DE2140991A1

DE2140991A1 - Funktionell Flüssigkeiten

Info

Publication number: DE2140991A1
Application number: DE19712140991
Authority: DE
Inventors: John Frederick St Louis Mo Herber (V St A)
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1970-08-17
Filing date: 1971-08-16
Publication date: 1972-02-24
Also published as: GB1333276A; FR2102301A1

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF PATENTANWÄLTE & \ Η\*&ψ %

MMkMMAlO ·

Dr. Iwq tXpl-kq. Stapf, t Mäwdwn g, HlHHwtrae» 30 Kr Zädrtn UnMr ZtIdMn

Monsanto Company St»Louis, Missouri / USA

"funktioneile Flüssigkeiten"

16. Aufl.

Anwaltsakte._21, 393 ^v-

üe/cich

Diese ili'findung betrifft neuartige funktioneile Flüssigkeiten mit verbesserten Eigenschaften hinsicb^p^h der Korrossionsiöhibierung von Metallteilen, die^iyt einer derartigen Flüssigkeit in Kontakt kommen» Im besonderen betrifft die Erfindung funktioneile Flüssigkeiten auf

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Phosphoramidbasis, die ein Epoxid mit gegebenenfalls einem aromatischen Amin oder heterocyclischen Aminen enthalten, und insbesondere funktionelle J¹IUssigkeitszubereitungen, die im wesentlichen aus Flüssigkeiten auf Phosphoramidatbasis beruhen und die ein organisches Epoxid und gegebenenfalls organische Diarylamine oder diheterocyclische Amine enthalten, wobei diese Flüssigkeiten verringerte Neigung zur Ablagerung an Metallteilen, P mit denen sie in Kontakt kommen, haben.

Es ist bekannt, daß die Amide der verschiedenen Säuren von Phosphor als funktionelle Flüssigkeiten und im besonderen als feuerhemmende bzw. -sichere hydraulische Flüssigkeiten geeignet sind· Biese funktioneilen Flüssigkeiten auf Phosphoramidbasis haben den Nachteil, daß wenn sie in bestimmten Systemen verwendet werden, sie gegenüber Metallen korrosiv sind und sie hinterlassen in bestimmten Fällen zäh haftende Ablagerungen und entwickeln Schlama an Ventilen und verschiedenen Pumpenteilen, was den Ersatz von Pumpen und Ventilen häufig notwendig macht, wodurch die Kosten der Erhaltung von hydraulischen Systemen erhöht werden, wenn solche funktionelle Flüssigkeiten auf Phosphoramidbasis als hydraulische Flüssigkeit verwendet werden.

wurde nunmehr gefunden, daß die Korrosion von Metallen, die Ablagerung von Schlamm und zäh haftenden Niederschlägen an Ventilen xmä Pumpenteil en in hydraulischen Systemen bei

-3-

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Verwendung von funktioneilen Flüssigkeiten auf Phosphoratnidbasis 'wesentlich dadurch gesenkt werden kann, daß man einen PhospÜoramidansatz verwendet, der eine korrosionsinhibierende Menge einer organischen Epoxidverbindung ent hält.

Die neuartigen Zubereitungen dieser Erfindung bestehen

im wesentlichen aus

- von 60 bis 99,5 Gew.!'eilen einem Phospnoratnid der Formel

0
I. R-Y-P-N^-""^

Y ⁴

ti

worin Y Sauerstoff oder -H- und Y* Sauerstoff oder -riist, die ßeste R, R^, H₂, £U, R₁. und R₁- jeder unabhängig Alkyl, Älkoxyalkjl, Aralkyl, Aroxyalkyl, Aryl, Aroxyaryl, Alkoxyaryl sind und die oben angegebenen Reste weiterhin mit Halogenatomen wie Fluor, Brom und/oder Chlor und/oder Alkylgruppen substituiert sind und

ungefähr 0,5 bis 5 Gew.Teilen einer organischen Verbindung, die wenigstens eine Epoxidgruppe euthält, und

ü bis ;? Gew.Teilen einem aromatischen oder heterocycliscnen Amin.

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Typische Beispiele von Phosphoramiden, die als GruncL— flüssigkeiten zur Herstellung der funktionellen Flüssigkeiten dieser Erfindung geeignet sind, sind solche der allgemeinen Formel.I. Diese Verbindungen der allgemeinen Formel können mittels Verfahren nach dem Stand der Technik zur Herstellung von Phosphoramiden hergestellt werden.

Typische Beispiele für Alkylreste, die die Reste R, R^,

b R~, JrU, R„ und Rr- darstellen können, sind solche mit 1 ψ 2' $ η- z>

bis 1ö Kohlenstoffatomen wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-ßutyl, Isobutyl, sek.-3utyl, terc.-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, 2-Methylbutyl, 2.3-Simethylpropyl, 1-Methylbutyl, Diätaylmethyl, 1.2-Diuiethylpropyl, tert,-Amyl, n-hexyl, 1-Methylamyl, 1-Athyloutyl, 1.2.2-Trimethylpropyl, 3.3-Dimethylbutyl,1.l.2vrriinethylpropyl, 2-Methylamyl, 1.1-Dimethylbutyl, i-Äthyl-2-methylpropyl, 1.3-Dimethylbutyl, Isobexyl, 5-Methylamyl, 1.2-Ditnethylbutyl, i-Wethyl-i-äthylpropyl, 2-Äthylbutyl, n-Heptyl, ' 1.1.2.5-Tetraraethylpropyl, "^-Dimethyl-i-äthylpropyl,

1..Λ.2-Trioiethylbutyl, i-Ieopropyl-2-methylpropyl, 1-Methyl-2-äthylbutyl, 1.1-Diäthylpropyl, 2-Methylhexyl, 1.1-Diaiethylamyl, 1-Isopropylbutyl, i-Äthyl-5-methylbutyl, 1.4-DimethylaByl, Isoheptyl, 1-Methyl-1-äthylbutyl, 1-Äthyl-2-methylbutyl, 1-Methylhexyl, 1-Propylbutyl, n-Octyl, . 1-Methylheptyl, i.i-Diäthyl-2-methylprcpyl, 1.1.3.3~Tetra~ oethylbutyl, 1.1-Diäthylbutyl, 1.1-Dimethylhexyl, 1~Meth_yl-, 'l-Methyl~'1-propylbutyl, 2-lthylhexyl, b-Meth;'l-

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heptyl (Iso-octyl), n-Nonyl, i-Methyloctyl, 1-Äthylheptyl, 1.1-jDimethylheptyl, 1-A'thyl-i-propylbutyl, 1.1-Diathyl-3-methylbutyi, Diisobutylmethyl, 5.5»5-Trifflethylhexyl, 3.5-Idmethylheptyl, n-Decyl, I-Propylheptyl, 1.1-Diäthylhexyl, 1.1-Dipropylbutyl, 2-Isopropyl-5-πlethylhexyl, Decylreste, zum Beispiel n-Deoyl, Dodecylreste, zua Beispiel Lsuryl, Tetradecylreste, zum Beispiel hyristyl, Hexadecylreste, zum Beispiel Cetyl, und Octadecyl. Typische Beispiele für Aralkylreste, wobei Aryl für den nier vorliegenden Zweck als irgendein Aryl-enthaltender Rest definiert ist, der mono-, di- oder mearkernige Kohlenwasserstoffe wie Phenyl, Naphthyl und Anthryl, zum Beispiel Aryl- und Alkylarylsubstituierte Alkylreste enthält, sind Benzylmethylbenzyl, Caprylbenzyi, Diisobutylbenzyl, Phenylethyl, ■ Phenylpropyl, Phenyloctadecyl; Xenyl- und Alkylxenyl-substituierte Alkylresfce, zum Beispiel Xenylmetnyl, CaprylxenyImethyl, Xenyläthyl, Diisobutylxenylniethyl; liaphthyl- und Alkylnaphthylsubstituierte Alkylreste, zum Beispiel Naphthylmethyl, tert.-Ainylnaphthylinethyl, Naphthyläthyl und Octylnaphthyläthyl. Typische Beispiele für Alkoxyalkylreste sind Propoxyäthylreste, zum Beispiel n-Propoxyathyl, leopropoxyäthyl; Butoxyäthylreete, zum Beispiel n-Butoxyäthyl, Isobutoxyäthyl, tert.-Butoxyäthyl; üctoxyäthylraste, zun Beispiel n-Octoxyäthyl, Diiaobutoxyäthyl; Dibutoxypropylreate, zun Beispiel 2.3-M-n-butoxypropyl, J.J-Diisobutoxypropyl; Dioctoxypropyl und ü.5-Bis(diisobutoacy)-propyl. Typische

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BAD OBlGlNAU

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Beispiele für Aroxyalkylreste sind beispielsweise Phenoxy- und Alkylphenoxy-substituierte Alkylreste, zuns Beispiel Phenoxymethyl, Phenoxyäthyl, Cetylphenoxyäthyl und Gaprylphenoxyäthyl. Typische Beispiele für Aryl, Alkoxyaryl, Aroxyaryl und Halogen- und Alkylderivate derselben sind Phenyl, Cresyl, Xylyl, Mesityl, Ä thylphenyl, Diäthylphenyl, Isopropylphenyl, n-Propylphenyl, tert-Butylphenyl, Ditert-butylphenyl, Isobutylphenyl, n-Butylphenyl_t tert-Amylphenyl, Cyclohexylphenyl, Methylcyclohexylphenyl, Caprylphenyl, Diisobutylphenyl, Laurylphenyl, Cetylphenyl, Paraffinwachs-substituiertes Phenyl, Monochlorphenyl, Polychlorphenyl, zum Beispiel Dichlorphenyl, Trichlorphenyl, Lauroxyphenyl, Xenyl, Mono- und Polychlorxenyl, Caprylxenyl, Phenoxyphenyl, Thiophenoxyphenyl, Diisobutylphenoxyphenyl, Naphthyl, Mono- und Polychlornaphthyl, Cetylnaphthyl, Methylmonochlorphenylreste, Methylpoly— chlorphenylreste, zum Beispiel Methyldichlorphenylreste P und Methyltrichlorphenylreste.

Es ist im Bereich dieser Erfindung vorgesehen, daß bei den voraus bezeichneten Resten wie den Alkyl-, Aralkyl-, Alkoxyalkyl-, Aroxyalkyl-, Aryl-, Aroxyaryl-, Alkoxyaryl- und Alkarylresten der gesamte oder ein Teil des Wasserstoffs durch Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom ersetzt sind.

Die in der Zubereitung dieser Erfindung verwendeten bevor-

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zugten Phosphoramide werden allgemein als Amide von Phosphor bezeichnet und zu ihnen gehören Phosphoramidate, Phosphordiamidate und Phosphortriamidate, sowie deren Gemische. Die bevorzugten Arten der Mono-, Di- und Triphosphoramidaten sind die Diaryl- und/oder substituierten Aryl-N.N-dialkylphosphoramidate, Aryl- und/oder substituierten Aryl-N.N-dialkyl-N¹.N'-dialkylphosphordiamidate und die N.N-Dialkyl-N¹.N^t-dialkyl-N".N"-dialkylphosphortriamidate. Besonders bevorzugt sind Phosphordxalkylamxde, bei denen die mit dem Stickstoff verbundenen Alkylgruppen verschieden sind, d.h. eine eine gerade Alkylgruppe und die andere eine isomere Alkylgruppe, zum Beispiel sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder eine Gruppe mit einer unterschiedlichen Anzahl von Kohlenstoffatomen ist· Zu den mit dem Arylrest verbundenen Substituenten gehören beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Halogenalkyl- und Aroxygruppen. Die bevorzugten Substituenten an der Arylgruppe sind Halogenatome, Alkyl- und Halogenalkylgruppen und im Hinblick auf das Halogenatom wird es bevorzugt, daß ein derartiges Halogenatom Chlor oder Brom ist und die meta-Stellung einnimmt. Es wird weiterhin bevorzugt, daß die Alkylgruppen in den Mono-, Di- und Triphosphoramidaten ungefähr 1 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise ungefähr 1 bis ungefähr 8 Kohlenstoffatome haben und im Hinblick auf die Anzahl der in der Aryl- und substituierten Arylgruppe vorhandenen Kohlenstoffatome

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wird es bevorzugt, daß diese 6 bis ungefähr 16 und insbesondere 6 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für Mono-, Di- und Triphosphoramidate sind Verbindungen der vorausgehend angegebenen allgemeinen Formel unter Verwendung der Alkyl-, Alkaryl-, Halogenaryl-, Halogenalkaryl- und Aroxyarylreste, wie oben erläutert. Typische Beispiele für Amide einer Säure von Phosphor, d.h. Mono-, Di- und Triamide einer Säure von Phosphor sind Phenyl-methyl-N.N-dimethylphosphoramidat, Phenylmethyl-N-methyl-N-n-butylphosphoramidat, Gemische von Phenyl-m-cresyl-N-methyl-N-butylphosphofamidat und Phenylp-cresyl-N.N-dimethylphosphoramidat, Gemische von m-Cresylp-cresyl-N-methyl-N-propylphosphoramidat, Di-m-cresyl-N.N-dim ethylpho sphoramidat, Di-p-eresyl-N.N-dim ethylphosphoramidat , Di—m-bromphenyl—N—methyl-N-n-butylphosphoramixLat, Di-m-chlorphenyl-N-methyl-N-n-butylphosphoramidat, Di- ■ alpha,alpha,alpha-trifluor-m-cresyl-N-methyl-N-n-butyl- w phosphoramidat, Di-p—bromphenyl-N-methyl-N-n-isoamylphosphoramidat, Di-p-chlorphenyl-N-methyl-N-n-isoamylphosphoramidat, p-Chlorphenyl-m-bromphenyl-N-methyl-N-nisoamylphosphoramidat, Phenyl-N-methyl-N-butyl-N'-methyl-N'-butylphosphordiamidat, Phenyl-N.N-di-n-butyl-N'.N'-di-n-butylphosphordiamidat, Phenyl-N.N-dimethyl-N·.N'-dimethylphosphordiamidat, m-Chlorphenyl-N-methyl-N-nbutyl-N-i—methyl-N' -n-butylphosphordiamidat, m-Bromphenyl-N-methyl-N-n-butyl-N·-methyl-N·-n'butyl-N'-methyl-N'-n-

_9_

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butylphosphordiamidat, p-Chlorphenyl-N-methyl-N-isobutyl-N' -methyl-N' -isoamylphosphordianiidat, p-Bromphenyl-N-methyl-N-isobutyl-N'—methyl-N' -isoamylphosphordiaraidat, N-Methyl-N-butyl-N' -methyl-N■ -butyl-N"-methyl-N"-butylphosphortriamidat, Ν—Methyl-N-butyl-N'-N"-tetramethylphosphortriamidat, N-Di-ii-propyl-N' ,N"-te"braniethylphosphortriamidat und N.]Jⁱ-Di-ii-propyl-N"-diTnetb.ylpbospbortriamidat.

Als Epoxidverbindung können in der Zubereitung dieser Erfindung beispielsweise verwendet werden die Mono-, Di- und Polyepoxide und sie können weitere funktioneile Gruppen verschiedener Arten enthalten.

Beispiele für Epoxidverbindungen, die in den Zubereitungen dieser Erfindung wirksam sind sind epoxidierte ungesättigte Fette, zum Beispiel epoxidierte !"arböle, Glycidyläther, Epoxykohlenwasserstoffe und ändere epoxidierte Ester. Die Epoxide können ebenso aromatische Gruppen enthalten.

Glydicyläther sind beispielsweise Glycidylmethyläther, Glycidyläthyläther, Glycidylphenyläther, Allylglycidyläther, 1.2-Epoxy-octyloxypropan, Λ.2-Epoxyhexoxypropan und dergleichen.

Beispiele für epoxidierte Jette, die in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet werden können, sind die Epoxid-

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derivate von Triglyceriden verschiedener Kombinationen von gesättigten und ungesättigten Säuren, wobei die üblichsten Säuren Olein-, Rizinussöl-, Linol-, Palmitol-, Linolen-, Eläostearin- und Licansäuren sind. Beispiele derartiger epoxidierter Fette sind epoxidiertes Soja— bohnenöl, epoxidiertes Leinöl und dergleichen.

Die epoxidierten Monoester, wie Butylepoxystearat, Iso- f octylepoxystearat und dergleichen können ebenso in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet werden.

Zu den Epoxiden, die in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet werden können, gehören die Kohlenwasserstoffepoxide wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Epoxyhexan, Epoxyoctan, Epoxydecan, 1.2-Epoxydodecan, 1.2-Epoxyhexadecan, Epoxyeicosan, Epoxyheneicosan, Epoxytricosan. Verzweigte Materialien können ebenso verwendet werden. Zu diesen gehören epoxidierte Polyalkene wie Propylen- und Butylenpolymerisate, usw. Wie bereits festgestellt, können die Materialien aromatische oder nicht aromatische Kerne enthalten, sodaß Verbindungen verwendet werden können, die aromatische oder nicht aromatische Kerne aufweisen, die mit den epoxidierten Alkenylgruppen der verschiedenen Arten verbunden sind. Beispiele derartiger Materialien sind i^-Epoxy-J-phenylpropan, 1,2-Epoxy-1.2-phenyldodecan, Epoxyvinylcyclohexan, 3.4·-Vinyl-cyclohexendioxid, usw. In den Verbindungen kann noch restliche . *

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- 11 Ungesättigtheit vorhanden sein.

Zu anderen geeigneten Epoxidverbindungen gehören Cyclohexenoxid, Cyclopentenoxid, Butadienmonoxid, Butadiendioxid, 3 .^-Epoxycyclohexylniethyl-J .^-epoxycyclohexancarboxylat und weitere Epoxide, wie sie in der Ü.S.Patentschrift 2 716 123 beschrieben sind.

Weitere Epoxid-enthaltende Verbindungen, die in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet werden können, sind Polymerisate und Mischpolymerisate wie beispielsweise Poly(alkyl-2.3-epoxypropyläther), Poly(2.3-epoxypropylcrotonat), Allyl-2.3-epoxypropyläther-Styrolmischpolymerisat, Methallyl-3.4-epoxybutyläther-Allylbenzoatinischpolymerisat, /-Po±y{-^w~W und dergleichen.

Eiir die Verwendung in den Zubereitungen der Erfindung geeignete Diarylamine sind solche, worin zwei Hydrocarbylgruppen, die aromatische Reste enthalten, unmittelbar mit einem Aminostickstoffatom verbunden sind. Die Arylgruppen können gleich oder verschieden sein und sie können besonders Phenyl- und Naphthylreste, sowie ihre Alkyl- oder Alkylenanalogen und -homologen sein. Es wird bevorzugt, daß solche Diarylamine von 6 bis 20 Kohlenstoffatome in der Hydrocarbylgruppe, die mit dem Stickstoffatom verbunden ist, enthalten. Nachfolgend einige typische Beispiele solcher Amine: Phenyl-alpha-naphthylamin, Phenyl-beta-

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naphthylamin, Diphenylamin, Di-alpha-naphthylamin, Dibeta-naphthylamin, P.P'-Dioctyldiphenylamin, Ditolylamin_t Dixylylamin und dergleichen.

Die heterocyclischen Amine, die zur Verwendung in den Zubereitungen dieser Erfindunggeeignet sind, sind die Dipyridylamine der Formel

E₆ - (G₅H₅N) IN- (C₅H₅N) - R₇

worin die Reste R^ und Rn jeder Wasserstoff oder AlkyX-gruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind. Beispiele für Dipyridylatnin sind 2.2' -Dipyridylamin, 5.3 ·-Dipyridylamin, 4.4'-Dipyridylamin, Bis(2.2'-dimethyl—^.^'-dipyridyl)-amin, (G₂H₅-C₅H₅N)₂-NH, (C₁₀H₂₅-C₅H₅N)₂-NH, (C₄H₉-C₅H₅N)₂-NH, (C₅Hr₇-C₅H₅N)₂-NH und dergleichen.

Es wurde ebenso festgestellt, daß heterocyclische Amine, die als Seitenketten angeordnete Aminogruppen enthalten, vorteilhaft in den Zubereitungen dieser Erfindung zusammen mit den vorausgehend erwähnten Diaminen verwendet werden können, um die. Eigenschaften dieser Flüssigkeiten zu verbessern. Derartige heterocyclische Amine sind beispielsweise Aminopyrimidine wie 4.5-Diaminopyrimidin, 4~Aminopyrimidin,, 5-Aminopyrimidin, 2.4.5-Triaminopyrimidin, 2-Cyanoamino-^-.e-dihydroxypyrimidin und Aminopyridine.

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Die JETüssigkeitszubereitungen dieser Erfindung können, wenn sie als funktioneile Flüssigkeit verwendet werden, Farbstoffe, Stockpunkterniedriger, Metalldeaktivatoren, Säurefänger, Antioxidationsmittel, Entschaumungsmittel in solcher Konzentration, die ausreichend sind, Antischaumeigenschaften zu verleihen, wie von ungefähr 10 bis ungefähr 100 Teile pro Million, Viskositätsindexverbesserer wie Polyalkylacrylate, Polyalkylmethacrylate, Polyurethane, Polyalkylenoxide und Polyester, Schmiermittel und dergleichen enthalten.

Die bevorzugten polymeren Viskositätsindexverbesserer, die in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet werden können, sind die Polymerisate von Alkylestern der alphabeta ungesättigten Monocarbonsäuren der Formel

Il .

C - C - OR"¹

Il

C-H

R"

worin die Reste R¹ und R" unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine C^- bis C^Q-Alkylgruppe und R¹¹.¹ eine Cjbis O/jo-Alkylgruppe ist. Beispiele für Alkylgrüppen, die durch die Reste R¹, R" und R"¹ innerhalb der oben angegebenen Definitionen dargestellt werden, sind beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, t-Butyl, Isopropyl, 2-Xthylhexyl, Hexyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl und dergleichen.

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Zu diesen Polymerisaten gehören beispielsweise Poly(butylmethacrylate), PolyChexylmethacrylate) , PolyCoctylacrylate) , PolyCdodecylacrylate) und Polymerisate, worin der Ester ein Gemisch von Verbindungen ist, das durch Veresterung der otr-ß-ungesättigten Mono carbon säure mit einem Gemisch von Monoalkoholen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen erhalten wird.

Die für die Zwecke dieser Erfindung geeigneten Polyalkylmethacrylate und Acrylate sind im allgemeinen solche, die man aus der Polymerisation von Alkylmethacrylaten oder Alkylacrylaten erhält, bei denen die Alkylgruppen 4 bis 12 Kohlenstoff atome enthalten. Die Alkylgruppen können Gemische sein, wie sie aus einem Gemisch von Alkoholen stammen, wobei in diesem lalle sie einige Alkylgruppen enthalten können, die eine so geringe Zahl wie 2 Kohlenstoffatome und eine hohe Anzahl wie ungefähr 18 Kohlen-) stoffatome enthalten. Die Anzahl der Kohlenstoffatoae in den Alkylgruppen sollte vorzugsweise so sein, daß das Polymerisat mit der jeweils verwendeten flüssigkeit verträglich ist. Gewöhnlich ist. die Alkylgruppe des Methacrylatpolymerisats zufriedenstellend, wenn sie von ungefähr 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält. Die Alkylgruppe kann verzweigtkettig oder eine Isoalkylgruppe sein, ist aber vorzugsweise Normalalkyl. Das Molekulargewicht des polymerisierten Alkylmethacrylats kann von 5OOO bis ungefähr 40 000 betragen. Die Gesamtmenge des in den Zuberei-

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tungen der vorliegenden Erfindung verwendeten Viskositätsindexverbesserers kann im Bereich von ungefähr 2 bis unge^- fähr 20 Teile pro 100 Teile Gesamtzubereitung liegen«»

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.

Beispiele

Es wurden eine Reihe von Untersuchungen durchgeführt, um die Überlegenheit der Zubereitungen dieser Erfindung gegenüber Zubereitungen darzulegen, die kein Epoxid enthalten, sofern man die Zubereitung in einem hydraulischen System verwendet.

Bei allen Versuchen wurden ungefähr 200 ml der Flüssigkeit in einen 500 ml Rundkolben eingebracht und eine eng tolerierte "Nitralloy 135" Ventil-Spulen und Buchsenanordnung wurde dann in die Flüssigkeit eingetaucht. Stickstoff wurde langsam durch die Flüssigkeit gea?perlt, während sie 2 Stunden lang auf 150⁰C erhitzt und dann 2 Stunden gekühlt wurde. Die Anordnung wurde dann aus der Flüssigkeit entfernt und auf Spiel untersucht. Die Anzahl von Abläufen, die erforderlich waren, um die Bewegung des Ventils zu verhindern, sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben. In der Tabelle ist die Flüssigkeit A Phenyl-N-methyl-N-butyl-N'-methyl-N-butylphosphordiamidat. Die gesamten Epoxidadditive wurden in einer Konzentration von 2,5 Gew.% verwendet.

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Tabelle

Versuch Plüssig-Nr. keit

Additive· Gew. Anzahl d, Abläufe

12
13
14
15
16
17
18

A A A A A A A A A A A

A A A A A A A A A

A A

Kontrollen ΤΎ A II A III A • IV A

Epichlorhydrin ·* 6

1.2-Bis(2.3-epoxypropoxy)-äthan > 6

1.2-Epoxybutan > 6

Cyclododecanepoxid > 6

Exo-2.3-epoxynorboran > 6

Styrenoxid > 6

Tran-stilhenoxid ·> 6

cx-Pinenoxid > 6

Allylglycidyläther > 6 p-Chlorphenyl-2.3-epoxypropyläther >6 Gemisch von C^₆-C^g-3-Alkoxy-1.2-

epoxypropanen >6

Phenylglycidyläther > 6

Dicyclopentadiendioxid >6

1.6-Hexandioldiglyc idyläther > 6

Dipentendioxid >5

1.4-Butandioldiglycidyläther > 6

Diglycidyltetrapropenylsuccinat >6

epoxidiertes Erdnussöl >6

epoxidiertes Sojabohnenöl >6

+ 2% Poly(methylmethacrylat) +

7% idi Sjö >250

y(yy) epoxidiertes Sojabohnenöl

+' 2$ PolyCmethylraethacrylat) + epoxidiertes So^abohnenöl, + 0, 2.6-Diaminopyridin + 2% Dioctyldiphenylamin

3.4-Epoxycyclohexylmethyl-3.^zt— epoxycyclohexancarboxylat

Bis(6-methyl-3.4-epoxycyclohexylmethyl)-adipat

2.%

+ Sojabohnenöl
+ hydriertes Sojabohnenöl + 2% PolyCmethylmethacrylat) + 2% Poly(methylmethacrylat; + hydriertes Sojabohnenöl

209809/1480 > 4QO >6

>6

<4 <4

<4 -17

Die Zubereitungen dieser Erfindung sind brauchbar als flüssige Wärmeaustauschermedien, als hydraulische Flüssigkeiten, besonders bei hydraulischen Systemen von Flugzeu-» gen, wo höhere Temperaturen auftreten und eng tolerierte Ventile verwendet werden.

Als Ergebnis der ausgezeichneten Eigenschaften der Flüssigkeiten dieser Erfindung können verbesserte hydraulische Vorrichtungen hergestellt werden. Diese enthalten in Kombination eine Flüssigkeitskammer und eine in der Kammer in Bewegung gesetzte Flüssigkeit, wobei die Flüssigkeit ihrerseits die voraus beschriebene Zubereitung ist. In einem solchen System gehören zu den so geschmierten Teilen die reibenden Oberflächen der Kraftquelle, nämlich die Pumpe, Ventile, Arbeitskolben und Zylinder, Flüssigkeitsmotoren und in manchen Fällen bei Werkzeugmaschinen, die Gleitschienen, Tische und Schlitten. Dabei kann das Hydrauliksystem ein Typ mit konstantem oder variablem Volumen sein.

Die Pumpen können verschiedene Ausführungen haben und es können beispielsweise Zentrifugalpumpen, Strahlpumpen, Schaufelturbinen, hydropneumatische Kompressoren, Kolbenpumpen, besonders die mit variablem Hub, die mit variablem Durchfluß oder variabler Verdrängung, radiale und axiale Kolbenpumpen, in denen ein in Zapfen gelagerter Zylinderblock in verschiedenen WinkelStellungen zum Kolbenaggregat

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liegt oder in welchen der Kolbenantriebsmechanismus unter einem justierbaren Winkel an den Zylinderblock angesetzt ist, Zahnradpumpen, die Stirnrad-, Schneckenrad oder Feilradtypen bzw. Variationen von Innenverzahnungen sein können, oder Schrauben- oder Schaufelpumpen sein. Zu den Ventilen können gehören Absperrventile, Umkehrventile, Steuerventile, Drosselventile, Folgeventile, Überdruckventile, Servoventile, Einwegventile, Tellerventile oder

Entlastungsventile. !Flüssigkeitsmotoren sind üblicherweise Kolbenpumpen für konstanten und variablen Durchfluß, deren Rotation durch den Druck der hydraulischen Flüssigkeit des Systems mit der von der Pumpenkraftquelle herrührenden Kraft erzeugt wird. Ein solcher Hydraulikmotor kann zusammen mit einer Pumpe mit variablem Durchfluß zur Herstellung einer Übertragung variabler Geschwindigkeit benutzt werden. Es ist "daher besonders wichtig, daß die reibenden Teile des Flüssigkeitsmotors, die durch die funktioneile Flüssigkeit geschmiert werden, vor Schaden bewahrt werden« Ein solcher Schaden kann Festfressen der reibenden Teile, übermäßige. Abnutzung und vorzeitigen Ersatz der Teile zur Folge haben.

-Patentansprüche-

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Claims

2U0991 - 19 Patentansprüche :

1. Funktionelle Flüssigkeit gekennzeichnet durch den Gehalt von im wesentlichen

- 60 bis 99,5 Gew.Teilen eines Phosphoramids der Formel

It Τ)

R-Y-P-N.

R₁

?5 ?5

worin Y Sauerstoff oder -N- und Υ,] Sauerstoff oder -N- ist, jeder der Reste R, Ry,, R₂, R^, R^, und Rc voneinander unabhängig Alkyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Aroxyalkyl, Aryl, Aroxyaryl und/oder Alkoxyaryl ist und die angegebenen Reste weiterhin mit Halogenatomen oder Alkylgruppen mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen substituiert sind,

- ungefähr 0,5 his 5 Gew.Teilen einer organischen Verbindung mit wenigstens einer Epoxidgruppe und

- 0 bis. 5 Gew.Teilen einem aromatischen sekundären Amin oder heterocyclischen sekundären Amin.

2. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß R Aryl, Y Sauerstoff, Y^

?5
-N- ist und die Reste R^ ^R₂, R^ und R,- Alkyl sind.

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3. Zubereitung gemäß Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, daß R Phenyl ist, die Reste R^ und R₂ Jeder Alkyl sind, die Reste R^ und Er jeder Alkyl und die Alkylgruppen gegenüber den Alkylgruppen von R^ und R₂ verschieden sind.

4. Zubereitung gemäß Anspruch 3 dadurch gekennzeichnet , daß das Phosphoramid Phenyl-N-

* methyl-N-butyl-N'-methyl-N'-butylphosphordiamidat ist.

5· Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das organische Epoxid ein epoxidiertes ungesättigtes Fett ist.

6. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das organische Epoxid ein Glycidyläther ist.

7. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das organischeEpoxid ein Kohlenwasserstoffepoxid ist.

8. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das organische Epoxid ein Diepoxid ist.

9. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch ge-

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kennzeichnet , daß das organische Epoxid ein epoxidierter Ester ist.

10. Zubereitung gemäß Anspruch 9 dadurch ge kennzeichnet , daß der epoxidierte Ester 3 Epoxycyclohexylmethyl-3.4-epoxycyclohexancarboxylat ist

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