DE2143771B2 - Nichtkorrodierendes, festes waschund reinigungsmittel - Google Patents
Nichtkorrodierendes, festes waschund reinigungsmittelInfo
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Description
.ν Na2O. y Al2O3, ζ SiO2. w H2O
enthält, worin, wenn >■ für 1 sieht, χ einen Wert
von O bis 2, vorzugsweise von 0,8 bis 1,1, ζ einen
Wert von 4 bis 16, vorzugsweise von 8 bis 15 und η· einen Wert von 0,3 bis 4, vorzugsweise von 0,5
bis 2,5 hat.
2. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in 100 Gewichtsteilen neben 40 bis 90 Teilen Detergensmitteln,
3 bis 10 Teilen Oxidations- oder Desinfektionsmitteln, 3 bis 20 Gewichtsteilen nichtionischen oder
nichtionischen und anionischen Waschrohstoffen und 0 bis 10 Teilen nüllstoffr i, 0,5 bis 4 Teile Zusatz zur Verhinderung der Korrosion und der Verfärbung enthält.
3. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Detergensmittel Silicate und Polyphosphate wie Natriummetasilicat und Natriumtripolyphosphat in
einem Verhältnis von 10 bis 60 Teilen Silicat auf 30 bis 75 Teile Polyphosphat enthält.
4. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxidations- oder Desinfektionsmittel Natriumperborat oder Natriumtrichlorisocyanurat enthält.
5. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionische Waschrohstoffe Additionsprodukte aus
Äthylenoxid und Propylenglykol oder Äthylenoxid und Alkylphenolen und als gegebenenfalls vorhandene anionische Waschrohstoffe Natriumalkylarylsulfonate, Natriumalkylsulfate oder Natriumalkylsulfonate enthält.
6. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Füllmittel Natriumcarbonat und/oder Natriumsulfat
enthält.
7. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlicu
optische Aufheller, Farbstoffe, bakterizide Mittel, hydrotrope Mittel und Riechstoffe enthält.
Die Erfindung betrifft ein neues alkalisches Wasch- und Reinigungsmittel in Form eines wasserlöslichen
Pulvers, das insbesondere für Werkstoffe wie Glas, Porzellan, Fayence, keramische Werkstoffe und ähnliches mehr bestimmt ist, das aber auch zum Waschen
von verschiedenen Textilien Verwendung finden kann. Es werden bereits zahlreiche Wa^ch- und Reinigungsmittel
beschrieben. Gleichgültig ob sie zum Spülen von Geschirr und Glas oder zum Waschen von
Textilien dienen, besitzen sie stets neben ihren Detergenseigenschaften weitere Pflegeeigenschaften, für die
die verschiedenen Zusätze oder Hilfsstoffe verantwortlich
sind. So hat man beispielsweise den festen Wasch- und Reinigungsmitteln optische Aufheller zugesetzt,
ία die ein intensives Weiß bewirken. Farbstoffe, die gegebenenfalls
durch bestimmte Abbauerscheinungen hervorgerufene nachteilige Verfärbungen überdecken,
bakterizide Mittel, hydrotrope Zusätze, die das Imprägnieren
der Stücke, die gewaschen werden sollen, erleichtern, Kieselerde, die als Träger für Antischaummittel
dient und deren Zersetzung durch Alkalien verhindert, Parfüms und anderes mehr.
Die festen Wasch- und ReinigungsmiU-,, die die soeben
genannten Zusätze enthalten, weisen aber häufig größere Nachteile auf, beispielsweise das Auftreten
von Verfärbungen, wenn diese nicht durch Zusatz von Farbstoffen überdeckt werden, eine die Qualität der
Handelsprodukte schädigende Eigenschaft; vor allem aber greifen zahlreiche der gebräuchlichen festen
gegebenenfalls bemaltem Porzellan und ähnlichen
mitteln als Korrosionsinhibitoren NaOH lösliche Zink-, Beryllium- oder Aluminiumverbindungen zuzusetzen (USA.-Patentschrift 2 514 304), die jedoch die
ätzende Wirkung der üblichen Grundreinigungsmittel nicht ganz aufheben können.
Aufgabe der Erfindung ist es nun, die Nachteile, insbesondere die korrodierende Wirkung der gebräuchlichen Wasch- und Reinigungsmittel besser als bisher
zu beheben und ein neues festes Wasch- und Reininungsmittel bereitzuste^.en, das dank der hindernden
Wirkung eines neuen Zusatzes gegenüber den aggressiveren Bestandteilen keine korrodierende Wirkung besitzt.
Es wurden auch in diesem Zusammenhang die Ursprünge für Korrosionserscheinungen am Beispiel der
bei Glas auftretenden Veränderungen untersucht, da das Glas derjenige WerkstoJ ist, der für korrodierende
oder abbauende Wirkung des Wasch- oder Reinigungsmittels besonders empfindlich ist. Der Angriff
auf diesen Werkstoff zeigt sich in Form einer Gber
flähenveränderung, die bis zu einem teilweisen oder
sogar vollständigen Matt- oder Blindwerden gehen kann und eine Opazität des Werkstoffs hervorruft Es
ist bekannt, daß diese Erscheinung einer Veränderung der Struktur des Glases an seiner Oberfläche eut
spricht und auf einem Abbau oder einer Veränderung
seines Glaszustandes beruht. Ist der Werkstoff geschliffen wie bei Tafelglas, so erfolgt der Angriff allgemein in Schleifrichtung.
Die beobachtete Opazität oder Trübung erweist sich
fa somit als normale Folgeerscheinung der korrodierenden Wirkung der festen Wasch- und Reinigungsmittel.
Es ist aber gewiß, daß auch Zwischenbereiche existieren, in denen die Oberfläche des Werkstückes, ohne
ihren Glanz verloren zu haben, monochrome Irisie
rungserscheinungen aufweist, die wie eine Licht
brechung wirken.
Es wurde zunächst versucht, die verschiedenen Ursachen sowohl physikalischer wie chemischer Natur
der beobachteten Veränderungen herauszufinden. Es der Aminosilicate und entspricht der allgemeinen
uar jedoch schwierig die Ursprünge dieser Angriffe Formel
und der Änderungen mit Hilfe zahlreicher Reinigungs- x Na2O, ν Al2O3, - SiOo, w H2O
zyklen in Speziaimaschinen bekannter Bauart zu bestimmen
und aufzudecken. Bei diesem Vorgehen 5 worin, wenn y für 1 sieht, konnte die chemische Angriffswirkung verwechselt
werden mit Veränderungen, die auf mechanischen χ einen Wert von O bis 2, vorzugsweise von 0,8
Stoßen, auf Reiben, auf Abnutzung und anderen mehr bis 1,1 hat,
beruhen. Um diese großen Schwierigkeiten zn um- ζ einen Wert von 4 bis 16, vorzugsweise von 8 bis
gehen, wurden je ein dynamischer und ein statischer io 15 besitzt,
Test entwickelt, mit deren Hilfe sich die wirklichen w einen Wert von 0,3 bis 4. insbesondere von C,5
Ursachen für die Veränderungen feststeilen lassen. bis 2,5 annimmt.
Beim dynamischen Test wird unter einem gegebenen
Winkel ein Strahl einer Wasch- oder Reinigungslösung Der Buchstabe w steht für die OH-Gruppen, die in
auf eine dünne Platte aus fehlerfreiem Natronkali.glas 15 die Kieselerde und an die Tonerde in Form von
gerichtet und der Druck und die Temperatur des Wasser gebunden sind. Dieses Wasser wird gemessen
Flüssigkeitsstrahls verändert; es hat sich gezeigt, daß durch den Unterschied zwischen dem Brennverlust bei
für die beobachteten Veränderungen an den Werk- 900:C des Produktes und seiner Feuchtigkeit bestücken
in erster Linie die Temperatur des verwendeten stimmt durch Trocknen bei 140° C. Der Alumosilicat-Wasser>, die Temperaturwechsel, denen die Werk- 20 Zusatz enthält darüber hinaus eine bestimmte Menge
stücke wä'irend der Reinigung unterworfen sind, der absorbiertes Wasser; diese Menge kann von 1,5 bis
Druck des in die Spülmaschine einlaufenden Wassers, 50 Gewichtsprozent betragen, bezogen auf das verdie Verteilung der Flüssigkeitsstrahlen und anderes wendete Endprodukt (also für die obere Grenze 50%
mehr eine überwiegende Rolle spielen. Wasser und 50 °/0 Trockenstoff).
Es hat sich weiterhin gezeigt, daß die chemischen 25 Der Zusatz in den festen Wasch- und Reinigungs-Ursachen für die Veränderungen der behandelten mitteln räch der Erfindung ist ein weißes, nicht
Werkstücke noch wichtiger waren als die physikali- schleifendes, sehr feines Pulver, unabhängig von der
sehen Ursachen. Menge absorbierten Wassers innerhalb der obenge-Um diese Angriffe aufzuzeigen, wurde ein statischer nannten Grenzen. Die Agglomerate, aus denen das
Test er'v/ickelt und durchgeführt. Danach werden 30 Pulver besteht, besitzen einer«, mittleren Durchmesser
fehlerfreie, dünne Platten aus Natronkalkglas zu von 2 bis 10 μΐη, während die feinsten, kleinsten Teileinem Drittel ihrer Länge während mehrerer Tage und chen einen Durchmesser von 50 bis 900 A (5 bis 90 nm),
bei gleichbleibender Temperatur in Detergenslösungen gemessen nach den üblichen Methoden mit dem Elekunterschiedlicher Konzentration jedes wesentlichen tronenmikroskop, haben.
gungsmittel eingehängt und darauf unterm Mikroskop hört seine spezifische Oberfläche BET, bestimmt durch
im Schräglicht untersucht. Es zeigte sich, daß folgende, die Stickstoffabsorption nach Brunauer.Emmet
in der Reihenfolge abnehmender Wirkung aufgeführte und T e 11 e r; sis liegt innerhalb weiter Grenzen von
Substanzen die Oberfläche am stärksten angreifen: 50 bis 600 m2/g· Außerdem zeigte sich, daß der erfin-Natriumcarbonat, Natriumtripolyphosphat, Natrium- 40 dungsgemäße Zusatz auch vorteilhaft auf die uner-
silicat mit Molverhältnis SiO,/Na2O = 2,4 usw. wünschten Verfärbungen einwirkt.
Es wurde nun ein neues Wasch- und Reinigungs- In der Praxis können die Mengenanteile der vermittel entwickelt, das in fester Form vorliegt, nicht schiedenen Bestandteile der neuen nichtkorrodierenden
korrodierend wirkt und neben den üblicherweise ge- Wasch- und Reinigungsmittel vorteilhafterweise mnerbräuchlichen Detergenzien einen Zusatz enthält, der 45 halb folgender Grenzen schwanken, angegeben fur
die Aggressivität der obengenannten Detergenzien 100 Gewichtsteile Gesamtgemisch:
gegenüber den ihrer Wirkung unterworfenen Werkstoffen verhindert. Detergenzgemisch 40 bis 90 Teile,
gungsmittel nach der Erfindung stellen neuartige 50 Natriummetasilicat 10 bis 60 Teile,
enthalten allgemein ein Gemisch aus Detergenzien der Oxidations- oder Desinfektions-
weise Natriummetasilicat und Natriumtripolyphos- nichtionisches Mittel oder Gephat, dazu Oxidationsmittel oder Desinfektionsmittel 55 misch aus nichtionischem und
wie beispielsweise Natriumperborat, "Natriumtrichlor- anionischem Mittel 3VIn τί
isocyanurat, nichtionische Mittel wie Additionspro- Füllstoff 0 bis 10 Teile
dukte aus Äthylenoxid und Propylenglykol oder Zusatz zur Verhinderung der
nichtionischen und anionischeh Mitteln wie beispiels- 60
weise Natriumalkylarylsulfonate, Natriumalkylsulfate, Die ausgezeichnete korrosionshemmende Wirkung
falls an sich bekannte Füllmittel wie Natriumcarbonat gungsmitteln wurde in einer Reihe von statischen
oder Natriumsulfat und schließlich den erfindungs- Tests, wie oben angegeben, nachgewiesen. Es wurden
gemäßen Zusatz, der die bekannte Aggressivität der- 6S fehlerfreie dünne Platten aus Natronkalkglas zu
artiger Mittel unterbindet. einem Drittel ihrer Länge in korrodierende Vergleichs-
phosphat in einer Menge von 10 g je Liter Wasser enthielt. Die Tests wurden mit den gleichen Lösungen
sMederholt. die jedoch zusätzlich den Korrosionsinhibitor
in einer Menge von 2 Gewichtsprozent, bezogen
auf den schädigenden Bestandteil enthielten. Nach IStägiger Behandlung bei einer Temperatur von
20 C ließ sich an Hand der mikroskopischen Untersuchungen im Schräglicht feststellen, daß die Platten,
die in Lösungen, enthaltend den erfindungsgemäßen Zusatz, eingehängt worden waren, überhaupt keine
Schädigungen an ihrer Oberfläche aufwiesen, während bei den in die Vergleichslösungen eingehängten Platten
Schädigungen nachweisbar waren.
Die nichtkorrodierenden Wasch- und Reinigungsmittel nach der Erfindung werden hergestellt, indem
Jer Aiumosilicat-Zusatz mit den übrigen Komponenten des Gemisches in einem Mischer oder Kneter \crmengt
oder dem Gemisch der bekannten Komponenten unmittelbar bei Austritt aus dem Mischer oder
Kneter zugegeben und das Pulver homogenisiert wird. Werden die Wasch- und Reinigungsmittel durch Versprühen hergestellt, so wird der Zusatz allgemein mit
den anderen Komponenten in die Sprühvorrichtung eingebracht.
Die festen, nichtkorrodierenden Wasch- und Reinigungsmittel können noch andere an sich bekannte
Stoffe enthalten, beispielsweise optische Aufheller, Farbstoffe, bakterizide Mittel, hydrotrope Stoffe.
Parfüms und anderes mehr.
Das folgende Beispiel dient zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Versuchstemperatur waren identisch mit oben. Bei der mikroskopischen Untersuchung zeigte sich, daß die
üiasobertläche zahlreiche Schädigungen aufwies, die sich durch eine partielle Opazität oder Trübung manifestierten.
Bei dem ertindungsgemäßcn Reinigungsmittel handelt es sich um ein Natriumaluminosiücat der beanspruchten
Formel bei dem die Indices folgende Bedeutung haben:
χ = 0.6
y ~- 1
u- = 0.5 (gebundenes Wasser)
Es wurde ein festes, nicht korrodierendes Wasch- und Reinigungsmittel folgender Zusammensetzung
hergestellt:
Wasser 4°'; 0
Natriumalumosilicat 20Zn
Yergleichsversuche
1. Statischer '.'ersuch
20
Es wurden fehlerfreie dünne Natronkalkgläser eine bestimmte Zeit lang in eine Reinigungslösung gehängt
mit erfindungsgemäß vorgesehenem Korrosionsschutzrruttel bzw. Korrosionsschutzmittel nach der USA.-Patentschrift 2 514 304 und dann gespült, getrocknet
und unter dem Mikroskop untersucht.
Kondensationsprodukt aus Äthylenoxid und Propylenglykol 3 °/0
35
40
45
Das Mittel wurde im Verhältnis 10 g zu 1 1 Wasser gelöst.
Fehlerfreie dünne Platten aus Natronkalkglas wurden während 360 Stunden in die bei 22° C gehaltene
Lösung gehängt, anschließend gespült, getrocknet und unter dem Mikroskop untersucht. Die der Lösung
ausgesetzten Bereiche zeigten keinerlei Zeichen einer Schädigung, was die Unschädlichkeit des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels beweist.
Zum Vergleich wurde ein Mittel ohne Zusatz folgender Zusammensetzung hergestellt;
Wasser 40/0
(erfindungsgemäß Natriumalumosilicat, Vergleich: Natriumaluminat)
Wasser,
Temperatur: 22° C,
Eintauchtiefe: 1I3 Plattenlänge,
Versuchsdauer: 15 Tage.
Ergebnis:
Die unter Zusatz von Natriumalumosilicat behandelten Giäser blieben vollständig klar und unbeschädigt. Die mit Natriumaluminat behandelten
Gläser zeigten Schadstellen, die matt anliefen, d. h. zu partielle"" Opazität führten.
2. Dynamischer Versuch
Ils wurden ν'.odcrum 10 g Feststoff je Liter gelöst
und in diese Lösung dünne fehlerfreie Platten aus Natriurncalciumglas eingehängt; Versuchsdauer und
Es wurden dünne, fehlerfreie Glasplatten unter einem bestimmten Winkel mit Reinigungslösung besprüht, und zwar je 2mal mit Natriumalumosilicat
(nach der Erfindung) und mit Natriumaluminat (gemäß USA.-Patentschrift 2 514 304) als Korrosions-
Schutzmittel. Als Grundreinigungsmittel wurde in der einen Versuchsreihe Natriummetasilicat und in der
anderen Versucnsreihe Trinatriumpolyphosphat verwendet.
1 = Prüfkörper (Natronkalkglas)
2 — Sprühvorrichtung
3 = Reinigungsbad
4 = Heizung
5 = steuerbare Förderpumpe
6 = Expansionsgefäß
7 = Rotamesser
8 — Steuer-Thermometer
9 = Relais
10 = Entleerungsstutzen
11 = Speiseleitung
In allen vier Versuchen wurden folgende Bedingungen eingehalten:
Das Reinigungsbad enthielt auf 1 Liter Wasser 5 g G rund reinigungsmittel und 1 Gewichtsprozent Korrosionsschutzmittel
bezogen auf das G rund reinigungsmittel.
Badtemperatur 65°C; Bespritzen unter Druck; Versuchsdauer 60 Stunden.
Die Glasprüfplatten wurden jeweils vor und nach der Behandlung gewogen und der Gewichtsverlust als
Maß für die Korrosionswirkung der Lösungen bestimmt.
Ergebnisse:
Grund reinigungs
mittel |
Korrosionsschutz
mittel |
Gewichts
verlust ·/· |
Natriummeta- silical Natriumtripoly- phosphat |
Natriumalumo- silicat Natriumaluminat Natriumalumo- silicat Natriumaluminat |
7 15 8 13 |
Die Gegenüberstellung zeigt, daß die Natrium- heit des erfindungsgemäß vorgesehenen Mittels weni-
aluminosilicat enthaltenden Lösungen überraschend ger als die Hälfte (etwa 47%) des Gewichtsverlustes in
weniger korrodierend wirken als die Natriumaluminat Anwesenheit des bekannten Schutzmittels aus; im
enthaltenden Lösungen. Im Falle der Natriummeta- Falle der Tripolyphosphatlösung beträgt dieses Ver-
silicatlösung macht der Gewichtsverlust in Anwesen- 50 häitnis etwa 60°/«.
309 534/476
Claims (1)
1. Nichtkorrodierendes, festes Wasch- und Reinigungsmittel
für Glaswaren. Fayencen, Porzellan und ähnliche Werkstoffe sowie für Textilien, bestehend
p" einem Gemisch aus Detergenzien, Oxidation^ oder Desinfektionsmitteln, nichtionischen
Wascnrohstoffen oder einem Gemisch aus nichtionischen und anionischen Waschrohstoffen
sowie gegebenenfalls Füllmitteln, dadurch gekennzeichnet,
daß es zusätzlich als Mittel zur Verhinderung der Korrosion und der Verfärbung
ein Natriumalumosilicat, insbesondere der allgemeinen Formel
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