DE2141633B2 - 2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel - Google Patents

2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel

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DE2141633B2 DE2141633A DE2141633A DE2141633B2 DE 2141633 B2 DE2141633 B2 DE 2141633B2 DE 2141633 A DE2141633 A DE 2141633A DE 2141633 A DE2141633 A DE 2141633A DE 2141633 B2 DE2141633 B2 DE 2141633B2
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Description

R3O,
N N
CH-CH2-HN
R4O
N N
(D
NHR2
NHR,
in der R1 den Methyl- oder Äthyl-Rest, R2 einen gegebenenfalls durch Cyan substituierten Alkyl-Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkyl-Rest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, Rjund R4 unabhängig voneinander je einen niederen Alkyl-Rest oder zusammen die Äthylengruppe unter Ausbildung eines Dioxolan-Ringes bedeuten.
2. 2-Methylthio-4-äthylamino-6-(/V-diäthoxyithylamino)-s-triazin.
3. Verfahren zur Herstellung von 2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazinen der Formel I des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Cyanurchlorid in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels in beliebiger Reihenfolge mit einem Aminoacetal der allgemeinen Formel II
in der R1 den Methyl- oder Äthylrest, R2 einen gegebenenfalls durch Cyan substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, R3 und R4 unabhängig voneinander je einen niederen Alkylrest oder zusammen die Äthylengruppe unter Ausbildungeines Dioxolan-Ringes bedeuten.
In dieser Formel stellen R2, R3 und R4 den Methyl-. Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropyl-Rest oder einen der vier isomeren Butyl-Reste dar, im Falle R2 können solche niederen Alkyl-Reste durch Cyan substituiert sein. R2 kann ferner den Cyclopropyl-, Cyclobutyl- oder Cydopentyl-Rest bedeuten.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen gemäß Formel 1, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise Cyanurchlorid in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels in beliebiger Reihenfolge mit einem Aminoacetal der allgemeinen Formel II
R3O
R3O
CH — CH2 — NH2
(II)
35 — CH2 — NH2
(II)
R4O
R4O
in der R3 und R4 die unter Formel I angegebenen
in der R3 und R4 die unter Formel I angegebenen 40 Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säurebinden-Bedeutungen haben, in Gegenwart eines säure- den Mittels, einem Amin der allgemeinen Formel III bindenden Mittels, einem Amin der allgemeinen
Formel III
R2-NH2
(III)
R2 — NH2
(HI)
in der R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und entweder einem Mercaptan der allgemeinen Formel IV
in der R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und entweder einem Mercaptan der allgemeinen Formel IV
R1-SH
(IV)
R1-SH
(IV)
in der R1 die unter Formel 1 angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder einem Alkalimetallsalz eines solchen Mercaptans umsetzt.
4. Mittel zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblättrigen Unkräutern, bestehend aus einem 2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazin gemäß Anspruch 1 als herbizidem Wirkstoff und üblichen Begleitstoffen.
55 in der R1 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen hat, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder einem Alkalimetallsalz eines solchen Mercaptans umsetzt.
Schließlich betrifft die Erfindung ein Mittel zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblättrigen Unkräutern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem 2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazin der Formel 1 als herbizidem Wirkstoff und üblichen Begleitstoffen besteht.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäßen Umsetzungen kommen Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, Ketone, wie Aceton und Methyläthylketon, Äther und ätherartige Verbindungen, Nitrile, Ν,Ν-dialkylierte Amide, Sulfoxide, sowie Gemische solcher Lösungsmittel untereinander und mit Wasser in Betracht.
IO
Als säurebindende Mittel sind für das erfindungsgemäße Verfahren anorganische Basen, wie Alkalimetall- and Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate am Besten geeignet Es kommen außerdem noch tertiäre kmine, wie Trialkylamine, Pyridin und Pyridinbasen in Betracht. Für die Einführung einer Aminogruppe sind als säurebindende Mittel die Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, bevorzugt. Ebenso kann aber auch die jeweilige Aminokomponente (Formel II und III), im Überschuß eingesetzt, als säurebindendes Mittel dienen. Für die Einführung einer Mercaptogruppe mittels eines Mercaptans der Formel IV kommen sowohl Trialkylamine als auch Alkalimetallhydroxide in Frage. Die Reaktionstemperaturen Hegen im Bereich von --2O bis J2O°C. Der Austausch des 1. Chloratoms im Cyanurchlorid-Molekü! findet im Bereich von -20 bis 10" C statt, der des 2. Chloratoms im Bereich von 0 bis 50c C und der des 3. Chloratoms im Bereich von 30 bis 120° C. Der Austausch des Chloratoms durch den Methylthio- oder Äthylthiorest erfolgt, indem man eine Suspension des entsprechenden 2-Chlor-triazins in einem Verdünnungsmittel, z. B. Aceton/Wasser mit wäßriger Trimethylamin-Lösung versetzt und rührt, bis eine klare Lösung entsteht, worauf man die doppelt molare Menge gasförmiges Metylmercaptan oder Äthylmercaptan einleitet, bei Raumtemperatur rührt und das entstehende Öl aufarbeitet. Der Ersatz des Chloratoms läßt sich auch bewerkstelligen, indem man das entsprechende 2-Chlor-s-triazin in eine alkoholische oder alkoholisch-wäßrige Lösung eines Alkalimetallmercaptids einträgt und die so entstandene Mischung am Rückfluß kocht, bis sie neutral reagiert. Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung der neuen 2-Alkylthio-4,6-diamino-s-triazine der Formel I. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
Beispiel 1
a) Herstellung der Ausgangsverbindung 1,3-Dioxolan-2-yl-methylamin
62,5 g Chloracetaldehyd-äthylenacetal werden mit 800 ml Methanol und 585 g Ammoniak 10 Stunden im Autoklav bei 135 bis 145° gehalten. Nach dem Abdampfen des überschüssigen Ammoniaks engt man auf etwa 800 ml ein, gibt 200 ml 5%ige Kalilauge zu und engt weiter auf 200 ml ein. Die Mischung wird nun mit Natriumchlorid gesättigt, mit 200 ml 50%iger Kalilauge versetzt und mit 500 ml Äther kontinuierlich extrahiert. Nach dem Trocknen und Eindampfen des Ätherextraktes erhält man die obige Verbindung (Aminoacetaldehyd-äthylenacetal) mit dem Kp. bis 57° bei 15 Torr.
b) 29,6 g 2-Methylthio-4,6-dichlor-s-triazin werden in 180 ml Benzol gelöst und 15,5 g Aminoacetaldehydäthylenacetal bei 10 bis 15° langsam zugetropft. Danach werden bei der gleichen Temperatur noch 6 g Natriumhydroxid gelöst in 40 ml Wasser zugetropft. Man läßt 4 Stunden bei Raumtemperatur rühren, filtriert und kristallisiert aus Benzol um. Das 2-Methylthio - 4 - chlor - 6 - (1,3 - dioxolan - 2 - yl - methylamino)-s-triazin hat den Fp. 123 bis 124°.
c) 6,6g 2-Methylthio-4-chlor-6-(l,3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-triazin werden in 100 ml Toluol gelöst und bei Raumtemperatur unter Rühren 4,6 g 36,4%ige wäßrige Methylamin-Lösung zugetropft.
Man kocht die Mischung 20 Stunden am Rückfluß, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und trennt die wäßrige von der organischen Schicht. Die Toluolphase wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Das 2-Methylthio-4-methylamino-6-(l,3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-triazin wird aus Benzol mnkristallisiert und hat den Fp. 111 bis 113°.
Beispiel 2
a) 7,7 g 2,6-DichIor-4-äthylamino-s-triazin werden in 100 ml Benzol gelöst und bei Raumtemperatur tropfenweise unter Rühren und Kühlen mit 5,3 g
Aminoacetaldehyd-diäthylacetal versetzt Ebenfalls bei Raumtemperatur läßt man anschließend 1,6 g Natriumhydroxid gelöst in 30 ml Wasser zutropfen. Die Mischung wird so lange bei Raumtemperatur weitergerührt bis sie neutral reagiert. Der Niederschlag
wird abfiltriert, getrocknet und aus Aceton umkristallisiert. Aus dem Filtrat läßt sich auch noch eine kleine Menge 2-Chlor-4-äthylamino-6-(0,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin mit dem Fp. 160 bis 161" isolieren.
b) 58 g 2-Chlor-4-äthylamino-6-(/?,0-diäthoxy-äthylamino)-s-triazin werden in 200 ml Aceton/Wasser 1 : 1 suspendiert. Man fügt bei Raumtemperatur unter Rühren und Kühlen 20,3 g Trimethylamin in Form einer 40%igen wäßrigen Lösung zu und rührt bei
Raumtemperatur so lange, bis alles in Lösung gegangen ist. Dann werden 9,6 g Methylmercaptan eingeleitet und so lange gerührt, bis ein feinkristalliner Niederschlag entstanden ist. Man filtriert das 2-Methylthio-4-äthylamino-6-(/i,0-diäthoxy-äthylamino)-
s-tnazin ab und kristallisiert aus Äther/Petroläther um, Fp. 50 bis 5 P.
40
Beispiel 3
193,4 g 2,6-Dichlor-4-äthylamino-s-triazin werden in einer Mischung aus 11 Aceton und 1 1 Wasser suspendiert und bei Raumtemperatur 105 g Aminoacetaldehyd-dimethylacetal unter Rühren zugegeben. Bei der gleichen Temperatur tropft man noch 200 ml
5 η-Natronlauge zu und rührt so lange, bis die Mischung neutral reagiert. Dann gibt man 56,5 g Trimethylamin in Form einer 40%igen wäßrigen Lösung zu und rührt bei Raumtemperatur, bis alles in Lösung ist. Nun werden 48 g Methylmercaptan eingeleitet und bei Raumtemperatur weitergerührt. Nach 24 Stunden wird das 2-Methylthio-4-äthylamino-
6 - (/ί,/J - dimethoxy - äthylamino) - s - triazin abfiltriert und aus Äther/Petroläther umkristallisiert, der Fp. ist 66 bis 67°.
Beispiel 4
184,4 g Cyanurchlorid werden in 1000 ml Toluol gelöst und auf - 5° abgekühlt. Man gibt unter Rühren 105 g Aminoacetaldehyd-dimethylacetal zu, die Temperatur darf nicht über 0c steigen. Dann gibt man bei derselben Temperatur 40 g Natriumhydroxid, gelöst in 160 ml Wasser, zu und rührt so lange, bis eine Probe neutral reagiert. Nun werden bei 0 bis 5° 48 g Methylmercaptan eingeleitet, tropfenweise mit 40 g Natriumhydroxid gelöst in 160 ml Wasser versetzt
und bei O bis 5° so lange gerührt, bis die Mischung neutral reagiert Danach werden bei Raumtemperatur $54 g Äthylainin in Form einer 52%igen wäßrigen Lösung zugegeben und bei derselben Temperatur gleich darauf eine Lösung von 4C g Natriumhydroxid in 160 ml Wasser. Man kocht die Mischung am Rückfluß, bis sie neutral reagiert, läßt abkühlen und trennt die wäsjrige Phase von der organischen. Die wäßrige Phase wird mit 100 ml Toluol gewaschen, die vereinigten f oluolphasen getrocknet, eingedampft, mit Äther gewaschen und getrocknet Man erhält das 2 - Methylthio - 4 - äthylamino - 6 - (/J,/i - dimethoxyäthylamino)-s-triazin mit dem Fp. 66 bis 67°.
Beispiel 5
4,8 g Methylmercaptan werden bei 20° in eine Lösung von 4 g Natriumhydroxid in /00 ml Äthanol eingeleitet. Diese Lösung wird bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 28.9 g 2-Chlor-4-tert.-butylamino - 6 - (fi,ß - dimethoxy - äthylamino) - s - triazin (erhalten nach dem im Beispiel 2 a angegebenen Verfahren) in 150 ml Toluol versetzt und unter Rühren am Rückfluß gekocht, bis die Mischung neutral reagiert. Man gibt bei 20° 500 ml Wasser zu, trennt die beiden Phasen voneinander und extrahiert die wäßrige Phase mit 100 ml Toluol. Die beiden Toluol-Lösungen werden vereinigt, getrocknet und eingedampft.
Das 2-Methylthio-4-tert.-butylamino-6-M,/f-diinethoxy - äthylamino) - s - triazin wird aus Hexan umkristallisiert und hat den Fp. 72 bis 74 .
Nach einem der beispielhaft angeführten Verfahrensvarianten ist z. B. auch l-Äthylthio^-tert.-butylamino - 6 - {(i,fl - diäthoxy - äthylamino) - s - triazin (Fp. 91 bis 93i;) erhältlich.
Weitere erfindungsgemäße Verbindungen mit ihren Schmelzpunkten sind in der Tabelle I aufgeführt.
Die neuen Alkylthio-diamino-s-triazine der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und sind besonders zur Bekämpfung von grasartigen und breitblättrigen Unkräutern in verschiedenen Kulturpflanzungen geeignet. In hohen Konzentrationen angewendet, wirken die neuen Verbinoungen als Totalherbizide, in niederen dagegen als selektive Herbizide. Von den Wirkstoffen der Formel I werden schwer bekämpfbare und tiefwurzelnde, ein- oder mehrjährige Unkrautarten mit gutem Erfolg im Wachstum geschädigt oder vernichtet. Die Applikation der neuen Wirkstoffe kann mit dem gleichen guten Erfolg vor dem Auflaufen (preemergence) und nach dem Auflaufen (postemergence) erfolgen. So können Ackerunkräuter, wie Hirsearten (Panieum sp.), Senfarten (Sinapis sp.), Gänsefußarten (Chenepodiaceae), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus sp.) und andere Fuchsschwanzarten, z. B. Amarantus sp., Gräser, z. B. Lolium sp.. Korbblütler, z. B. Taraxacum sp.. Kamillearten (Matriacaria sp.), vernichtet oder im Wachstum behindert werden, ohne daß bei Nutzpflanzen, wie Getreide, Mais, Baumwolle, Sorghum und Sojabohnen,Schäden hervorgerufen werden. Weiterhin werden von diesen Wirkstoffen in Reiskulturen schwer bekämpfbare Unkraütarten erfaßt: z.B. in Wasserreiskulturen Echinochloa sp., Elocharis sp., Panieum sp., Cyperaceen und Paspalum sp.; in Trockenreiskultüren ebenfalls Echinochloa sp., Digitaria sp., Brachiaria sp., Sida sp., Cyperaceen und Acanthosperum sp.
Da die Wirkstoffe iur Warmblüter, Fische und Fischnährtiere in üblichen Anwendungskonzentrationen nicht toxisch sind, die Pflanzen allmählich abtöten und somit die SauerstoSbilanz und das biologische Gleichgewicht nicht beeinträchtigen, sind sie für die Anwendung in Wasserreiskuliuren sehr gut geeignet. Außerdem besitzen die Wirkstoffe ein breites Wirkungsspektrum gegsn verschiedenartige Wasserunkräuter, z. B. emerse Pflanzen, Wasserpflanzen mit und ohne Schwimmblätter, submerse Pflanzen und Algen.
Das breite Wirkungsspektrum der neuen Alkylthiodiamino-s-triazine der Formel I erlaubt es, sie auch zu der wichtigen Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsera auf den Reiskulturen umgebenden Flächen wie Gräben, Kanalbetten, Dämmen einzusetzen. Von diesen Wirkstoffen werden nicht nur die genannten, in Reiskulturen vorkommenden Ungräser, sondern auch andere grasartige und breitblättrige Unkräuter vernichtet. Die Wirkstoffe können bei der Vorbereitung der ReiGbetten, nach dem Auflaufen der Pflanzen auch zur Vernichtung eines bereits aufgelaufenen Unkrautbestandes verwendet werden. Sowohl der in Wasser als auch in Trockenkulturen angebaute Reis erleidet durch Applikation der neuen Wirkstoffe in den üblichen Aufwandmengen keine Schädigung, in hohen Aufwandmengen weitgehend reversible Schaden. Die Aufwandmengen sind verschieden und vom Applikationszeitpunkt abhängig, sie liegen zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektar, bei Applikation vor dem Auflaufen der Pflanzen bis zu 1 kg Wirkstoff pro Hektar und nach dem Auflaufen der Pflanzen bei 3 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektar, wobei für eine solche totale Vernichtung des gesamten Unkrautbestandes, beispielsweise auf dem Kulturland benachbarten Brachland, mehr als 10 kg Wirkstoff pro Hektar angewendet werden müssen. Die für den Reisanbau wichtige Fruchtfolge kann bei Anwendung der neuen Wirkstoffe ohne Beeinträchtigung erfolgen.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe wurde an Hand der folgenden Versuche festgestellt:
1. Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe
vor dem Auflaufen der Pflanzen
(Preemergence-Applikation)
a) Die Wirkstoffe werden mit Saatbeeterde in einer Konzentration von 100 mg Wirkstoff pro Liter Erde vermischt. In diese Erde werden folgende Testpflanzen eingesät (Saatschalen):
Avena sativa,
Lolium multiflorum,
Setaria italica,
Sinapis alba,
Solanum lycopersianum.
Anschließend werden die Saatscha'en bei 22 bis 25° und 50 bis 70% Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus gehalten. Nach 20 Tagen wird der Versuch ausgewertet. Die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index:
1 = Pfiwnzen abgestorben.
Zwischenstufen der Schädigung (über 50%). 50%ige Schädigung.
Zwischenstufen der Schädigung (unter 50%). Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle).
2-4 :
5 ■ =
6—8 =
9 :
Tabelle 1 (zu 1 a)
Wirkstoff
Wirkung auf
Solarium Setaria
lycoper- italica
sianum
Avena sativa
Loliuni Sinapis
multi- alba
florum
Schmelzpunkt
CC)
2-Methylthio-4-äthylamino-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-cyclopropylamino-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-isopropylamin-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino )-s-triazin 2-Methylthio-4-tert.-butylamino-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-methylamino-6-(/<,/<-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-methylamino-6-(/i,/*-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-äthylamino-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-isopropylamino-6-(/*,/?-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-cyclopropylamino-6-(/i,/f-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-isobutylamino-6-(/i,/i-diäthoxyäthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-äthylamino-6-(/i,/i-dimethoxyäthylamino)-s-triazin 2-MethyIthio-4-isopropylamino-6-(/^-dimethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-teΓt.-butylamino-6-(/*./<-dimethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-methylamino-6-(/J,/i-dimethoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-methylamino-6-(/?,/*-dimethoxyäthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-cyclopropylamino-6-(/i,/i-dimethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-isopropylamino-6-(/i,/;i-dimethoxyäthylamino)-s-triazin 2-Äthylthio-4-tert.-butylamino-6-(/M-dimethoxy-äthylamino)-s-traizin 2-Äthylth^o-4-cyclopropylamino-6-(/i,/i-dimethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-cyclobutylamino-6-(/<,/<-dimethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-MethyUhio-4-cyc^opentylamino-6-(/*,/<-<liniethoxy-äthylamino)-s-triazin 2-Methy1thio-4-(a-cyano-fi-methyl-äthylamino)-6-(^,/<-diniethoxy-äthylainino)-s-triazin 2-Methylthio-4-(a-cyano-n-methyl-äthylamino)-6-(/J,/f-diäthoxy-äthy!ainino)-s-triazin 2-Methylthio-4-äthylamino-6-( 1.3-dioxolan-2-ylmethylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-isopropylamino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-triazin 2-Methylthio-4-ten.-butylaminiv6-( 1.3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-tria?in 2-Methylthio-4-cyclopΓoρylamino-6-(l.3-dioxolan-2-vl-meth\lamino)-s-tria7in
1
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1 1 2
1 3 3 1 1 1 1 1 6 1 1 1
1 1 1 2
1 1
4 1
50— 51 60— 63 83— 84 94— 95
71— 74 52— 54 56— 58
65— 67 47— 50 38— 41
66— 67 81— 82
72— 74
74— 76
51— 53.
75— 77 54— 55 75— 77 90— 91 74— 76 99—101
115—117 107—109
96- 97 100-101
91 9·
12(
509!
Fortsetzung
Wirkstoff
Wirkung auf
Solarium Setaria lycoper- italica sianum
Avena
sativa
2-Methylthio-4-isobutyIamino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-methylamino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl-methylamino)-s-triazin
Lolium
mulli-
florum
Sinapis alba
Schmelzpunkt
CCI
1 99—100
1 111—113
b) Unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen werden die Wirkstoffe als wäßrige Suspension, erhalten aus einem 25%igen Spritzpulver, auf die Erdoberfläche appliziert. Dann werden die Saatschalen bei 22 bis 23° und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 28 Tagen wird der Versuch ausgewertet.
Als Testpflanzen wurden verwendet:
Unkräuter:
Alopecurus myosuorides, Amarantus docendens,
Ipotnea purpurea,
Lolium multiflorum,
Poa trivialis,
Setaria italica, Sinapis alba,
Chrysanthemum segetum,
Echinochloa crus galli.
Kulturpflanzen:
Hafer (Avena sativa),
Weizen (Triticum vulgäre),
Sorghum (Sorghum hybridum), Soja (Glycine hyspida).
Die jeweiligen Aufwandmengen in diesem Versuch finden sich in der folgenden Tabelle II. Die Bonitierunf erfolgt nach dem 9er Index.
= Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle). .= Pflanzen abgestorben.
8—2 = Zwischenstufen der Schädigung.
Tabelle II (zu 1 b)
Wirkstoff
Aufwand
menge
Unkräuter
Lolium Poa multi- triviflorum aus
Alopecurus
(kg/ha)
myosuorides
2-Methylthio- 4 2 12 1
4-isopropyl- 2 2 12 2
amino-6-(l,3-di- 16 2 2 3 oxolan-2-yl-
methylamino)-
s-triazin
2-Methylthio- 4 1111
4-(e-cyano- 2 2 112
e-methyl-äthyl- 12 13 7 amino )-6-(/f,/i-di-
methoxy-äthyl-
aminoM-triazin
2-MethjithJo- 4 2 12 2 4-tert.-butyl- 2 3 3 3 3 amino~6-(l,3-di- 14 3 5 3 oxolan-2-yl-
tnethylamino)-
s-triazin
2-Methylthio- 4 112 3 4-cyclopentyl- 2 2 12 6
amino-JH^^-di- 17 2 3 6
methoxy-äthyl-
amino)-s-triazm
Kulturpflanzen
Setaria italica
Echino- Amachloa rantus crus docengalli dens
1 2 4 Chry- Sinapis Ipomea Hasanthealba pur- fer
mum purea
segetum
Weizen
Sorghum
1
1
S
9
9
8
8
9
7 9 9
7 8 8
9 9 9 9 9 9
9 9 9
7 8 9
Fortsetzung
Wirkstoff
Unkräuter
Aufwand
menge Lolium Poa multi- triviflorum alis
(kg/ha)
Kulturpflanzen
Alope- Setaria eurus italica myosuorides
Echino- Amachloa rantus Chry- Sinapis ipomea Ha- Weisanthealba pur- fer zen
Sorghum
Soja
crus galii docendens
mum
segetum
purea
2-Methylthio- 4
4-äthylamino- 2
6-isopropyl- 1
amino-s-triazin
(bekannt aus
US-PS 2909 420)
2-Methylthio- 4
4,6-bis-(iso- 2
propylamino)- 1
s-triazin
(bekannt aus
US-PS 29 09 420)
2 Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe
nach dem Auflaufen der Pflanzen
(Postemergence-Applikation)
a) Avena sativa, Sinapis alba und Papaver rhoeas werden im 4- bis 6-Blatt-Stadium mn einervorigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 25%igen emulgierbaren Konzentrat) in einer Konzentratorvon 0,5 g Wirkstoff pro Quadratmeter Erde (-5,0 kg nrr. HeWtarl «soritzt Die Pflanzen werden dann bei 25 b" 28° JS S S 50% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten 14Tage nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet. Die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index:
9 = pflanzen ungeschädigt (Kontrolle). 1 = Pflanzen abgestorben.
8—2 = Zwischenstufen der Schädigung.
Zusammensetzung des emulgierbare« Kon«nt«- t« 25 Teile Wirkstoff, 5 Teile einer Mischung von SonylpiendpXxyäthylen und Calcium-dodecylbenzol-sulfonat und 70 Teile Xylol.
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle Hl.
Tabelle III (zu 2a)
Wirkstoff
2 2 6
Wirkstoff
Avena Sinapis Papaver sativa alba rhoeas
3 2
2-Methylthio-4-isopropyl- 7
amino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl-
methylamino)-s-triaziii
2-Methylthio-4-tert.-butyl- 7
amino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl-
methylamino)-s-triazin
l-Methylthio^-cyclopropyl- 6 amino-6-(l,3-dioxolam-2-yl-
methylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-isobutyl- 8
amino-6-(l,3-dioxolan-2-yl-
methylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-cyclopentyl- 8 4 1
amino-6-(/i,/J-dimethoxy-äthyl-
amino)-s-triazin
2-Methylthio-4-methylamino- 7 2 1
6-( 1,3-dioxolan-2-yl-methyl-4S amino)-s-triazin
b) In Saatschalen werden als Testpflanzen eingesät:
Avena
Sinapis Papaver atba ifcoeas
S-Methylthio-^tert-butyl· 8
aminoHt"8
a-Athylthio^tert.-butvlamino- 8
^ihäthlamino)
1
2 I
s-tnazin
2-Methylthio-4-(a-cyano-β-methyl-äthylammo)-HM-d«nethoxy-äthylamino)- s-triazjn
2-Methylthio-4-(a-cyano- 8
fi-methyl-äthylamino)-6-(/*/<iiäthoxy-äthylamino)-
s-triazin
2 1 Setaria italica,
Galium aparine,
Amarantus docendens,
Papaver rhoeas,
Taraxacum officinale,
Sinapis alba.
Vicia sativa,
Weizen (Triticura vulgäre).
Im 4-Blaü-Stadium werden die Pflanzen mit einer 2%igen wäßrigen Wirkstoff-Emulsion (erhalten aus einem 25%igen emulgierbaren Konzentrat der unter 2 a angegebenen Zusammensetzung) behandelt und anschließend bei 25 bis 28° und 40 bis 50% relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten. Nach 18 Tagen wird der Versuch ausgewertet; die Bonitierung erfolgt nach dem 9er index.
Die Aufwandmengen sind in der Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV (zu 2 b) 13 Selaria
italica		 21 41 633 Tara
xacum
officinale		 14 Vicia
saliva		 Weizen
Wirkstoff Aufwand
menge
(kg/ha)		 1
1
2		 Galium Amarantus Papaver
aparine docendens rhoeas		 2
2
7		 Sinapis
alba		 1
1
1		 9
9
9
2-Methylthio-4-äthyl-
amino-6-(/?,/<-diäthoxy-
äthylamino)-s-triazin		 2,5
1,2
0,6		 2 1 1
2 ! 1
4 1 1		 1
1
1
3. Herbizide Wirkung bei Preemergence-Applikation der Wirkstoffe in Reis mit eingesäten Unkräutern
a) Trockenversuch 9 = Pflanzen ungeschädigt (Kontrolle). 1 = Pflanzen abgestorben. 8—2 = Zwischenstufen der Schädigung.
TabelleV(zu3a)
Töpfe werden mit Gartenerde gefüllt und als Testpflanze Reis (Oryza oryzoides) sowie als Unkraut Echinochloa crus galli eingesät. Der Wirkstoff wird zu einem 25%igen Spritzpulver aufgearbeitet und als wäßrige Dispersion unmittelbar nach der Saat auf die Erdoberfläche appliziert (Brühmenge: 100 ml pro Quadratmeter).
b) Naßversuch
Die wäßrige Dispersion des Wirkstoffes wird auf die Erdoberfläche der Versuchsgefäße appliziert und etwa 1 cm tief eingearbeitet. Hierauf werden die Testpflanzen Reis und Echinochloa crus galli eingesät und der Boden mit Wasser vollständig gesättigt. Nach dem Auflaufen der Saat wird der Wasserstand in den Gefäßen auf etwa 2 bis 3 cm über die Erdoberfläche angefüllt.
Beide Versuche werden im Gewächshaus bei 24 bis 27° und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt. Die Auswertung der Versuche erfolgt nach 28 Tagen, die Beurteilung nach dem 9er Index:
Wirkstoff Aur Reis Echino
wand chloa
menge crus
in galli
kg/ha
2-Methylthio-4-isopropyl- 2 8 2
amino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl- 1 9 4
methylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-tert.-butyl- 1 9 2
amino-6-(l \3'-dioxolan-2-yl- 0.5 9 2
mcthylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-cyclopentyl- 2 9 2
amino-6-(/i,/^-dimethoxy-äthyl- 1 9 4
amino)-s-triazin
2-Methylthio-4-(a-cyano- 2 7 1
a-methyl-äthylamino)-6-(/i,/i-di- 1 8 3
methoxy-äthylamino)-s-triazin
2-Methylthio-4-äthylamino- 2 2 1
6-isopropylamino-s-triazin 1 3 1
(bekannt aus US-PS 29 09 420)
Tabelle VI (zu 3 b)
Wirkstoff Aur Reis Echino
wand chloa
menge crus
in galli
kg ha
2-Methylthio-4-äthylamino- 1 8 2
6-(/i,/?-dimethoxy-äthylamino!- 0.5 9 3
s-triazin
l-Methylthio-^-tert-butyl- 1 9 2
amino-6-( 1,3-dioxolan-2-yl- 0.5 9 4
methylamino)-s-triazin
2-MeihyIthio-4-cyclopentyl- 2 8 1
amino-6-(/<./i-dimethoxy-äthyl- 1 9 3
amino)-s-triazin
2-Methylthio-4.6-bis-äthyl- 2 I I
amino-s-triazin 1 2 1
(bekannt aus US-PS 2909 420)

Claims (1)

Patentansprüche:
1. 2-Alkylthio-4,6-dii.mino-s-triazine der allgemeinen Formel I
Die Erfindung betrifft 2-Alkylthio-4,6-diaraino-s-triazine der allgemeinen Formel I
R3O
DE19712141633 1970-08-20 1971-08-19 2-Alkylthio-4,6-diamino-s- triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Expired DE2141633C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1248670 1970-08-20
CH1248670A CH534477A (de) 1970-08-20 1970-08-20 Herbizides Mittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2141633A1 DE2141633A1 (de) 1972-02-24
DE2141633B2 true DE2141633B2 (de) 1975-08-28
DE2141633C3 DE2141633C3 (de) 1976-04-08

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ID=

Also Published As

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DE2141633A1 (de) 1972-02-24
IL37530A0 (en) 1971-11-29
BR7105414D0 (pt) 1973-05-08
FR2104526A5 (de) 1972-04-14
DD95491A5 (de) 1973-02-05
AT310494B (de) 1973-10-10
CA997349A (en) 1976-09-21
PL73824B1 (de) 1974-10-30
US3746710A (en) 1973-07-17
CS166781B2 (de) 1976-03-29
ES394346A1 (es) 1973-12-01
NL7111464A (de) 1972-02-22
SU385415A3 (de) 1973-05-29
EG10208A (en) 1976-01-31
BG18582A3 (de) 1975-02-25
OA03782A (fr) 1971-12-24
IT945932B (it) 1973-05-10
GB1341486A (en) 1973-12-19
CH534477A (de) 1973-03-15

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