DE2139074C3

DE2139074C3 - Waschmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2139074C3
Application number: DE19712139074
Authority: DE
Inventors: Hideo Musashino Tokio Marumo (Japan)
Original assignee: Miyoshi Yushi KX., Tokio
Priority date: 1970-08-04
Filing date: 1971-08-04
Publication date: 1977-05-12

Description

X₁ X₂

IN-(CH₂^ N -A

I
(CHRCHRO)₁₁X₄

O(CHR'CHROLX, (CHR¹CHRO)PC₅J

My

x(/+l)OH

in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃—, p, q, r je eine ganze Zahl von 3 bis 100, b eine ganze Zahl von 1 oder 2, ic eine ganze Zahl von 0 oder 1, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Alkalimetall oder ein Nicht-Alkalimetall bedeutet, x, y, ζ je eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des Metalls bestimmt wird, bedeuten, A entweder

oder

R. CH

Einzelwirkungen dieser Waschmittel, und in vielen Fällen wird die Aktivität des Waschmittels selbst erniedrigt. Deshalb wurden die Appreturmittel und/ oder die antistatischen Mittel dem Spülbad zugesetzt, oder die gewaschenen Fasern werden einer separaten Behandlung mit diesen Mitteln unterzogen, und dies ist nachteilig.

Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat schon ein Verfahren beschrieben, welches erlaubt, den Kunststoffen antistatische Eigenschaften zu verleihen durch Einleiten einer Substanz der folgenden Formel in den Kunststoff

CXCHR'CHR'CXpX,

bedeutet, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆ und X₇ je Wasserstoff oder (CH₂)_mCOO bedeuten (wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt) und wenigstens eine der Gruppen X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ (CH₂)_mCOO ist, falls X₁ und X₂ nicht (CH₂)_mCOO sind, ist der Stickstoff ein tertiärer Stickstoff, und gegebenenfalls bekannten Waschmittelzusammensetzungen.

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, das ein amphoteres oberflächenaktives Mittel als aktive Komponente enthält.

Im allgemeinen werden Naturfasern und synthetische Fasern entweder mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel, z. B. dem Natriumsalz eines Alkylbenzolsulfonats, oder aber mit einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, z. B. einem Addukt aus Nonylphenol und Äthylenoxid, gewaschen. Durch diese Waschmittel verlieren die so gereinigten Fasern jedoch ihren Griff und/oder ihre antistatischen Eigenschaften.

Deshalb werden die :so gewaschenen Fasern normalerweise mit einem Appreturmittel und oder einem antistatischen Mittel gewaschen. Die so verliehenen Eigenschaften gehen jedoch wieder verloren, wenn die Fasern erneut gewaschen werden. Wenn die Fasern mit einem bekannten Waschmittel, welches mit einem Appreturmittel und einem antistatischen Mittel vermischt ist. aewaschen wurden, verschlechtern sich die R-C

N-CH₂	My	X


N-CH₇ \ " (CH₂CH₂O)₁H
CH₂COO

χ OH

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, M ein Metall, / eine ganze Zahl und x, y eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, darstellen (vgl. japanische Patentpublikation 10327/1963).

so Diese Substanz der Formel (I) hat oder aber ihre Zusammensetzungen haben einen hohen Schmelzpunkt und sind wasserunlöslich. Somit war es unmöglich, den Kunststoffen antistatische oder andere Eigenschaften durch Behandlung mit einer wäßrigen Lösung dieser Mittel zu verleihen.

Es wurden Versuche gemacht, um die Substanz (I auf der Oberfläche des Kunststoffs aus einer wäßriger Lösung niederzuschlagen oder zu adsorbieren, ohni die Substanz, in den Kunststoff ein/ukncten. Dii

6n wasserunlösliche Substanz konnte mit einem Disper sionsmittel in Wasser dispergieri werden. Mit diese Dispersion wurde die Substanz äußerlich auf den Kunststoff niedergeschlagen Dadurch konnte ein wasserunlösliche Molekularschicht dieser Substan

fts auf der Oberfläche des Kunststoffs gebildet werdet Fs wurde weiterhin gefunden, daß die Substanz ('

als Erdalkalimetallsalz, wie z. B. als Calcium- ode Bariumsal/, modifiziert werden kann und daß durc

Modifikation eine stabile Substanz der folgenden chemischen Formel, welche ein saures Metallsalz eines imphoteren oberflächenaktiven Mittels darstellt, gebildet werden kann.

R-C

N-CH₂

N-CH, My xOH

\ '
(CH₂CH₂O)₁H

I
CH₇COO

Es ist somit ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine neue WaschmiUelzusammensetrung zu schaffen, die nicht nur eine hohe Reinigungswirkung. Schaumbildung und Schaumstabilität, d. h. die wichtigen Waschmitteleigenschaften, besitzt, sondern auch den damit gewaschenen Geweben antistatische Eigenschaften, eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit und -abstoßung verleiht.

Die neue Waschmittelzusammensetzung soll entweder allein als Waschmittel verwendet werden oder zusammen auch in kleinen Mengen mit bekannten Waschmitteln.

R-C N-CH,

N-CH,

1 \

-OH

j (CH₂CHjO)(H

i
CH,COOH

Die neue Waschmittelzusammensetzung soll dci Wäsche, die damit gewaschen wird, während längerei Zeit antistatische Eigenschaften, Schmutzabstoßuni und eine niedrige Schmulzhaftfestigkeit verleihen unc die zusätzlichen Nachbehandlungen zur Verleihuns antistatischer oder anderer Eigenschaften übcrfiüssii machen.

Gegenstand der Erfindung ist eine Waschmittel zusammensetzung, enthaltend in Wasser ein wasser unlösliches Metallsalz eines amphoteren oberflächen aktiven Mittels, dargestellt durch die folgenden allgc meinen Formeln

R-C

N-CH,

R-C

N-CH₂

(CH₂)_mC00

N-CH₂

(CHR'CHR'OJpX
(CH₂UZOO

Mv

x OH

R — C xOH'

N-CH₂

(CHR'CHR'OlpX
(CH₂)_mCOOH

2OH

(IV]

X₁ A

{ R—f CH — CH₂)_k h !N - (CH₂), Y₁ N — (CHR'CHR'O^X

(CHR'CHR'OPC i O(CHR'CHRO),X (CH₂)_mCOO

X₁

--(CH-CH₂)^ !N-- (CH₂KIi N - (CHR'CHR()),,X

(CHR'CHR'())_rX j OiCHR'CHR'O)^ (CH_:)„,CO()

Mv

I)OH

\ J)OH

{R — (CH —

χ,

O(CHR'CHR'O),X

IN — (CH₂), I; N- (CHR CHRΌ)_ΡΧ

i
(CHR CHRO) X (CH₂),,,COOH

:{! + I)OH

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃-, m eine ganze Zahl von 1 bis 3, ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2, X Wasserstoff oder (CH₂LCOO oder (CH₂)_mC00H bedeutet, X₁ gleich X oder nicht vorhanden sein kann, wobei im letzteren Fall keine an das Stickstoff gebundene OH-Gruppe vorhanden ist, ίο b eine ganze Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl vor O oder \,q,r jeweils eine ganze Zahl von O, 1 oder 2, / eine ganze Zahl von 0 oder 1 bis 5, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Erdalkalimetall bedeutet, x, y, ι jeweils eine ganze Zahl bedeuten, welche durch die

Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, und A entweder

(CHR'CHR'OlpX oder

CHCHR'CHR'OjpX

bedeutet, wobei die Metallsalze der amphoteren oberflächenaktiven Mittel in ihrem Molekül die folgende allgemeine Gruppe enthalten

(CHR'CHR'OjpX

(CH₂LCOO

worin m eine ganze Zahl von 1 bis 3, R' Wasserstoff 30 mit wenigstens einer Verbindung, die durch die fol- oder CH₃—, X Wasserstoff oder (CH₂)_mC00 und gende allgemeine Formel dargestellt wird: ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt, vermischt

IR-(CH-CH₂:

X₁

.1

IN-(CH₂,.,

(CHR^HRO)₁₇X₄

0(CHRCHRO)^₃

I
(CHR'CHR

Mv

x(/+ I)OH

in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃—, p, q, r je eine ganze Zahl von 3 bis 100, b eine ganze Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl von 0 oder 1, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Alkalimetall oder ein Nicht-Alkalimetall bedeutet, x, y, ζ je eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des Metalls bestimmt wird, bedeuten, A entweder

(CHR'CHR'O)^,

R-CH-CH₂

OiCHR'CHROLX-,

bedeutet, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆ und X₇ je Wasserstoff oder (CH₂LCOO bedeuten (wobei m eine ganze Zahl von I bis 3 darstellt) und wenigstens eine der Gruppen X₁, X₂ X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ (CH₂LCOO ist, falls X, und X₂ nicht (CH₂LCOO sind, ist der Stickstoff ein tertiärer Stickstoff, und gegebenenfalls bekannten Waschmittelzusammensctzungen.

Das erfindungsgemäße Gemisch aus einem Metallsalz eines oberflächenaktiven Mittels und einer Verbindung der Formel VH kann als unabhängiges Waschmittel benutzt werden oder zu jedem bekannten Waschmittel zugesetzt werden, wobei das Ge-

misch in jedem Fall eine sehr gute Reinigungswirkung. Schaumbildung und Schaumstabilität hat. Durch dieses Gemisch können der Wäsche antistatische Eigenschaften, Schmutzabstoßung und eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit für längere Zeit verliehen wer-

den.

Die erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung kann als polymerer Elektrolyt oder polymeres oberflächenaktives Mittel angesehen werden und als Dispersionssystem aus Mizellen mit hohem MoIe-

kulargewicht beschrieben werden. Die kritische Mizellenkonzentration dieser Substanzen (III), (IV), (V] und (VI) ist sehr klein und liegt in der Größenordnung von Vioo bis Viooo der kritischen Mizellenkonzentration von Natriumalkylbenzolsulfonat. Die erfin-

dungsgemäße Waschmittelzusammensetzung hat eine große Oberflächenaktivität bei geringer Konzentration und eine große Reinigungswirkung. Des weiteren findet die Lösung und Zerstörung der Dispersion an den Grenzflächen Wäsche/Waschlösung und Luft

Waschlösung statt, und eine wasserunlösliche monomolekulare Schicht entsteht durch Adsorption an der Oberfläche der Wäsche. So werden der Wäsche antistatische Eigenschaften verliehen, und gleich-

zeitig wird die Wüsche vor Schmutzablagcrung geschützt, besonders von ölhaltigem Schmutz, welcher vorher davon entfernt worden war; auch werden eine hohe Schmutzabstoßung und eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit erzielt.

Da die monomolckulare Oberflächenschicht der Substanzen (111). (IV). (V) und/oder (VI) unlöslich in Wasser ist, bleibt sie auch während des Spülpro-/esses und während des Trocknungsprozesses mit der Oberfläche der Wäsche verbunden. So verleiht die Oberflächenschicht dieser Substanzen der Wäsche antistatische Eigenschaften sowie Schmutzabstoßung während längerer Zeit. Die Waschmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch unabhängig als Appreturmittel für die Verleihung antistatischer Eigenschaften, Schmutzabstoßung, niedrige Schmutzhaftfestigkeit und/oder zur Erhärtung verwendet werden. Diese Eigenschaften gehen der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch dann nicht verloren, wenn sie zusammen mit bekannten Waschmitteln angewendet werden. Als Beispiel wird die Verbindung dieser Erfindung zu bekannten

leppichreinigungsmiiicln. die hauptsächlich aus Na triumalkylsullai bestehen, zugesetzt. Dadurch ent steht sehr stabiler .Schaum, und es ist möülich. dii Schmutzkomponenten auf den Oberflächen de; Schaums zu adsorbieren oder niedemischlaiien. unc nachdem der Schaum durch iiceiunete MiUeI. ζ. Β Staubsaugt, von der Teppichoberfläche entfern: worden ist. hat sie gute antistatische Eisienschaftcr und ist schmul/abstoßend.

Als Metallsalze werden in den Verbindungen dci I-ormeln (III) bis (VI) nichtalkalische Metallsalze die wasserunlösliche Metallsalze mit hohem Schmelzpunkt bilden können, verwendet. Der Gebrauch eines t-rdalkalimetallsalzes wie des Calcium- oder Bariumsalzcs ist vorzuziehen.

Es wird darauf hingewiesen, daß bei Anwendung eines Erdalkalimetallsalze für (III) und (V) auch saure Salze m Form von (IV) und (VI) Gebildet wei den können.

Im folgenden werden typische Verbindungen dar-

k u u^{Urn die all}g^e"ieine Formel (V) besser zu beschreiben.

R~CH~ CH₂ --I N

(CHR-CHRO)₁₁X

(CHRCHRO)* (CHRTHRO)₁*

0(CHRTHRO)₁*

(CH₂)_mCOO

-*(/+ I)OH

(V-I)

R -CH-CH₂-N.

(CHRX'HR'O),*

(CHRTHRO)₁₁X

O(CHRTHRO),*

Mv

.vOH (V-2)

(CHR CHR O),*

ICH₂LCOO (CH₂LCOO

R —CH-CH,-{-Ν (CH₂ h+p

(CHRTHRO)* CH₂-CH-R 0(CHRTHRO),* O(CHR

(CH₂LCOO

Mv

v(/+l)OH

(V-3)

ICHRTHRO),*

R CU CIK N

! CH. CH — R

OlCHR '1!R O).*

OiCHRTHRO),*

Mv ν OH

(V-4)

11

(CHRCHRCn₁₁X
RN

I ICiIRCHRC))X
(CH_:)„,COO

Oil 12

(V-5)

(CH₂LCOO (CH,)_mCOO
R-N- (CH₂), — M

(CHR-CHRO)_nX

(CHR⁷CHRO)_nX

2λΌΗ

(V-6)

(CHR'CHR'OLX
(CH₂LCOO

R— ⁴N- (CHR'CHRO)pX My λΟΗ CH₂CH - R

CHCHRCHRO)_nX

(CH₂LCOO (CH₂LCOO
R-N-(CH₂J₅-N-(CHRCHRO)_nX Mv 2.vOH

CH, — CH — R (CHRCHRO)₁X CKCHR'CHR'OlpX

Um die Formel Vl besser zu beschreilx:n. werden im folgenden einige Verbindungen angegeben:

Mv

(CH₂LCOO

R-CH- CH, —f N (CH₂);)- N

(CHR'CHR'OVX

(CHRCHRO)_nX

(CHR'CHR'O)_rX

(CH₂LCOOH

- i

R — CH — CH, —t"k — (C 'H₂U-

(CHR CHR C CHCHRCHR O)_-1X

(CH,)„COO

JCH₂LCOOH

^ — (CHR'CHR'O)^

r(/+l)OH

(Vl-I)

(CHR-CHROi_nX

R — CH — CH, — K <'

CHCHRCHR O)₀X

Mv

vOH

(CH₂)_mCOOH

R-CH-CH₂ — °U/

(CHRCHRO^X

(CHRCHRO) X

0(CHRCHRO)₁₁X

rOH

(VI-2)

R — CH — CH₂ —t ft —

(CHR-CHRO)_nX O(CHR'CHRO),p(

(CH₂LCOO (CHR'CHR'OtpX

CH₂CH — R

0(CHR-CHRO)^X

My

x(l+ I)OH

(CH₂LCOOH

(CHR'CHR'O)^

R — CH — CH₂ —t N

fcV-"N

(CHR'CHR'Ol.X 0(CHRCHRO)₁₁X

(CH₂LCOO

CH₂CH — R

R — CH — CH₂

(CHR-CHRO)^X

CHXH-R My

0(CHR-CHRO)₉X 0(CHR-CHRO)₁₇X

(CH₂LCOOH

(CHRCHRO)_nX

CH₂CH — R 0(CHR-CHRO)₉X 0(CHR-CHRO)₁* xOH

R — CH — (CH₂)

rOH

R-N

(CHRCHRO)₁X

\
(CHR'CHRO),^

(CH₂LCOO

xOH Mv

z(l+ I)OH

R-Ä-(CHRCHRO)^

\
(CHRCHRO)^X

(CH₂LCOOH

(Vl-31

(VI-4)

zOH (Vl-5)

15

(CH₂),„COO

(CH,)„,COO
R— IM — (CH,), — N<

16

(CHRCHRO)_nX

(CHR-CHRO)₁₁X

(CHRCHRO)₁^X

2xOH

(CH,),„COOH

(CH₂)„,COOH

R-¹N-(CH₂),- N

(CHRCHRO)^X

(CHRCHRO)^

(CHRCHRO)₇₇X r OH

(CH₂)„,COO

CH₂-CH-R

Q(CHR-CHRO)_nX

Mv λ-ΟΗ (CH,)„,COOH
R —"N — (CHRCHRO)_nX
CH₂ CH-R

0(CHRCHRO)_nX

(VI-6)

-OH

(VI-7)

(CH₂)„,COO

CH₂ — CH — R (CHRXTHRO)^ 0(CHR-CHRO)₁₁X

Mv

2.vOH

(CH₂)„,COOH

(CH₂)„,COOH 2zOH

(Vl-K)

CH₂ CH-R (CHRCHRO)₁X O(CH

Das Metall in der Verbindung der Formel (VII) kann eines der obenerwähnten Metalle sein, so daß es dem Metall in den Verbindungen der Formeln (III). (IV). (V) und (Vl) entspricht. Es ist jedoch auch möglich. Alkalimetalle und andere Nicht-Alkalimetalle zu verwenden. Zur Erläuterung der Formel (VlI) werden typische Verbindungen im folgenden dargestellt:

x,

R-CH -CH₂ {"N (CH₂U (CHRXHl

Q(CHR CHRO)_nX,

Mv

\(/ -ι HOH

(VH-II

709 619/14Ε

18

² (CHRCHRO)₁X₅

R — CH-CH, - N<

(CHR'CHR'O)^,

0(CHRCHROLX,

Mv vOH

(VII-2)

R — CH — CH₂ —I-ΪΝ

₂)^r— M <

(CHR-CHRO)₁₇X₄
0(CHRCHROl^₃

CH₁-CH-R I)OH (VI 1-3)

ψ (CHR'CHR'Ol.Xs

R — CH — CH, — N

CH₂CH — R

0(CHR-CHRO)^X₃ 0(CHR-CHRO)₇₇X₃ .ν OH

(VII-4)

R-N

(CHR-CHROLX₅

_χ (CHR'CHROLX,

Mv

λΌΗ (VII-5)

X,

- (CHRCHROLX₅

R-N-(CH₂K-N

(CHRCHROLX₄

(CHR'CHR'OLX,,

Mv 2vOH

(VII-6)

Die Lösung oder Dispersion der Substanzen (II) bis (VI) in Wasser wird hergestellt, indem wenigstens eine der Substanzen bis zu einer Temperatur von 80 bis 120⁰C erhitzt wird (falls die Substanz einen hohen Schmelzpunkt hat, wird diese bis zu einer Temperatur über 120⁰C erhitzt, doch die Temperatur, bis zu welcher erhitzt wird, muß um 5°C tiefer sein als der Schmelzpunkt der Substanz), wobei die Substanzen entweder im wasserfreien oder wasserhaltigen Zustand verwendet werden. Dann wird die Substanz(VII), die auf die gleiche Temperatur erhitzt wurde, unter Rühren zu der Lösung gegeben, und das Gemisch wird auf 80 bis 9O⁰C abgekühlt und mit einer vorherbestimmten Menge Wasser, bei der gleichen Temperatur, versetzt; dann wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Mischung wird dann am besten noch in einer Kolloidmüh'e oder in einem Homogenisator bearbeitet, um eine bessere und stabilere wäßrige Dispersion zu erhalten.

Zur Herstellung eines bevorzugten Waschmittels wird zu iL-r obenerwähnten Zusammensetzung en. Metallsalz einer alkylierten ' uinosäure (wie z. B. ήη Lithium-, Kalium- oder ("alciumsal/) oder andere Liberfiächenaktive Mittel zu;· ^eben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Firfindung. ahne sie zu beschränken.

Beispiel 1

(i) N-Hydroxyäthylalkyl-imidazolin, erhalten durch Wasserabspaltungsreaktion von Stearinsäure mit Aminoäthyläthanolamin. wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der fügenden Struktur:

55 C₁₇H₁₅C

Ca

2OH

N-CH,

N-CH₂

j \

j CHXOO
CH, CH, OH

Berechnet . . . Ca 4.4". N 3.1 1",.:
gefunden .... Ca 4.35. N 3.01"...

(ii) Äthylenoxid wird zu 2-Hydroxyalkyldiamin. erhalten durch Additionsieaktion von I.2-Lnoxvalkan

thylendiamin, zugegeben. Das entstehende Prowird mit Natriummonochloracetat amphoteri- _und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man t die im folgenden angegebene Verbindung A. rwendet man Diäthanolamin anstelle von Athyarnin, erhält man die Verbindung B oder D (in in Fall nicht das 2-Hydroxyalkyldiamin, sondern droxyalkylamin).

Verwendet man Propylendiamin anstelle von Älhylendiamin, so erhält man die Verbindung C.

Äthylenoxid wird zu einem Alkylamin gegeben und das entstehende Produkt mit Natriummonoacetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält die Verbindung E.

Verwendet man ein Alkyldiamin anstelle eines Alkylamins, so erhält man die Verbindung F.

CHXOO CHXOO

(CH₂CH₂O)₁₀H

C₁₄H₂₉CH-CH₂-N

CH₁CH₁

■"N

(CH₂CH₂O)₁₀H 0(CH₂CH₂O)₁₀H (CH₂CH₂O)₁₀H

Ca

2OH

Berechnet: Ca 1,78, N 1,24%; gefunden: Ca 1,68, N 1,22%.

C₁₄H₂₉CH CH₂

Q(CH₂CH₂O)_2nH

(CH₂CH₂O)_2nH) KTH₂CH₂O)₂₀H

CH,C00

2OH

Berechnet: Ca 0,67, N 0,47%: gefunden: Ca 0,65, N 0,47%.

CH₂COO CH₂COO

C₂₀H₄₁CH - CH₂ -'N (CH₂)₃ Vl - CH₂ -CH- C₂₀H₄,

(CH₂CH₂O)_1nH OfCH₂CH₂O)₁₀H

0(CH₂CH₂O)₁₀H

Berechnet: Ca 1,50, N 1,05%; gefunden: Ca 1,48, N 1,03%.

(CH₂CH₂O)₁₀Ii

Ca

2OH

CH₂COO

(CH₂CH₂O)₁₅H

C₁₀H₂₁CH-CH₂-N

"CH₂CHC₁₀H₁,

i CKCH₂CH₂O)₁₅H 0(CH₂CH₂O)₁₅H

Ca

2OH

Berechnet: Ca 0,81, N 0,57%; gefunden: Ca 0,80, N 0,57%.

(CH₂CH₂O)₁₅H \

C₁₈H₃₇N <

(CH₂CH, O)₁, H CH₂COC)

Berechnet: Ca 0,85, N 0,60%; wfnnden: Ca 0.86. N 0,58%.

Ca ! 2OH

22

ι.

CH₂COO CH₂COO
C₁₈H₃₇N - (CH₂J₃ -N - (CH₂CH₂OL₀H (CH₂CH₂O)₂₀H

(CH₂CH₂O)₂₀H

Berechnet: Ca 1,27, N 0,89%;
gefunden: Ca 1,25, N 0,89%.

(iii) 10 Gewichtsteile der Verbindung, deren Forme, im Beispiel 1 zuerst aufgeführt wurde werden auf 110⁰C erhitzt und geschmolzen. Unter Ruhren werden je 2,2 Teile der Verbindungen A bis F, die ebenfalls auf I! O⁰C erhitzt wurden, ™&&*η.™* Gemisch wird gleichmäßig geschmolzen. Gc rennt werden 87,8 Teile Wasser zum Sieden erhitzt und unter Rühren in kleinen Teilen zu der Mischung zur Verdünnung zugegeben. Anschließend wird die M-schung in einer Homogenisiervorr.chtung homogen siert und auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhalt nastenartige Zusammensetzungen.

Stücke aus gesponnenem Gewebe aus Acryl fasern (ein Produkt der Mitsubushi Rayon Co. Lm οι Japan, das unter dem Warenzeichen »Vonnel« verkauft wird) werden mit ölhaltigem Schmutz aus flüssigem Paraffin und Sojabohnenöl im Verhältnis Ij bischmutzt. Die Gewebeproben werden anschließend in einer elektrischen Waschmaschine gewaschen.

Zum Waschen wird ein Waschmittelgemisch verwendet, das die folgende Zusammensetzung besitzt.

Alkylbenzolsulfonat ^{21 Tellc}

Waschmittel, die die jeweiligen

Verbindungen A bis F enthalten .. -> l ei ic Natriumsalz von Tripolyphosphor-

24 l eile .... 5 Teile 5 Teile Ca

2OH

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt.

Tabelle 1
Waschmittel

"jtem- Antistatischer Hflekl

«irksam- Halb- Obcr-

ki-it mit weriszeit Hacnen-

B-vug <J ' ^a" widerstand

auf öl- duniis-

haltigen Verlustes
Schmutz

(sec) (Ohm)

Wcichheii
Kiriffi

säure

Natriumdisilikal
Sodaasche
Glaubersalz

,->· ν ,mmiMiselzuni! des kommerziellen (ir.ihwa^hmiticls "'' fTfA"X" ,'Natriumsal/ eines linearen ,Mk>lhcn_ro|. fT₁VU '% Natriumsalz von Tripolv phosphorsäure. <»„ _Na. XVd40%(Hubersalz

40 Teile

Beispiel

ic halbe Menge an Calciumchlorid, wie sie im

' ' *" erhält

■ halbe Menge an Calciumchlorid, wie

N-Hydroxyäthylalkyl-imidazolin. hergestellt au £"";,', _vcrwcndct wurde, zersetzt. Man aleiehc Weise wie im Beispiel 1 besehneben Aid *^ISP ; _{binduniI dcr} folgenden Struktur: mit Natriummonochloracctat amphoteric. I und

N-CH,

C₁₇H₃₅C

Ca

2OH

CH₂CH₂OH

CH₁COO

Berechnet: Ca 2.34. N 3.27%:
gefunden: Ca 2.34. N 3.25"O.

ι H)GeW₁Oh₁SIe₁Ic der obigen Verbindung ^rden ^s

mit 22 Teilen eier Verbindungen Λ h.s I· c es ^e>spiels 1 n.ich den Angaben aus Beispiel 1 xumistni. Hie resultierende Mischung wird mil SS 1 eilen Was-C₁₇Hj₅C

b.lk Il wu

N CH,

N-CH, I 12OH

ι \

CH₂CH₂OH

CIl-COOH

und eine paMenartiiie Zusanimensel/iini; ^^ j_nUilbcn aus Beispiel 1 wird ein _t;_nit. ,:_ri.cbnissc sind in Ta- -eben

23

helle 11

Typ von (VII) Rcinigungsim wirksamkeil

Waschmittel mit Bezug auf ölhaltigen Schmutz

A	98
B	95
C	96
D	95
IZ	96
F	98
Kommer- zicllcs Grob wasch mittel	72

'Xntistatischcr Halbwertszeit d. Ladiings- vcrhistes	HITcki OberflUchcn- widerstand	Wcichhei (Griffi
sec I	lOhml
0.	1.5 · 10"	weich
0.	2.2 · H)⁹	weich
0.	3.8 ■ 10"	weich
0.	2.6 · 10"	weich
0.	4.1 · 10"	weich
0.	3.9 · 10⁹	weich
-/	>10¹⁵	starr

Beispiel 3

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur

CH₁COO

R — CH — CH₂ — N (CH₂)₂

CH₂CH₂OH

CH₂CHX;H

CHXHXjH

OCH,CH,OH

CHXOO

Ba

2OH

worin R eine gesättigte Kohlcnwasscrstoffgruppc mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Berechnet ... Ba 15.41. N 3.15%: gefunden .... Ba 15.02. N 3.11%.

Mit 8 Gewichtslcilen der obigen Verbindung wer- 40 schling mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Dann wird

il bhib i Wh dh

den je 2 Teile der Verbindungen Λ his F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt, /ur Herstellung eines flüssigen Waschmittels wird die erhaltene Mi-

wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Waschtest durch geführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgen den Tabelle III aufgeführt.

labeile 111	Rcmi-	Antistatischer Effekt	Ober	Weichheit
l\p von IVIII	gungs-		flächen	(GrifTl
im	wirksa.m-	Halb	widersland
Waschmittel	kcii mit	wertszeit
	Bezug	d. La-
	auf öl	dungs-
	haltigen	verluslcs	(Ohm)
	Schmutz		2.8 · 10"
	(%)	I sec I	1.1 · 10¹⁰
	92	0.1	3.2 · 10"	weich
A	93	0.1	5.3 · 10"	weich
B	96	0.1	7.7 · 10"	weich
C	91	0.1	6,8 ■ 10"	weich
D	96	0,1	>10¹⁵	weich
E	94	0.1		weich
F	72	I		starr
Kommcr-
zicllcs
Grob
wasch
mittel

Beispiel 4 Tabelle IV

Das Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit Diüihanolamin wird mit Natriummonochlonicelat amphoterisiert und dann mit Calciumchlorid /ersei/t. Man erhalt eine Verbindung der folgenden Struktur:

Tvρ von tVlli Rciniim

Waschmittel

CH₂CH₂OHl

R —CH-CH,-N <

OH

CH₂CH₂OH CH₁COO

Ca Antistatischer HITekt gungs-

wirksarn- Halb- Ober-

keit mil werlszeit flächen-

Ueziii! d la- widerstand

auf ül- dungs-

haltigeii vcrlusles
Schmutz

W eichheil lCiriffl

I see ι

(Ohm I

2OH

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
gefunden .

Ca 3.X5. N 2,70%: Ca 3.81. N 2.72%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F. wie im Beispiel 1 beschrieben, vermischt, und dann wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt, um enc flüssige Zusammensetzung herzustellen. Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Waschtest durchgeführt Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV aufgeführt.

A	96	0.1	1.9 · 10"	weich
B	97	0.1	3.6 · Hf	weich
¹⁵ C	9S	0.1	1.0 ■ 10'°	weich
D	95	0.1	4.6 · 10^q	weich
E	94	0.1	3.2 · 10⁹	weich
F	96	0.1	6.1 ■ 10"	weich
²⁰ Kommer	72	X	>10¹⁵	starr
zielles
Grob
wasch
mittel

Beispiel 5

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt voi l.--Epoxyalkan mit Äthylendiamin zuseseben, um das entstehende Produkt wird mit Natriummono choracetat amphoterisiert und dann mit Calcium chlond zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur

R — CH — CH, — N — CH, ■ CH,N <

OCH₂CH₂OH

CH,CH,0H CH₂COO

CH₂CH₂OII

CH₂CHR

Ca

2OH

I ^v OCH,CH,OHJ, I

worin R eine gesäuigte Kohlenwasserstoffen^ m,t 14 b,s ,6 Kohlenstoffatomen'bedeutet Berechnet ... Ca 2.38. N 1.67%: gefunden .... Ca 2.38. N i.5S%

Mit 7 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt, und zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Aneaben _so von Beispiel I wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Tv ρ von IVl

Waschmittel

Reinigungsu irksam ■
ken mn
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

!"„ι

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d. Laduniis-
\erlustes

Weichheit (Griff!

Ober-

fiächcn-

vviderstand

(Ohm I

Tabelle V

5S

Typ von (VII)

Waschmittel

Reinigungs-
wirksamkcit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d. Ladungs-
vcrlustes

(see)

Oberflächen widerstand

(Ohm)

Weichheit (Griffi

93 92 95 90

72

0.1
0.1
0.1

0.1

1.0 - 10¹⁰

6.8 10" 3.3 ■ 10⁹

2.9 · 10" >10¹⁵

weich weich weich weich starr

9!
90

0,1
0,1

3.6 9,2

10" 10"

weich weich

Beispiel 6

!^{pt von} U-Epoxyalkan mit anolamin wird mit Natriummonoacctat

amphoterisiert und dann mit Calciumchlorid /ersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂Ct)O
R- CH-CH,'M— CHXH₁OH Ca 2OH

OH CH₂CHR

OH A

/ersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur.

2OH

Berechnet ... Ca 2,25, N 1.58%:
gefunden .... Ca 2,22, N 1,55%.

Mit 7 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels werden 90 Teile Wasser zu der Mischung gegeben. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Vl

IO Berechnet
^ls gefunden .

CH	XHOH	Ca	2

CH	XHOH
	CH,
CO	O

Ca 4,17. N 2,92%;
Ca 4,08. N 2,90%.

Mit 8 üewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt, und die Mischung wird dann mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchueführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIl aufgeführt.

aufgeführt.	Reini-	Antistatischer Effekt	Ober-	Weichheit	25	Tabelle VIl	Rcini-	B e	Antistatischer Effekt	Ober
Tabelle V!	gungs-		fiächen-	(Griff)		Typ von (VIII	gungs-			flächen	Weichheit
	wirksam-	Halb	widerstand			im	wirksam-		Halb	widerstand	(Griff!
T\ ρ von (VIII	kcit mit	wertszeit				Waschmittel	keit mil	wertszeit
im	Bezug	d. La-					Bezug	d. La-
Waschmittel	auf öl	dungs-	I Ohm)		.1°		auf öl	dungs-
	haltigen Schmutz	verlustcs	9.6 · 10^y				haltigen	vcrlustes	(Ohm)
	l%l	(see)	8.1 ■ 10⁹				Schmutz		1,0 · 10¹⁰
	90	0.1	5.0 ■ 10⁹	weich			1%)	(see)	8,2 · 10⁹
	93	0.1		w^:eich			95	0.1	6,4 ■ 10⁹
	90	0,1	3,7 · 10"	weich	35	A	97	0.1	1,0 · ίο⁹	weich
A			4.6 · 10⁹			B	98	0,1	7.1 · 10"	weich
B	94	0,1	6.6 ■ 10⁹	weich		C	94	0,1		weich
C"	95	0,1	> 10¹⁵	weich	40	D	94	0.1	6,0 · 10^Q	weich
	97	0.1		weich		E			>10¹⁵	weich
D	72	X		starr			95	0.1
E						F	72	f		weich
Γ						Kommer zielles				starr
Kommer					45	Grob
zielles						wasch			8
Grob					mittel
wasch				i s ρ i c 1
mittel

Beispiel 7

Äthylenoxid wird zu Stearylamin gegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit Calciumchlorid so Äthylenoxid wird zu N-Stearylpropylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folcenden Struktur:

C ^CHi	N<	CH₃
CH₂CHOH		CH₂CHOH
C₁₈H„N— (CH₂),-
I CH₂COO		CH₂CHOH
		CH₃
	CH₂	COO

Ba

2OH

Berechnet ... Ba 9,53, N 1.95%; gefunden .... Ba 9,51. N 1.92%.

Mit 9 Gewichisteilcn der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen Λ bis I·' nach den Angaben von Heispiel 1 vermischt. Die Mischung wird mit 90 Teilen Wasser zur Herstellung eines Waschmittel verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Frgcbnissc sind in der folgenden Tabelle VIII aufgefühn.

Tabelle VIII

Typ von (VU)

Waschmittel

A
B
C
D
F
F

Kommerzielles
Grobwasch-
mittel

Reinigungswirksamkeit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

90
89
90
91
90
92
72

Antistatischer Effekt

Weichheil I Griff!

Halbwertszeit
d. Ladungsverlustes

(see)

0.1
0,1
0.1
0.1
0.1
0.1

Oberflächen widerstand

(Ohm)

1.0 · 10¹⁰ 3.2 ■ 10^q 4.4 ■ 10⁹ 1.2· 10" 1.0· H)¹⁰ 3.6 · 10¹⁰ >10¹⁵

weich weich weich weich weich weich starr

Beispiel 9

Äthylenoxid wie zu dem Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit Stearylamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

35

CH₂COO

^-(CH₂CH₂O)₂H CH₂CH-R

0(CH₂CH₂O)₂H

Ca

2OH

worin R eine gesattigte Kohlen Wasserstoffgruppe mil 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
gefunden .

Ca 2.Vv N 1.63",,-. Ca 2.28. N 1.63%.

Mit X Gewiehtsteilen der obigen Verbindungen werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung eines Waschmittels wurde die Mischung mit 90 Teilen verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IX aufgeführt.

Fabelle IX

T\p von (VIi) Reini- Antistatischer Effekt Weichheit im
Waschmittel

A
B
C
D
H
F

Kommer-/ielles
Grobwasch
mittel

gungswirksam-
kcit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

92
92
91
93
90
93
72

Halbwertszeit
d Ladungs-
verlustcs

(sec I

(Griff)

Oberflächenwidcrstand

(Ohm)

3.6 · 10" 8.2 · 10^q 10° 10'° 1O^U1

3.6

1.6

1.5

3.0 · 10^t0

> ΙΟ¹⁵

weich weich weich weich weich weich starr

40 Beispiel 10

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit N-Stcarylpropylcndiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Nairiummonochloraeetat amphoterisiert und dann mit Calciumchlorid /ersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO CH₂COO

N (CH₂IjN — CH₂CH₂OH

I I

CH₂CH₂OH CH₂CHR OCH-,CH,OH

Ca

2OH

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppc mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet ... Ca 4.43. N 3.10%; gefunden .... Ca 4,41. N 3,12%.

Mit 9 Gewiehtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittel wird mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Wasch test durchgeführt. Die erhaltenen F.rgcbnisse sind in Tabelle X aufiicführt.

Tabelle X

Typ von (VIII im Waschmittel	Reiui- gungs- wirlsam- keit mit Bezug auf öl haltigen Sch nutz	Be	Antistatischer Effekt Halb- Ober wertszeit flächen- d. La- widerstand dungs- verlustes	η i e 1	(Ohm)	Weichheit (Gi ifTl
	(%l	(see)	7.8 · 10"
Λ	8S	0.	6.6 K)⁹	weich
B	91	0.	5.0 10"	weich
(	93	0.	4.6 \(f	weich
D	90	0.	1.1 10'°	weich
I-	90	0.	3.6 10'"	weic'n
F	91	0.	>10'⁵	weich
Kommer zielles Grob wasch mittel	72		11	st; τ





I
i s

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von ehloracetat amphoterisiert und dann durch die halbe I.2-F.poxyalkan mit Äthylendiamin zubegeben, und Molmenge Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine ias entstehende Produkt wird mit Natriummono- 30 Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO

RCH — CH₂N — (CH₂I₂

ι CH₂CH₂OH

OCH₂CH₂OH

CH₂COOH

RCH — CH₂N (CH₂)₂

OCH₂CH₂OH CH₂CH₂OH

Vh₂CH₂OH
CH₂COO

CH₂CH₂OH

Ba

2OH

CH,CH,OH

CH₅(OOH 2OH

worin R eine gesättigte Kohlcnwasserstoffgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet ... Ba 8.34. N 3.41%: gefunden .... Ba 8.05. N 3.45%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis I- nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstelluni: des Waschmittel wird die Mischung mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel I wird ein Waschtest durchgeführt. Durch diesen Versuch wird, wie im Beispiel 3. bewiesen, daß diese Verbindüngen eine größere Reinigungswirksamkeit haben und den gewaschenen Geweben einen besseren Griff und antistatischen Eigenschaften, verglichen mit den kommerziellen Grobwaschmittcln. verleihen können.

Beispiel 12

Has Reaktionsprodukt von 1.2-lpoxvalkan mit Diethanolamin wird mil Natriummonochloracetal amphoierisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid /ersetzt. Man erhall eine Verbindung der folgenden Struktur:

CHXH,OH\

RCH — CH₂ — N
OH

CH₂CH; CH₇COO

Ca

2OH CH₁CH₁OH

RCH CH,N <

I ;

OH j

j CH₂CH₂OH

I
CH,C()O

2OH

Berechnet
gefunden .

Ca 1.80. N 2.51%: Ca 1.65, N 2.50%.

Mit 8 Gcwichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bic F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Wachtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen, wie im Beispiel 4. die große Reinigungswirksamkeit

der Verbindungen sowie auch die Tatsache, daß diese den üewaschenen Geweben einen besseren Griff und antistatische Eigenschaften verleihen können.

Beispiel 13

Äthvlenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CHXOO CHXOO

RCH — CH, — N — CH₂CH₂-N — CH₂CH₂OH

OCHXH₁OH

CHXH₁OH CH₂CHR

OCHXHXjH

Ca

2OH

CH₂COOH

RCH — CH, — N — CHXH,

"I

CH₂CH₂OH OCHXHXjH

— N<

CHXOOH

CHXHXjH

CHXHR
!
OCHXHXjH

2OH

worin R eine gesättigte KohlenwasseiStoffgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
iiefunden .

Ca 1.76. N 2.46%: Ca 1.70. N 2.47%.

40

Mit 8 Gewichtsleilcn der obigen Verbindung wird je I Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschlest durchnefühn. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen, wie im Beispiel 5. daß die Verbindunuen eine große Reinigungswirksamkeit haben und den gewaschenen Geweben einen guten Griff sowie antistatische Eigenschaften verleihen können.

Beispiel 14

Das Reaktionsprodukt von 1.2-Epoxyalkan mit

Monoüthanolamin wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit der halben Molmengc Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO RCHCH₁N — CH₁CH₂OH

I i

OH CH₂CHR OH

Ca

2OH CH₂COOH
RCHCH₂N — CH₂CH₂OH

OH CH₂CHR

OH

2OH

worin R eine gesättigte Kohlenwassersioffgruppe mit IS nis "!6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
gefunden .

Ca 2.25. N¹ 3.15".,: Ca 2.1X. N 3.14",,.

Mit 7 Gewichtsteilen ,er obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis E nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wassei" verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse /eigen, daß. gleich wie im Beispiel 6. überlegene Effekte erzielt werden.

Beispiel 15

l'ropylenoxid wird zu Stearylamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummono-

36

chloracetat amphoterisiert und dann mil der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

Q₈H₃₇N

CH,
CHXHOH

CHXHOH

' I

CH₃ J CH₃

CHXOO , CHXOOH

Berechnet·... Ca 2,13. N 2,98%; gefunden .... Ca 2.02, N 2,97%.

Ca

2OH

C_IkH,,N

CH₃
CHXHOH

CHXHOH

2OH

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß, gleich wie im Beispiel 7, überfecene Resultate erzielt werden.

Beispiel 16

Propylenoxid wird zu N-Stearylpropylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert, und dann wird es mit der halben Molmenge Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur

CH₃	CH,	-N<(	CHXHOH
CH₂CHOH	! CHXHOH	CH,
C₁₈H₃₇N — (CH₂),	-N< "	CHXOOH
CH₂COO

	CHXHOH " j
CH₃	CH,
CH₂CHOH	CH₂COO
C₁₈H₃₇N - (CH₂),	CH,
CH₂COOH	I CH₂CHOH

Ba

2OH

Berechnet ... Ba 9,52, N 3,89%: gefunden .... Ba 9.10. N 3.83%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird dünnt. Die Ergebnisse des Waschtests zeigen, daß.

je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben gleich wie im Beispiel 8. überlegene Effekte erzielt

von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Wasch- werden, mittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser ver-

Beispiel

Äthylenoxid wird zu dem Reaklionsprodiiki von acetal amphoterisiert und dann mit der halben MoI-1.2-Epoxyalkan mit Stearylamin zugegeben, und das menge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verentstehende Produkt wird mil Natriummonochlor- bindung der folgenden Struktur:

CH₇COO

C₁₈H₃₇N-(CH₂CH₂O)₂H
CH₂CHR

0(CH₂CH₂O)₂H ./,

Ca

2OH

CH₂COOH

C₁₈H₁-N-(CH₂CH₂O)₂H
CHXHR

Q(CH₂CH₂O)₂H

2OH

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet ... Ca 1.27. N 1.78%:
gefunden Ca 1,10. N !."/>%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den inen, daß. gleich wie im Beispiel 9. überlegene Tekte erzielt werden.

Beispiel 18

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von . 2-F-püxyalkan mit N-Stcarylpropylendianiin zune-">eben. und das entstehende Produkt wird mit Na-

den je 1 I eile der Verbindungen A ms ■ - - f_ri , „monochloracetai amphotcrisiert und dann _mi Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herste! ung m ι _Mo|mengc Calciumchlorid zersetzt. Man

des Waschmittel* wird das Gemisch mn. % Γ Ucη d _{Verbindung der} folgenden Struktur:

Wasser verdünnt. Die Ergebnisse des Waschtests io erhalt ei

CH₂COO

CH,COO

C₁₈H₁₇N- (CH₂J₃N - CH₂CH₂OH CH₂CHR

CH₂CH₂OH OCH₂CH₂OH

CHXOOH

j CH₂COOH

C₁₈H₃₇N -(CH₂I₃N-CH₂CH₂OH

CH₂C^-HR CHXH₁OH OCH₂CH₂C)H Ca

2OH

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
gefunden .

Ca 2.25. N 3.17%:
Ca 2.15. N 3.10%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Die Ergebnisse des Waschtests ergeben, gleich wie im Beispiel 10, befriedigende Resultate.

Die Zusammensetzungen A bis F der Tabellen Il bis X und im Beispiel 18 sind gleich wie in Tabelle 1 von Beispiel 1. Die Waschmittelkonzentraiionen bei den Tabellen XI und XIV betragen 0.2"...

Beispiel 19

Das kommerzielle Waschmittel, das in diesem Beispiel angewendet wird, hat die folgende Zusammensetzung: 12% Natriumsalz eines linearen Alkylbenzolsulfonats, 15% Natriumtripolyphosphat und bis zu 63% Glaubersalz. Zu einer Probe dieser kommerziellen Waschmittelzusammensetzung weiden K)".. einer nach den oben beschriebenen Beispielen hergestellten Verbindung gegeben, d. h. die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit 111 aus Beispiel 1; die Zusammensetzung mit (Bi und die Zusammensetzung mit (1) aus Beispiel 2: die Zusammensetzung mit (Q) und die Zusammensetzung mit (E) aus Beispiel 4: die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit (F) aus Beispiel 12. F.s wird jeweils eine dieser Zusammensetzungen zu einer Probe gegeben. Mit den so hergestellten Waschmittelzusammensetzungen wurden Waschtests mit beschmutztem Polyestergewebe durchgerührt dl· c Gewebe sind ein Produkt derTeijin Co. I.td. ol'.Uipani.

;s Die Gewebe werden auf die innenseiie von Hcmdkrauen angebracht, die dann \on verschiedenen Personen zur Beschmutzung während eine: Woche getrauen wurden. Die Ergebnisse dieser Waschtests, die nach den Angaben von Beispiel 1 durchgeführt werden, sind in Tabelle Xl wiedergegeben.

Tabelle XI	so	(B)	Ent	Antistatische Eigen	Ober-	Weichheit
Waschmittel		„ Beispiel 1	fernter	schaften	flächen-	Kiriffl
	(H)	Schmutz		widersland
	Beispiel 1		Halb
	(Bl		wertszeit
	Beispiel 2		d. La-	(Ohm)
	^(K (1-1		dungs-	2.0- K)⁹
	Beispiel Z		verhistes
(Bi	ι⁰.;, ι	lM'1 1	4.5 ■ 10^ln
Beispiel 4	9 S	0.1 .		weich
hs ii-:>			-.3 ■ Uf
Beispiel 4	98	0.2		weich
(Bl			1.0 ■ IU¹"
	>P	0.2		weich
		8.6 ■ 10"
9(S	II. ^;		weich
		5.0· 10^g
<>x	0.1		weich
		8.0 10"'
97	o.i		weich

97	0.4	weich

Beispiel 12

Fortsetzung

Waschmittel

Entfernter Schmutz

39

Antistatische Eigenschaften

Halb- Oberwertszeit flächend. La- widerstand dungsverlustes

Weichheit (Griff!

(sec)

(Ohm)

(E) 98 0,5 1,0 · 10" weich

Beispiel 12

Kommer- 76 -x >10^l? starr

zielles
Grobwasch
mittel

B e i s ρ i e 1

Teppichreinigungslösungen mit den folgenden Zusammensetzungen werden hergestellt.

Erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung

Erfindungsgemäße

Zusammensetzung 0,1 %

Natriumlaurylsulfat 0,425%

Lauroyldiäthanolamin 0,15%

Rest Wasser

Kontrollzusammensetzung

Natriumlaurylsulfat 0,5%

Lauroyldiäthanolamin 0,15%

Rest Wasser

Mit diesen zwei Waschmittelzusammensetzungen werden beschmutzte, hellbraune Teppiche aus Nylonfasern nach den gewöhnlichen Teppichwaschmethoden gewaschen, d. h. Schaumbildungs-Bürsten-Absaugen des Schaums mit Vakuum. Die erhaltenen Ergebnisse dieses Waschtests sind in Tabelle XII aufgeführt.

Tabelle XII Waschmittel

Schmutz- Feuchtigentfer- keitsnung entfernung

nachdem Waschen

Halb- Wieder-

wertszeit ver-

d. La- schmut-

dungs- zung*) Verlustes

(see)

(B)
Beispiel 1

Beispiel 1
(B)

Beispiel 2
(E)

Beispiel 2
(B)

gut

gut
gut gut
gut

frisch

und

leicht;

trocknet

schnell

desgl.

desgl. desgl. desgl.

1,2

1,0 0,5 0,1 0,6

(Tagei 67

55 70 65

55 Waschmittel

Schmutz-

entfer-

nung

(E)
Beispiel 4

(B)
Beispiel 12

(E)

Beispiel 12
Kontrolle

gut gut

gut

noch be-

40

Feuchtigkeits- entfernung nach dem Waschen

desgl. desgl. desgl.

bei Berührung

Halb- Wieder-

wertszeit vcr-

d. La- schmut-

dungs- zung*} Verlustes

(sec I

1,0 1,0

0,8

GO

(Tagel

60

65

70

18

schmutzt sehr feucht

*) Die Teppiche werden an einen Gebäudeeingang gelegt. Die Zahl der Tage, die nötig waren, um die Teppiche wieder so zu beschmutzen, wie sie vor dem Waschvorgang waren, wird aus dem Flurtest berechnet. Die Teppiche werden jedoch jeden Tag mit einem elektrischen Reinigungsapparat gereinigt.

Beispiel

Haarwaschmittel werden durch Zusatz von 10% der erfindungsgemäßen Verbindungen (mit 90% Wasser) zu Proben der folgenden Haarwaschmittel-Zusammensetzungen gegeben:

Triäthanolaminlaurylsulfat 8 Teile

Lauroyldiäthanolamin 3 Teile

Harnstoff 8 Teile

Natriumtrilaurylalkohol-

äthersulfat 3 Teile

Rest Wasser

Die Haare werden mit jedem dieser Mittel gewaschen. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIII aufgeführt.

Tabelle XIIl

Waschmittel

.

(B) Beispiel 1
(E) Beispiel 1
(B) Beispiel 2

(E) Beispiel 2
(B) Beispiel 4
(E) Beispiel 4
(B) Beispiel 12

6ο (E) Beispiel 12

Kommerzielles

Waschmittel

(Kontrolle)

Statischer Reibungskoeffi zient (Röder-Verfahren)

Griff

Schaumkondilion

0,201 0,198 0,190 0,197 0,197 0,196 0,200 0,199 0,230

gut gut gut gut gut gut gut gut starr

gut gut gut gut gut gut gut gut befriedigend

Beispiel

Die aus den vorhergehenden Beispielen erhaltenen Zusammensetzungen werden noch weiter mit Wasser bis zu Vioo verdünnt. Stücke eines aus Nylon-6-Fascm

bestehenden Gewebes (Produkt der Toray Co.. Ltd. of Japan) werden während 5 Minuten bei 30C in die Lösungen bei einem Badverhältnis von 1:30 getaucht. Danach werden die Gewebeteile bis zu 50% ausgedrückt. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird die Weichheit bestimmt. Dann werden die behandelten Gewebeteile mit einem kommerziellen Grobwaschmittel nach den Angaben des Waschtesls aus den Beispielen gewaschen. Sodann werden sie während 12 Stunden mit einer genügend beschmutzten Lösung getränkt, die durch Waschen verschmutzter Unterwäsche mit einem kommerziellen Grobwaschmittel bis zur Beendigung der Schaumbildung hergestellt wurde. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird die zusätzliche Schmutzdichte > (SAD) bestimmt (!Og 1OiVR₅, worin R₀ die Reflexion vor der Verschmutzung und R₅ die Reflexion nach der Verschmutzung darstellen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XIV aufgeführt. Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgemäßen ίο Verbindungen der Wäsche Weichheit und antistatische Eigenschaften verleihen.

Tabelle XlV	Nach der	Halb	Nach der	Halb	SAD
Zusammen	Behandlung	wertszeit	Wäschebehandlung	wertszeit
setzung	Griff	d. La	Griff	d. La-
		dungs-		dungs-
		verlustes		vcrlustes
		(see)		(see)
		0,1		0,1
					MO⁴)
	weich	0,1	weich	0,1	432
(B)
Beispiel 1	we;ch	OJ	weich	0.1	402
(E)
Beispiel 1	weich	0,1	weich	0,1	382
(B)
Beispiel 2	weich	0.1	weich	0,1	427
(E)
Beispiel 2	weich	0.1	weich	0,1	396
(B)
Beispiel 4	weich	0.1	weich	0.1	400
(E)
Beispiel 4	weich	0,1	weich	0.1	387
(B)
Beispiel 12	weich	7,0	weich	28.0	379
(E)
Beispiel 12	genü		starr		820
Koinmer-	gend
ziel'es
Haushalts
enthärtungs
mittel

Claims

Patentanspruch:

Waschmittelzusammensetzung, enthaltend in Wasser ein wasserunlösliches Metallsalz eines amphoteren )berflächenaktiven Mittels, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln

R-C

N CH,

N-CH₂

\ (CHR'CHR'OipX

(CH₂)_mCOO Mv

xOH

R-C

N-CH,

J—CH,

\ "
(CHRCHR'O)^

(CH₂LCOO

xOH

R-C N-CH₂

N-CH₂

(CHR'CHR'O)^ (CH₂LCOOH

X₁ A

)R —f CH — CH₂)_t h IN — (CH₂), Y₁ K — (CHR'CHROlpX

(CHR'CHR'O)^ O(CHR'CHR'OLX (CH₂LCOO

X₁ A

{Rs — (CH — CH₂ fcfo {N — (CH₂), Y₁ N — (CHR'CHR'OLX

(CHR'CHR'OVX O(CHR'CHR'OLX (CH₂LCOO

X₁ A

.1

|R — (CH — CH₂)_k Y_b !N — (CH₂), Y₁ N — (C ! IR'CHR'OlpX

(CHRCHRO)^

O(CHR'CHRO),X (CH₂LCOOH

I)OH

x(/+l)OH

I)OH

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. R'Wasserstoff oder CH,-. m eine ganze Zahl von 1 bis 3. ρ eine uanze Zahl von 1 oder 2, X Wasserstoff oder (CH₁LCOO oder (CH₂LCOOH bedeutet. X₁ gleich "x oder nicht vorhanden sein kann, wobei im letzteren Fall keine an das Stickstoff eebundene OH-Gruppe vorhanden ist. b eine ^₁ ve Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl von O oder 1, q. r jeweils eine ganze Zahl von O, 1 oder _. / eine ganze Zahl von O oder 1 bis 5, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Erdalkalimetall bedeutet, x. y. ζ jeweils eine eanze Zahl bedeuten, welche durch die Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, und A entweder

(CHR'CHR'OlpX

oder R CH-CH₂

OlCHR'CHR ΟΙ,,Χ

bedeutet, wobei die Metallsalze der amphoteren oberflächenaktiven Mittel in ihrem Molekül die

folgende allgemeine Gruppe enthalten
(CHR'CHRO)pX

(CH₂),„COO

worin m eine ganze Zahl von 1 bis 3, R' Wasserstoff oder CH₃-, X Wasserstoff oder (CH₂J₁₁₁COO und ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt, vermischt mit wenigstens einer Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird: