfindungsgemäße Gestaltung werden Verluste beim Erstarren und Wiederschmelzen der
Salzschmelze vermieden, wie dies bei einem diskonti nuierlichen Verfahren der Fall ist. Auch wird die Ge
fahr beseitigt, daß die Salzschmelze beim Entfernen der erstarrten Kathode in irgendeiner Weise gestört
oder zerstört wird.
Die Erfindung ist nachstehend an Hand der Zeichnung noch etwas auführlicher erläutert. In dieser zeigen in rein schematischer Weise
Fig. 1 einen senkrechten Schnitt durch eine elektrolytische Zelle bzw. durch ein elektrolytisches Element gemäß der Erfindung,
Fig. 2 ein Schaubild, welches die theoretische Dichte einer Yttrium-Magnesium-Legierung in Abhängigkeit von dem Yttriumgehalt in Prozenten der
Legierung zeigt.
Die elektrolytische Zelle oder das elektrolytische
Element 10 besitzt einen Außenbehälter 12 aus Stahl mit einem Stahldeckel 14 halbkalottenförmiger oder
anderer Gestalt. Der Behälter 12 kann von einer Wärmeisolierung umgeben sein und besitzt eine Auskleidung 16 aus Graphit zur Aufnahme eines geschmolzenen Salzbades. Die in der Mitte liegende
öffnung 18 des Deckels 14 besitzt einen halsförmigen Ansatz 19 mit einer Packung 22 aus Asbestschnüren,
in welcher eine Manschette 20 oder ein Rohr aus Stahl verschiebbar gelagert ist. Die Packung 22 schafft eine
gasdichte Verbindung zwischen dem Ansatz 19 und
der Manschette 20, welch letztere von einem Seil 24 u. dgl. gehalten wird, das über die Rollen 26, 28 geführt wird. Diese Rollen 26, 28 werden von Trägern
30 bzw. 32 getragen. Das Seil 24 ist durch einen Kurbel- und Schaltklinkenantrieb 3.3 hindurchgeführt.
Die Manschette 20 besitzt einen innenliegenden, ringförmigen Flansch 36 an ihrem unteren Ende, der
eine am Ende offene Manschette 38 aus Bornitrid aufnimmt, und zwar mit Hilfe e;nes angefornuen ringförmigen Außenflansches 40. Die Manschette 38 schließt lc
das geschmolzene Metall in der Nähe von Anoden
der Zelle ein. Zwischen den Flanschen 36, 40 liegt eine isolierende Dichtung 37, wobei diese Flansche
36,40 mit Hilfe von nicht-leitenden Verbindungsmitteln miteinander verbunden werden können. Die
>S Manschette 20 ist am oberen Ende mit einem Deckel 39 verschlossen, welcher mit Hilfe von Schraubenbolzen 41 angeschraubt ist. Alternativ kann die Manschette am oberen Ende auch ofen sein. Wenn die
Manschette - wie dargestellt - geschlossen ist, kann *o
eine Öffnung mit einem entfernbaren Verschluß 42 vorgesehen werden mit dem Zweck, die Möglichkeit
zur Überwachung und Entfernung der Legierung von der Manschette 38 zu schaffen. Zum Austragen der
Legierung kann in dem Rohr oder in der Manschette »5 20 ein Entnahmerohr 44 dichtend gelagert sein. Als
Stoff kann eine Asbestschnurpackung 46 vorgesehen werden. Mit der Bezugsziffer 48 ist eine Füllvorrichtungherkömmlicher Konstruktion bezeichnet, welche
einen Trichter 50 besitzt, der an der Stelle 52 in dem Deckel 14 durch entsprechende Schraubgewinde
dichtend gelagert ist.
Ein vorzugsweise aus Molybdän hergestelltes, elektrisch leitendes Glied 54 wird in der Manschette 20
mittels einer isolierenden Leitung 56 gehaltert.
Im Betrieb wird die Zelle bzw. das Element mit einem geschmolzenen Salzbad 60 beschickt, wobei die
Manschette 38 Magnesium oder ein anderes geschmolzenes Metall 62 enthält. Das Glied 54 steht
mit der negativen Anschlußklemme einer Gleichstromquelle 61 in Verbindung und der untenliegende
Endteil des Gliedes 54 erstreckt sich in das Metall 62 hinein, jedoch keineswegs in das Bad 60. Auf diese
Weise dient das geschmolzene Metall 62 als Kathode. In dem Deckel 14 sind mit Hilfe von Asbestschnüren
68 bzw. 70 Graphitanoden 64 und 66 dichtend gelagert. Die Packungen 68, 70 isolieren elektrisch die
Anoden 64, 66 von dem Deckel 14. Die Anoden 64, 66 sind mit der positiven Anschlußklemme der
Gleichstromquelle 61 verbunden. Die unteren Enden der Anoden liegen in unmittelbarer Nähe des Metalles
62.
Das Molybdänglied 54 dient als Kathode für die gesamte Zelle bzw. das Element. Die Zelle bzw. das
Element enthält vier Anoden, weiche um 90° gegeneinander versetzt angeordnet sind, wobei das Glied
54 das geschmolzene Magnesium 62 kathodisch macht. Die Anzahl der verwendeten Anoden hängt
von der Stromstärke ebenso wie von dem Durchmesser einer jeden Anode ab. Es ist erwünscht, eine so
niedrige wie nur irgend mögliche Stromdichte zu erhalten.
Die Zusammensetzung des Bades 60 ist die folgende:
33 bis 66 Gewichtsprozente Fluoride von seltenen Erden, 10 bis 35 .Gewichtsprozente Alkalimetallfluoride und 10 bis 33 Gewichtsprozente Alkalimetallfluoride alkalischer Erden. Die Zusammensetzung
des Bades kann innerhnlb der vorgenannten Grenzen
schwanken; vorzugsweise enthält aber die Zusammensetzung einen größeren Anteil von Fluoriden seltener Erden. Die Fluoride der alkalischen Erdmetalle
können auch fortgelassen und durch Alkalimetallfluoride ersetzt werden. Ein Zweck dieser Fluoride
liegt darin, die Betriebstemperatur des Bades 60 zu überwachen und zu kontrollieren. Es können auch Lithium-, Natrium- oder Kaliumfluoride als Alkalimetallfluoride verwendet werden; Barium-, Kalzium-
und Strontiumfluoride können als Fluoride alkalischer
Erden verwendet werden. Bei dem zugeführten Material handelt es sich vorzugsweise um das Oxyd des
zu gewinnenden seltenen Erdmetalles; dementsprechend wird das Fluorid dieses Metalles vorzugsweise
in dem Bad 60 verwendet. Es können aber auch andere Materialien verwendet werden, z. B. Karbonate
und Fluoride, so daß ein Kation des seltenen Erdmetalles in dem Bad 60 erzeugt wird. Aus Kostenersparnisgründen zieht man Oxyde vor. Es können Mischlegierungen durch Verwendung von Mischungen von
Oxyden seltener Erdmetalle als zugeführtes Material hergestellt werden. Mischungen von Fluoriden seltener Erdmetalle können in dem Bad 60 verwendet
werden, und die in dem Bad verwendeten Fluoride brauchen kein Kation entsprechend demjenigen des
verwendeten Oxydes zu haben.
Das Bad 60 dient als Lösungsmittel für die Oxyde der seltenen Erdmetalle, und es reagiert chemisch
nicht mit den Oxyden des seltenen Erdmetalle^ oder der an der Kathode gebildeten seltenen Erdmetalllegierung. Die seltenen Erdmetalle haben ähnliche
chemische Eigenschaften und deren Oxyde können durch elektrolytische Einwirkung in dem Bad 60 erfolgreich reduziert werden.
Das Material der Manschette 38 oder Muffe ist gegenüber dem Betrieb kritisch und muß einen hohen
Temperaturwiderstandswert besitzen und darüber hinaus einen Schmelzpunkt aufweisen, welcher oberhalb desjenigen des Schmelzsalzbades 60 liegt; es muß
darüber hinaus elektrisch nicht leitend und gegenüber dem geschmolzenen, einen niedrigen Schmelzpunkt
aufweisenden Metall und den geschmolzenen Fluoridsalzen des Bades chemisch träge sein.
Da sehr hohe hitzebeständige Materialien Oxyde von Zirkonium, Aluminium, Magnesium oder Kalzium sind, können sie nicht als Werkstoffe füi die
Manschette 38 benutzt werden, da die sehr reaktiven Fluoride sie schnell auflösen würden.
Bornitrid ist das am besten geeignete Material der
getesteten Werkstoffe; es besitzt ein spezifisches Gewichi von 2,25, einen Schmelzpunkt, der oberhalb von
2730° C liegt, ist elektrisch nicht leitend und gegenüber den Fluoridsalzen und den meisten geschmolzenen Metallen träge.
Das Glied 54 muß aus Metall bestehen, welches den Temperaturen der Elektrolyse standhält, elektrisch leitend ist und von dem geschmolzenen Metall
62 bzw. der Metallschmelze nicht angegriffen wird. Geeignete Mittel für diesen Zweck sind Molybdän und
Wolfram, welche bekanntlich hohe Schmelzpunkte (26200C und darüber) besitzen. Wolfram, Tantal,
Kolumbium und Platin können ebenfalls verwendet werden. Molybdän besitzt einen niedrigen elektrischen Widerstand, so daß es sich im wesentlichen nicht
mit der elektrischen Belastung, der es ausgesetzt ist,
erwärmt. Die Anoden 64, 66 bestehen aus Graphit oder einem anderen Kohlenstoff, da diese Stoffe ge-
genüber dem Bad 60 träge sind, wobei durch chemische Reaktion für die entstehenden. Kohlenoxyde
Kohlenstoff gebildet wird.
Die 2IeIIe wird zur Gewinnung von seltenen Erdmetallegierungen mit Metallen niedrigen Schmelzpunktes, z.B. Magnesium, vorzugsweise bei einer
Temperatur zwischen 700° C und 900° C betrieben. Eine in diesem Bereich liegende Temperatur ist für
die Verwendung einer hinreichenden Spannung angemessen, se daß die erforderliche Stromdichte für den
.Betrieb der Zeile an den Anoden erreicht wird. Die durch den Strom erzeugte Hitze hält das Schmelzsalzbad auf der gewünschten Temperatur. Erforderlichenfalls haue·' äußere Wärmequellen und Heizmittel
das Bad auf einer bestimmten Minimaltemperatur. Durch Erhitzung des Bades 60 auf die gewünschte
Schmelztemperatur vor Beginn der Elektrolyse können verschiedene Mittel verwendet werden; so kann
beispielsweise ein Strom hoher Stromstärke an Kohlenstangen angelegt werden, welche mit dem Bad
und/oder anderen direkten Heizmitteln in Berührung stehen. Das in die Manschette 38 in Form von Blöcken
oder Brammen eingeführte Metall 62 wird von dem Bad 60 geschmolzen. Während des Betriebes wird an
die Kathode ein kathodischer Schutz in Form von Gleichstrom angemessener Spannung angelegt, so daß
zwischen Magnesium und dem Bad 60 ein Minimum an chemischer Reaktion entsteht. Während des kontinuierlichen Betriebes wird das Oxyd des seltenen
Erdmetalles durch den Trichter 50 in etwa dem gleichen Verhältnis eingeführt wie der elektrolytische
Zerfall fortschre*?!. Da die Löslichkeit eines jeden
beliebigen seltenen Erdmetalloxydes in dem Fluoridbad gering ist, ist es leicht, die Löslichkeit zu »überfüttern« und damit zu überschreiten, so daß ein minimaler Bereich der Oxydzufuhr verwendet wird.
Die geschmolzene Legierung, welche an der Schmelzkathode in der Manschette 38 gesammelt
wird, kann durch Ausschöpfen durch die öffnung 42 hindurch entfernt werden. Alternativ kann sie über
das Entnahmerohr 44 durch Vakuum entfernt werden, und zwar nach Maßgabe der Grenzen dieses Vakuums.
Wenn die Metallegierung des geschmolzenen seltenen Erdmetalles in der Manschette 38 bezüglich des
seltenen Erdmetalles hinreichend genug angereichert ist, so besitzt sie ein höheres spezifisches Gewicht als
das Bad 60 und kann durch Anzapfen am Boden des Bades entfernt werden. Die Manschette 38 wird während des Absinkens der geschmolzenen Metallegierung in das Bad abgesenkt. Es ist möglich, die Legierung aus der Manschette 38 über einen unter Druck
stehenden Hahn u. dgl. in ein geschlossenes Gefäß abzuziehen. Die Legierungen der seltenen Erdmetalle
sind gegenüber dem Bad 60 im wesentlichen chemisch träge.
Das reine seltene Erdmetall kann aus der gesammelten Legierung durch Destillation des Metalles mit
niedrigem Schmelzpunkt durch eine selektive Lösung oder aber durch eine selektive chemische Behandlung
gewonnen werden.
Bei Versuchen, wo als seltene Erdmetalle Yttrium verwendet wurde, zeigten Proben von Legierungen
an, daß der Yttriumgehalt der Legierung mit fortschreitender Elektrolyse zunimmt. Die Dichte der Legierung überschreitet die Dichte des Magnesiums, und
zwar mit zunehmendem Yltriumgchalt, da die Dichte von Yttrium 4,47 beträgt, während die Dichte von
Magnesium 1,74 entspricht. Die F i g. 2 zeigt den Verlauf der theoretischen Dichte einer aus Yttrium und
Magnesium bestehenden Legierung.
schichtenweise angewandt, so wird das Metall niedrigen Schmelzpunktes in die Kathodeneinrichtung eingeführt, während das zugeführte Oxydmaterial in das
Bad 60 eingebracht wird, so daß die Elektrolyse vollzogen werden kann. In die Manschette wird dann eine
ίο bestimmte Menge von Magnesium eingeführt, wobei
nun die Elektrolyse einsetzt, welche so lange andauert, bis die gewünschte Anzahl von Amperestunden erreicht ist. Dann wird die Legierung angezapft und abgeführt.
Es werden einige Arbeitsvorgänge vorgenommen, während welcher Yttrium mit Magnesium zu einer
Legierung geformt werden, wobei Magnesium als Kathodenmaterial verwendet wird. Das zugeführte Material ist Yttriumoxyd und das Fluorid des seltenen
so Erdmetalles in dem Bad ist Yttriumfluorid. Ais andere
Fluoride werden Barium- und Lithiumfluorid verwendet. Eine Analyse der Legierungsproben, welche
unter Verwendung des vorgenannten Materials während der Elektrolyse den Zeilen entnommen werden,
>S zeigt einen Yttriumgehalt von 20 % nach Ablauf einer
Stunde, 28 % nach Ablauf zweier Stunden und 38,5 % nach Ablauf von vier Stunden des Betriebes.
Während des Betriebes werden das Barium- und Lithiumfluorid sowie die Fluoride der seltenen Erd
metalle des Bades zuerst durch Widerstandserhitzung
geschmolzen, wobei anschließend daran die Manschette 38 in das Bad 60 abgesenkt wird. Dann wird
Magnesium in Form von Brammen u. dgl. in die Manschette 38 eingeführt und geschmolzen, und zwar un-
ter dem Einfluß der Hitze des Salzbades der Umgebung. Dann wird eine Gleichstromquelle eingeschaltet, und die Elektrolyse beginnt an der Grenzschicht
zwischen dem kathodisch geschmolzenen Metall und dem elektrolytischen Bad.
Die Zelle besitzt Graphitanoden, geschmolzenes Magnesiummctall als Kathode 62 und eine Molybdänstange oder ein anderes Glied 54 als Verbindungsglied zwischen dem Magnesium 62 und der negativen
Anschlußklemme der Stromquelle 61. Als zugeführtes
♦5 Material wird Yttriumoxyd verwendet. Ferner wird
eine Schmelzsalzmischung verwendet, welche 47 % Yttriumfluorid, 28 % Bariumfluorid und 25 %
Lithiumfluorid besitzt. Die Mischung wurde zuerst durch Widerstandserhitzung geschmolzen, und die aus
Bornitrid bestehende Manschette 38 wurde in diese Mischung abgesenkt. Dann wird Magnesium in Form
von Brammen u. dgl. in die Manschette 38 eingeführt,
welch ersteres unter der Hitzeeinwirkung schmilzt. Nachdem das Yttriumoxyd über den Trichter 50 zuge-
setzt wurde, wurde eine Gleichstromquelle in Betrieb gesetzt, so daß die Elektrolyse eingeleitet wurde. Das
Yttriumoxyd wurde über einen Zeitraum von vier Stunden hinweg zugeführt, und zwar etwa im Verhältnis des verwendeten Verhältnisses. Dabei wurde das
Bad 60 bei einer Temperatur zwischen 850 und 900° C aufrechterhalten. Dann wurde eine hinreichend große Spannung angelegt, so daß eine Stromdichte von etwa 32 Ampere pro cm2 an den Anoden
erreicht wurde. Der Manschette zu verschiedenen
Zeiten über eine Zeitspanne von vier Stunden hinweg
verteilte, entnommene Probenanalysen ergaben Metallgehalte, wie sie vorstehend angedeutet sind. Dann
wurde die Legierung der Manschette 38 durch Aus-
schöpfen entnommen. Salze oder andere Verunreinigungen
als Folge der eicktrolytischcn Mischung, welche an der gewonnenen Legierung haften bleiben,
können durch Waschen mit Wasser, durch Verwendung von Salpetersäure oder aber durch Verdampfung
im Vakuum entfernt werden.
Um die Ausführbarkeit des Gewinnprozesses von Magnesium und Magnesium-Yttriumlegierungen zu
bestimmen und festzustellen, wurde die Legierung zuerst analysiert. Dabei ergaben sich 38 % Yttrium und
59 % Magnesium. Dann wurde eine 4-Gramm-Probe einer Legierung in einem Molybdänschmelztiegel eingebracht
und in einen Vakuum-Induktionsofen eingeführt. Nachdem das Vakuum 5 x K) Λ Torr erreicht
hatte, wurde der Induktionsofen eingeschaltet, wobei die Probe langsam erhitzt wurde. Hei etwa 1000" Γ
wurde eine außerordentlich hohe Magnesiumdcstillation
beobachtet, wobei einige Proben aus dem Schmelztiegel herausgeblasen wurden. Die Probe
winde dann während einer Zeitdauer von fünf Minuten auf einer Temperatur von 1550" C gehalten. Die
gesamte Zeit für das Experiment betrug etwa eine Stunde. Der Yttrium-Rückstand wog 0,!>S Gramm
und die Analyse ergab 60 Millionstel Gewiehtsteile
Magnesium.
Ils können aber auch andere Metalle mit niedrigerem
Schmelzpunkt an Stelic von Magnesium als Kathodenmaterial verwendet werden, und zwar zur Gewinnung
von Legierungen der seltenen Erdmetalle. Voraussetzung hierfür ist allerdings, daß das verwendete
Metall einen Schmelzpunkt und ein spezifisches Gewicht besitzt, welches kleiner ist als die entsprechenden
Werte das Bades 60; überdies muß das verwendete Metall gegenüber dem Bad im wesentlichen
träge sein. Es darf auch nicht das Verbindungsstück oder das andere Glied 54 angreifen. Schließlich muß
das verwendete Metall eine Legierung eines seltenen Erdmetalles sein. Geeignet sind Lithium, Aluminium,
Caesium und Rubidium u. dgl. Auch die Verwendung von Kalzium und Strontium mit Schmelzpunkten um
800° C ist möglich.
Ein jedes der seltenen Erdmetalle kann im Zusammenhang
mit einer Schmelz-Magncsiumkathode verwendet werden; es können aber auch andere geeignete
Metalle mit niedrigem Schmelzpunkt verwendet werden, welche entsprechende Legierungen eingehen.
Alle der seltenen Erdmctalloxyde und -fluoride können verwendet und mit Magnesium und anderen geeigneten
Metallen mit niedrigem Schmelzpunkt legiert werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Bildung von Legierungen eines ersten Metalles verwendet
werden, das in Form von Ionen in einem elektrolytisch geschmolzenen Salzbad enthalten ist und das mit einem
zweiten Metall legiert wird, welches einen niedrigeren Schmelzpunkt und ein kleineres spezifisches
Gewicht besitzt als das elektrolytisch geschmolzene Dad. Das zweite Metall ist vorzugsweise mehr elektropositiv
als das erste Metall. Da der Schmelzpunkt des Bades durch entsprechende Einstellung des Inhaltes
ίο von Alkali und alkalischen Erdmelallfluoriden verändert
werden kann, kann das Bad bei höherer Temperatur betrieben werden, so daß ein jedes geeignete
zweite Metall als Kathode verwendet werden kann, das einen Schmelzpunkt und ein spezifisches Gewicht
besitzt, die unterhalb der entsprechenden Werte des Bades liegen. L>as Oxyd des geeigneten ersten Metalles,
welches mit dem zweiten Metall eine Legierung eingeht, kann als Zuführmaterial verwendet werden.
Wo es durchführbar ist, kann eine Magnesium- ao legierung mit sekundären Metallen oder anderen Metallen
als seltenen Erdmetallen aus dem geschmolzenen Salzbad-Hlcktrolyten gewonnen werden, weichet
das Oxyd des zweiten Metalls enthält. Es können aber auch andere Metalle mit hohem Schmelzpunkt als
Magnesium als Kathodenmaterial verwendet werden, wenn sie niedrigere Schmelzpunkte und kleinere spc
zifische Gewichte besitzen als das Schmelzsalzbad. B*. 1
der Verwendung von Metallen mit höherem Schmelz punkt als Magnesium als Kathodenmaterial kann du.
Elektrolyse bei höheren Temperaluren der Elektio lytmischung durchgeführt werden, wobei die Bediv,
gungen für die Materialien des Verbindungsstücke 54 und der Muffe 38 auf einer relativen Basis die glo
ehe η sind.
Ein Vorteil der Erfindung liegt darin, daß sie Mitte! zur Gewinnung von Magnesiumlegierungen und Le
gierungen von seltenen Erden auf elektrischem Wcgf
aufzeigt, und zwar unmittelbar durch Elektrolyse der Oxyde der seltenen Erdmetalle, wodurch die Schwierigkeite
vermieden wird, Magnesiumlegierungen mi' Yttrium herzustellen, die auf andere Weise gewonnen
werden. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemoti der Erfindung liegt darin, daß eine sehr wirkungsvolle
Methode zur Gewinnung von reinen seltenen Erdmctallen aufgezeigt wird, indem zuerst auf elektrischen-Wege
die Legierung gewonnen wird und anschließen daran das reine seltene Erdmetall aus dieser Lcgie
rung hergestellt wird. Ein weiterer Vorteil liegt in Aufzeigen einer Methode zur Kontrolle der prozen
tualen Zusammensetzung von Magnesiumlegierungei und seltenen Erdmetallegierungen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
409 622/1«
Claims (4)
1. Verfahren zur Gewinnung von seltenen Erdmetallen aus ihren Oxyden durch Elektrolyse ei-
ner Salzschmelze, der die Oxyde in dem Maße der Metallabscheidung zugeführt werden, unter Verwendungeiner Kathode aus einem geschmolzenen
Metall, mit dem die zu gewinnenden seltenen Erdmetalle bei der elektrolytischen Abscheidung eine to
Legierung eingehen, dadurch gekennzeichnet, daß das Kathodenmetall ein niedrigeres spezifisches Gewicht aufweist, als die Salzschmelze
und sich innerhalb eines in die Salzschmelze eintauchenden Schutzrohres aus einem elektrisch
nicht leitenden feuerfesten Material befindet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kathodenmetall Magnesium
verwendet wird.
3. Anwendung des Verfahrens nach den An- *>
Sprüchen 1 und 2 auf die elektrolytische Gewinnung von Yttrium,
4. Elektrolytische Zelle zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 3, wobei
die Zelle einen Behälter, ein in diesem Behälter »5 gegenüber der in der Zelle verwendeten Salzschmelze inertes Futter und zumindest eine Anode
besitzt, welche gegenüber der Salzschmelze inert und so angeordnet ist, daß sie in die Salzschmelze
innerhalb des Futters eintaucht und Verbindungen 3» vorgesehen sind, welche ein geschmolzenes Metall
als Kathode aufrechterhalten, dadurch gekennzeichnet, daß ein Schutzrohr (38), das gegenüber
der Salzschmelze (60) und dem geschmolzenen Metall (62) inert ist und das geschmolzene Metall
(62) in der Nähe der Anoden (64, 66) einschließt, vorgesehen ist, und daß das Schutzrohr (38) vorzugsweise in senkrechter Richtung verstellbar ist
und aus Bornitrid besteht.
40
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