DE2140443A1

DE2140443A1 - Propionamidotnazine und Mittel zur Beeinflußung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2140443A1
Application number: DE19712140443
Authority: DE
Inventors: Werner Dr 6000 Frankfurt Weigert Wolfgang Dr 6050 Offenbach Chapman Trevor Sittingbourne Kent Schwarze (Großbritannien)
Original assignee: Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1970-09-08
Filing date: 1971-08-12
Publication date: 1972-03-16
Also published as: GB1362366A; FR2107351A5; IT942160B; NL7111761A; CA974241A; CH561012A5

Description

DEOTSCJiE GOLD- UND SlLHKII-SCHElDiTANSTALT YOHMALS Prunk fart (Hai«), Wüissfrnue-nstriiaae 9

"Propionawidotriazine und Mittel tür· Beeinflussung des Pflanzenwachstum»

Die Erfindiuifj "betrifft neue, gegebenenfalls substituierte PropionainidD-Ä-"triazin-Vorbindungen sowie ihre Verwendung als Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwaehstutos, insbesondere als Herbiside.

Ee sintl substituierte s-Triazine der allgemeinen Formel"

N Ji

II ι

J> - C C

bekannt, in der X beispielsweise für ei« Halogenatom oder

1 3

für die CCl -Gruppe steht und R bis R ein Wasserstoffarom oder den Alkylrest bedeuten. Verbindungen dieser Art, in denen Y für ein ChI or a torn steht, weisen seiher Keine pestiziden Eigenschaften auf. Sie können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Diuretica, Fungiziden und Insektiziden vorwendet werden (deutsche Patentschriften I \k9 7iß uud.-i 162 8^3). Verbindungen der gleichen Art, in denen aber Y zum Beiepiei für eine AlkyJaininogruppe steht, besitzen herbizide Eigenschaften (US-ratontschriften 3 120 *l6ß und 3

Ctagenstnnd άατ Erfindung sind aeuo Propioiitunidotriazine

209912/185«

\l* JJ

I !I 5

N - CL C-NH-C- CH„ - CH_n - In der X eine niedere gerade oder verzweigte Alkylmercapto-

oder Alkoxygruppe oder die Benzylmercapto- oder die Phenyl-

1 2 nercaptogruppe bedeutet, R und R gleich oder verschieden •ind und für ein Wasserstoffatom,«die Cyclohexylgruppe oder für eine gegebenenfalls durch -OH, -OR, -SR und -CN-Gruppcn substituierte niedere, gerade oder verzweigte Alkylgruppe stehen_t wobei R eine niedere Alkylgruppe ist, und wobei auch

1 2

R und R miteinander zu einem 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthaltenden. Ring geschlossen sein

3 können und R für ein Wasserstoffaton» oder für eine niedere, gerade oder verzweigte Alkylmercapto- oder Alkoxygruppe steht.

Unter "niedere Gruppen" sollen im Rahmen dieser Erfindung solche vorstanden werden, die 1 bis h Kohlenstoffatom© aufweisen.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können insbesondere als Mittel z,ur Beeinflussung des Pflanzenwachstums verwendet werden. Sie können vorteilhaft als Herbizide eingesetzt werden, und zwar sowohl als Vorauflaufherbizide als insbesondere auch al· Nachauflaufherbizide. Sie eignen sich insbesondere als Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern, jna» B«i- ·Ρ4·1 .too Bchinochloa crue-galli in Reiskulturen. Si· r«r» Mögen schon in geringer Konzentration das Wachstum der Pflanzen ru beeinflussen· Sie können je nach Art dT 9ub- *d«n Bensylrest,

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1 2 3

stituenten X aowio R , R und R zur Ausrottung oder selektiven Unterdrückung von Unkräutern unter Kulturpflanzen sowie zur vollständigen Abtötung und Verhinderung user- ' wünschten Pflanzenwachstums dienen*

Man kann die neuen Verbindungen auch zur Entblätterung, Verminderung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte uov. verwenden· Sie können einzeln oder im Gemisch miteinander Oder zusammen mit anderen Herbiziden vorwendet werden· Man kann sie auch mit Inaecticiden, Acariciden, Fungiciden und Düngemitteln vermischt einsetzen.

In den allermeisten Fällen sind die erfindungsgemässen Verbindungen kristallin und in vielen organischen Lösungsmitteln gut löslich. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise in Betrachts Alkohole, Ketone, Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwassex-stoffe, zum Beispiel Chlorbonzol, Mineralöle wie Dieselöl, Pflanzenöle oder deren Gemische·

Man kann die neuen Triazinverbindungen auf festen Trägern anwenden. Als solche kommen hierfür alle bekannten Substanzen dieser Art in Betracht, zum Beispiel Ton, Kaolin, Kieselgur, Bentonit, Talcum, fein 'gemahlenes Calciumcarbonat, Holzkohle,Holzmehl usw.

Die Wirkstoffe können in trockener Form mit den Trägerstoffen' vermischt werden· Man kann aber auch Lösungen oder Emulsionen auf die Tragerstoffe aufsprühen oder mit diesen vermengen und die Mischung dann trocknen.

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2H0443

Um ein besseres Haften der Wirkstoffe auf den Trac⁰¹**¹ zu •erreichen, kann man bekannte Klebstoffe, wie Leim, Casein, Alginate und ähnliche Stoffe verwenden. Man kann schliesslich die Triazinverbindungen, gegebenenfalls zusammen mit den Trägerstoffen, mit Suspensionsmittel und Stabilisatoren vermengen, zum Beispiel zu einer Paste oder einem Pulver verarbeiten, und diese dann mit Wasser zu einer Suspension anrühren«

Als Netzmittel, Emulgatoren und Stabilisatoren können anionische, kationdsehe oder nichtionogcne bekannte Stoffe verwendet werden, zuii Beispiel Türkischrot öl, Salze -von Fettsäuren, Alkylarylsulfonate, sekundäre Alkylsulfate, harzsaure Salze, Polyäthyleijoxidäther von ^ettalkoholen, Fettsäuren oder^ Fettaminen, quarternäre Ammoniumverbindungen, Ligninsulfosäure, Saponin, Gelatine, Casein für sich oder im Gemisch miteinander.

Die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung, für di<2 im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ki-än Schutz beansprucht, wird, erfolgt nach an sich bekannten Methoden.

Ausgangsstoffe für alle Synthesen sind die den Pr-opionaraido-. triazincri entsprechenden Air.inotriazine. Diese setzt man entweder mit den Chloriden oder Anhydriden dor entsprechenden Pr-cpionsäuren um, oder aber man verfährt so, dass man die AmJ2iotrif>?..ii±rzus&mmen mit der Propionsäure oder substituierten Fropionsäuren in einem Lösungsmittel vorlegt und dann ein Chloricrungsmittel zugibt.

Es ist zweckmäsdig, die Umsetzung bei massig erhöhten Temperaturen, zum Beispiel zwischen etwa 4ü°C und etwa 80°C durchzurühren. Hierfür bieten sich bevorzugt Lösungsmitiel wie Methylenchlorid, 1 , 2-D.iclilorathan, Chlor of ο r>n und Benzol an.

- 5 209812/1856 ^

BADORlGiNAL

2U0443

Beispiele Tür Verbindungen der beanspruchten Art sind in der naclirolgenden Tabelle aulgeführt. Sie entsprechen der allgemeinen Formel:

X-C

C-Z

Ausselien

OCH

NHC₂H₅

NK-COC₂H

- 162°C

weiss

Joch,

NH-COC₂H

j ;i35 - i36°c \

weiss

OCH₃ j	t	NH-COC II „	i i	130 -	131°C ■:	we i s 3
SCH j		NII-CO-C₂H	!	182 -	183⁰C r	hellgrau
SCH₃ I	NHc₃H₇-X ;	NH-CO-C H	I	159 -	i6o°c ;	hellgrau
	NHC₄H₉-I :	NH-CO-C₂H	I I	151 -	152⁰C	weis?
SCK₃ ]	NHC₄H₉-t !	NH-CO-C₂H^	ί I	165 -	i6o°c ;	weiss I
SCH₃ j	NHC₅H₁ _Λ j	NH-CO-C FI₅ -	j	174	°c	holicolb
SCH^ ί	NIIC₃H₇-X	NH-CO-CH₂CIi₂SCH	j	163 -	I64°c	gelb
SCH₃ j	NHC₄II₉-1 j	NH-CO-CH₂CH₂SCH	I	123 -	*2h°c ;	hellgelb ;
	NHC^-t j	NH-CO-CH₂CH₂OCH	j f	143 -	144°C :	weiss . ·
^SC6^H5 I	NHC₄H₉-t j	HH-COC₂H₅	i	184,5 -	185.5%	«elbbrauii

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2H0443

Beispiel 1

10 Teile 2-Methylmorcapto-4-äthylaiiiino-6-N-propionainido-3-triazin, ö9 Teile Benton.it und 1 Teil einer hochclispeisen, auf pyrogenem Wege hergestellten Kieselsäure werden in" einer Kugelmühle bis zur Staubfeinheit vermählen. Diese Mischung kann als Stäubemittel verwendet worden.

Beispiel 2

Eine Mischung von 2—Methoxy—^-t-butylamino-o-N-propioiaamidos-triazin und 90 Teile Kieselgur vorden in einer Kugelmühle bis ^ zur grössfcen Feinheit venaahlen. Sie- lcann. als Stäubeini t tel verwendet werden.

Beispiel 3

Man bereitet eine Mischung von 2-Methylmercapto-^l—t-burylaniino-6-N-ß-inc thylmercaptopropionaiiiido-s- Lriaziii, 7<J Teilen o-Dichlorbenzol und IO Teilen eines Ociylphenylpolyglj'koläthers aus Di-t-butj'-lpbenol und IO bis 12 Mol Äthylenoxid ( - KosIp.-pal Cv ). Diese Präparation gibt mit Wasser eine stabile Emulsion.

Beispiel 4

Man löst 25 Teile 2-Isopropylmercapto-^-t-butylaraino-6~N-propionamido-s-triazin in 2OO Teilen Cyclohexanon, 15 Teilen Xylol und 10 Teilen einer substituierten Naphtlialindisulfosüurc ( = Nekal BX ' ). Die Mischung ergibt mit Wasser eine stabile Emulsion.

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8AD ORKSiNAL

2U0443

Beispiel .5

Man löst 5*J Teile 2-Butylinercapto-4-i-propylaiaino-6-N-ß-n>ethoxyprbpionainido—s-triazin in h^O Teilim Kerosin. Die Lösung kann sofort versprüht werden.

Beispiel 6

Man löst 18,5 g 2-Aιnino-4-äthylamino-6-πIethylmcrcapto-striaziu in 100 ral Methylenchlorid, gibt 18,5 g Propionylchlorid hinzu und kocht 6 Stunden unter Rückfluss. Dann dampft wan zur Trockne im Vakuum ein, niinnit wieder mit Methylenchlorid auf und verrührt bei IO bis 20 C mit 10 ^iger Natronlauge, wobei man soviel zugibt, dass die wässrige Lösung einen pH~Wert von 7 hat. Die v:ässrige Schicht wird abgelassen und die Methylenschicht wird mit Na„S0: getrocknet. Nach Eindampfen im Vakuum verbleiben Kristalle, die sofort aus Benzin umkristallisiert werden. Hellgelbe Kristalle, F. 182 bis 183°C; Menge: 20,7 g 2 -Me thylmc reap to-t-ü.thylar.iino-6-propioiianiido- s-triazin, entsprechend 83,8 Ja d.'Th. ι

Beispiel 7

18,5 g 2-MethylIπeΓcapto-4-äcl^ylaπlino—6-amino-s-triazin suspendiert man in IpO «al Chloroform, git»t- l6,3 g Propionsäure und alischiiessend 26 g Thionylchlorid hinzu. Man kocht 6 Stunden unter Rückfluss, dampft dann im Vakuum zur Trockne ein, nimmt dann mit CH Cl auf und neutralisiert mit verdünnter (lO $iger) NaOH. Die Melbylenchloi'idschicht wird g«ti*ocknet und im Vakuum eingedaiifpCc. Der Rückstand wiard sol"oi-t aus Benzin unikrj. stall isi ert.

Man erhält- 2O. 1 g 2-Methylmercap to-^-ätliylaniino-6-propionainido-s-triazin, entsprechend 83,3 ^ d.Tli. F.: 182 bi^ 1S3°C.

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BAD 0RK5INAU

% 2U0443

Zur Prüfung der herbizidcn Wirksamkeit einiger Verbindungeή wurden folgende Versuche durchgeführt:

Iu einem Gewächshaus mit einer Innentemperatur von 21 C werden verschiedene Samen in die Erde eingeharkt. Nach dem Spriesaen wird die wässrige Dispersion des Wirkstoffes 2 Wochen nach der Aussaat auf die Blätter aufgesprüht.

Verbindung 1 = 2-Äthylanrino·-4-Incthylmercapl"o-6·-propionalIlidö-

s-triazin* ·

Verbindung Il = 2-»t-Butylaιnino-^-mcthylπ^crcapto-6-propioπ-

' araido-s-triazin

In der nachfolgenden Tabelle sind die Pflanzcnarten, diepro' Hektar eingesetzten Wirkstoffmengen (kg/ha) sowie die Prozentsätze der abgetöteten Pflanzen angegeben.

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BAD

-j-

'Abgetötete PXM arizen

10

50

90

"!Verbindung

II

I ' II

II

!Pflanzen:

kai s i	(maize)	(rice)	1,	1 1 j	ο,	6k ■	4,	53	3,	50 j	10	39	10	,32
Weizen (wheat)	ο,	72 "	ο,	15 ■	1,	77	0,	33 !	4,		1	,25
Reis	0,	94;	ο,	20 '	3,	77		81 t	10	3

jllühnerhirse !(Echinochloa !crus-galli) i(watergrass)

:o,38;o,15· 0,94 ^] 0,15 | 2,35 o,43

meadow fescue 0,5 > 0,17 • (barnyard gi-ass) i

ι 0,^5 i 4.09 1,27

;Karrotte '(carrot)

'meadow foxtail	0,3	! ο»	15	0,63	0,	15	1,32	0,35
;itohl (kale)	0,59	io,	15	1,45	ο,	15	3,6	0,23
i !Zuckerrübe '(sugar beat)	0,15	O₈	15	o„₉	ο,	15	0,84 ;	0,15 :
Sonnenblume ;( sun-flower)	0,21	jo,	15	0,58	0,	15	1,63; i	0,15 . I

0,15 j 0,27

0,32 i 1,60

.: 9,36

!Chicoreej(chycoree)

{0,28 0,15 } 0,88 j 0,15 j 2,77. 0,25 j

bigitaria i(crabgrass)

•PI an tag ο !(plantain)

•Poly^onum ■aviculare [(Pigweed)

1,72 I 0,15 I. 3,30 '■ 0,48 j

jO-,64 ;0,15 1,68 j o, 33

3,oo ; 3,31 J

0,22 0,15

0,64 0,15

1,65 0,15

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- 10 -

Beispiel 9

42 g 2~Methylmercapto>4-benzylamino-6-aminot'riazin suspendiert man in 100 ml Methylenchlorid und tropft dann unter Rühren 3k,6 g Propxonylchlorid hinzu, anschliessend kocht aan zwei Stunden unter Rückfluss. Nun dampft man im Vakuum zur Trockne ein, nimmt mit Chloroform auf und neutralisiert unter Rühren bei 20⁰C mit 10 ^iger NaOH. Die Chloroformschicht wird abgetrennt, getrocknet und im Vakuum eingedampft. Man erhält hellgelbe Kristalle der Verbindung

NII - CH₂.C₅H₅

Τι

H C₂OC - HN -^_n ^!- SCH

( = 2-MethylmeΓcapto-4-benzylaraino-6-propionamido-s-triazin). F. 181 bis 182°C. Menge; 36,4 g = 70.0 # d.Th.

Analyse: C ber. 55.5 H 5.6 N 23.1 S 1O.5

gef. 55.76 5.6 22.9 10.3

- 11 -

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Claims

JJ

2H0U3

Patentansprüche

)) Propionamidotriazine der allgemeinen Formel

Ί il "· 3

N-C. C-NH-C- CH_ - CH₉ - R^J

in der X eine niedere Gerade oder verzweigte Alkylmercapto- oder Alkoxygruppe oclei' die Benzylmercapto- oder

1 2 die Phenylrnc-rcaptoßruppe bedeutet, R und S gleich oder veracliiedon sind und Tür ein "nasserstofi'atoin,* die: CycloheAylgruppe oder für eine gegebenenfalls durch -Uli» -OR, -SR und -CN-Gruppsn substituierte, niedere, gerade oder verzvcigte Alkylgruppe stichen, wobei R eine niodeve

1 2

AlJiylcruppe ist, und wobei auch R und R miteinander ?.i< einem 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls ein Sauerasoff·

3 atom enthaltenden, IKne G^escn3-^O8seri sein kHnnoji und Ti für ein Wassers toff atom oder für eine niedere, gerade ocl< verssveigte Alkoxy- oder Alkylraercaptogruppe »teilt.
2.) Mittel zur Beeinflussung dos Pf lansrenvachsturjö, insbesondere herbizidee Mittel, dadurch geketanzeiclinet, dass es als wirksamen Bestandteil mindestens eine Vei-bindun{i gemäss Anspruch 1 enthält.

*den Benzylrest,

Dr. Eo /V/a.
24.7.70

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ORIGINAL