DE2139074B2

DE2139074B2 - Waschmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2139074B2
Application number: DE19712139074
Authority: DE
Inventors: Hideo Musashino Tokio Marumo (Japan)
Original assignee: Carapus Co., Ltd., Tokio
Priority date: 1970-08-04
Filing date: 1971-08-04
Publication date: 1976-08-26
Also published as: DE2139074A1; DE2222899B2; DE2222899C3; DE2222899A1; US3719613A; US3855156A; US3850853A; GB1361627A

Description

IR - (CH - CH₂ fcftr— JN - (CH₂ #-- -N-A

(CHR-CHRO)₁₁X₄ (CHR¹CHRO)₁X₅J

My

I)OH

in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃-, p, q, r je eine ganze Zahl von 3 bis 100, b eine ganze Zahl von 1 oder 2, Ic eine ganze Zahl von 0 oder 1, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Alkalimetall oder ein Nicht-Alkalimetall bedeutet, χ, ν, ζ je eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des Metalls bestimmt wird, bedeuten, A entweder

oder

(CHR'CHR'OLX,

R-CH- CH₂

0(CHROHRO)₁₁X₇

bedeutet, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆ und X₇ je Wasserstoff oder (CH₂)_mC00 bedeuten (wobei m eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt) und wenigstens eine der Gruppen X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ (CH₂)„,COO ist, falls X₁ und X₂ nicht (CH₂)_mCOO sind, ist der Stickstoff ein tertiärer Stickstoff, und gegebenenfalls bekannten Waschmittelzusammensetzungen.

Einzelwirkungen dieser Waschmittel, und in vielen Fällen wird die Aktivität des Waschmittels selbst erniedrigt. Deshalb wurden die Appreturmittel und oder die antistatischen Mittel dem Spülbad zugesetzt, oder die gewaschenen Fasern werden einer separaten Behandlung mit diesen Mitteln unterzogen, und dies ist nachteilig.

Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat schon ein Verfahren beschrieben, welches erlaubt, den Kunststoffen antistatische Eigenschaften zu verleihen durch Einleiten einer Substanz der folgenden Formel in den Kunststoff

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, das ein amphoteres oberflächenaktives Mittel als aktive Komponente enthält.

Im allgemeinen werden Naturfasern und synthetische Fasern entweder mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel, z. B. dem Natriumsalz eines Alkylbenzolsulfonats, oder aber mit einem nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, z. B. einem Addukt aus Nonylphenol und Äthylenoxid, gewaschen. Durch diese Waschmittel verlieren die so gereinigten Fasern jedoch ihren Griff und/oder ihre antistatischen Eigenschaften.

Deshalb werden die so gewaschenen Fasern normalerweise mit einem Appreturmittel und/oder einem antistatischen Mittel gewaschen. Die so verliehenen Eigenschaften gehen jedoch wieder verloren, wenn die Fasern erneut gewaschen werden. Wenn die Fasern mit einem bekannten Waschmittel, welches mit einem Appreturmittel und einem antistatischen Mittel vermischt ist. eewaschen wurden, verschlechtern sich die N-CH,

R~C

N-CH₂

Vh₂CH₂O)₁H
CH₁COO

My

χ OH

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, M ein Metall, / eine ganze Zahl und x, y eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, darstellen (vgl. japanische Patentpublikation 10327 1963).

Diese Substanz der Formel (I) hat oder aber ihre Zusammensetzungen haben einen hohen Schmelzpunkt und sind wasserunlöslich. Somit war es unmöglich, den Kunststoffen antistatische oder andere Eigenschaften durch Behandlung mit einer wäßrigen Lösung dieser Mittel zu verleihen.

Es wurden Versuche gemacht, um die Substanz (11 auf der Oberfläche des Kunststoffs aus einer wäßrigen Lösung niederzuschlagen oder zu adsorbieren, ohne die Substanz in den Kunststoff einzukneten. Die wasserunlösliche Substanz konnte mit einem Dispersionsmittel in Wasser dispergiert werden. Mit diesel Dispersion wurde die Substanz äußerlich auf dem Kunststoff niedergeschlagen. Dadurch konnte eine wasserunlösliche Molekularschicht dieser Substan; auf der Oberfläche des Kunststoffs gebildet werden Es wurde weiterhin gefunden, daß die Substanz (I

als Erdalkalimetallsalz, wie z. B. als Calcium- odei Bariumsalz, modifiziert werden kann und daß durcl

Modifikation eine stabile Substanz der folgenden chemischen Formel, welche ein saures Metallsalz eines y.Tiphoteren oberflächenaktiven Mittels darstellt, gebildet werden kann.

N-CH₂

R-C

N-CH₂ My .\ OH

(CH₂CH₂O)(H
CH,C00

Es ist somit ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine neue Waschmittelzusammensetzung zu schaffen, die nicht nur eine hohe Reinigungswirku.ig, Schaumbildung und Schaumstabilität, d. h. die wichtigen Waschmitteleigenschaften, besitzt, sondern auch den damit gewaschenen Geweben antistatische Eigenschaften, eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit und -abstoßung verleiht.

Die neue Waschmittelzusammensetzung soll entweder allein als Waschmittel verwendet werden oder zusammen auch in kleinen Mengen mit bekannten Waschmitteln.

N-CH₂

R-C

N-CH, zOH (H)

\
(CH₂CH₂O)₁H

CH,COOH

Die neue Waschmittelzusammensetzung soll der Wäsche, die damit gewaschen wird, während längerer Zeit antistatische Eigenschaften, Schmutzabstoßung und eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit verleihen und

die zusätzlichen Nachbehandlungen zur Verleihung antistatischer oder anderer Eigenschafton überflüssig machen.

Gegenstand der Erfindung ist eine Waschmittelzusammensetzung, enthaltend in Wasser ein wasser-

unlösliches Metallsalz eines amphoteren oberflächenaktiven Mittels, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln

N-CH,

R-C

N-CH,

!-CH₂
(CHR'CHR'O)pX

(CH₂),„C00

N-CH

(CH₂LCOO My

R-C

x0H^fc

(ΙΠ)

N-CH,

N-CH₂

(CHR'CHR'O)^

(CH₂)_mC00H

zOH¹

(IV)

X₁ A

{ R—{ CH - CH₂), Y₆ *N - (CH₂), Y₁ N - (CHR'CHR'O)^

(CHR'CHR'OyC 0(CHR'CHR'0),X (CH₂LCOO

X₁ A

(R₅ — (CH — CH₂ feft {N — (CH₂), Y₁ N — (CHR'CHR'OyC

(CHR'CHR'OPi 0(CHR¹CHRO)₀X (CH₂)„,COO

x(Z+ I)OH^

My

I)OH⁰

{R —(CH-CH₂)sfc {Ν—(

(CHR'CHR'O)_rX 0(CHR¹CHRO^X

(CHR'CHR'Oyi
(CH₂),,,COOH ,

(VI)

worin R eine Kohlen Wasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃-, /Ji eine ganze Zahl von 1 bis 3, ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2, X Wasserstoff oder (CH₂),„COO oder (CH₂),„COOH bedeutet, X₁ gleich X oder nicht vorhanden sein kann, wobei im letzteren Fall keine an das Stickstoff gebundene OH-Gruppe vorhanden ist,

(CHR'CHR'O)/; oder

b eine ganze Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl von 0 oder 1, q, r jeweils eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2. / eine ganze Zahl von 0 oder 1 bis 5, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Erdalkalimetall bedeutet, x. y, ζ jeweils eine ganze Zahl bedeuten, welche durch die Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, und A entweder

R-CH-CH₂

O(CHR'CHR'Oy<

bedeutet, wobei die Metallsalze der ampholeren oberflächenaktiven Mittel in ihrem Molekül die folgende allgemeine Gruppe enthalten

(CHR'CHR'O)pX

(CH₂),„COO

worin m eine ganze Zahl von 1 bis 3, R' Wasserstoff 30 mit wenigstens einer Verbindung, die durch die fol- oder CH₃—, X Wasserstoff oder (CH₂)_mCOO und gende allgemeine Formel dargestellt wird: ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt, vermischt

\R — (CH — CH₂

Λ-1 Λ-j

J f

]N— (CH₂^ N-A

(CHR-CHRO)₉X₄

Mv

x(/+ I)OH

(VIl)

in welcher R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder CH₃-, p, q, r je eine ganze Zahl von 3 bis 100, b eine ganze Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl von 0 oder 1, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Alkalimetall oder ein Nicht-Alkalimetall bedeutet, x, y, ζ je eine ganze Zahl, welche durch die Valenz des Metalls bestimmt wird, bedeuten, A entweder

(CHR'CHR'

oder

R-CH-CH₂

0(CHR¹CHRO)^X-

bedeutet, X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆ und X₇ je Wasserstoff oder (CH₂)_mCOO bedeuten (wobei ??i eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt) und wenigstens eine der Gruppen X₁, X₂, X₃, X₄, X₅, X₆, X₇ (CH₂)_raCOO ist, falls X₁ und X₂ nicht (CH₂)_mCOO sind, ist der Stickstoff ein tertiärer Stickstoff, und gegebenenfalls bekannten Waschmittelzusammensetzungen.

Das erfindungsgemäße Gemisch aus einem Metallsalz eines oberflächenaktiven Mittels und einer Verhinrinnp der Formel VII kann als unabhängiges Waschmittel benutzt werden oder zu jedem bekannten Waschmittel zugesetzt werden, wobei das Gemisch in jedem Fall eine sehr gute Reinigungswirkung. Schaumbildung und Schaumstabilität hat. Durch dieses Gemisch können der Wäsche antistatische Eigenschaften. Schmutzabstoßung und eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit für längere Zeit verliehen werden.

Die erfmdungsgemäßc Waschmittelzusammensetzung kann als polymerer Elektrolyt oder polymere; oberflächenaktives Mittel angesehen werden und al· Dispersionssystem aus Mizellen mit hohem Mole· kulargewicht beschrieben werden. Die kritische Mizel lenkonzentration dieser Substanzen (III). (IV). (V und (VI) ist sehr klein und liegt in der Größenord nung von ¹Z₁₀₀ bis V₁₀₀O der kritischen Mizellenkon zentration von Natriumalkylbenzolsulfonat. Die erfin dungsgemäße Waschmittelzusammensetzung hat ein« große Oberflächenaktivität bei geringer Konzentra tion und eine große Reinigungswirkung. Des weiterei findet die Lösung und Zerstörung der Dispersion ai den Grenzflächen Wäsche Wasch'ösung und Luft Waschlösung statt, und eine wasserunlösliche mono molekulare Schicht entsteht durch Adsorption ai der Oberfläche der Wäsche. So werden der Wäschi antistatische Eigenschaften verliehen, und gleich

21 39Ό74 \o

ίο

zeitig wird die Wäsche vor Schmutzablagerung geschützt, besonders von ölhaltigem Schmutz, welcher vorher davon entfernt worden war; auch werden eine hohe Schmutzabstoßung und eine niedrige Schmutzhaftfestigkeit erzielt.

Da die monomolekulare Oberflächenschicht der Substanzen (III), (IV), (V) und/oder (VI) unlöslich in Wasser ist, bleibt sie auch während des Spülprozesses und während des Trocknungsprozesses mit der Oberfläche der Wäsche verbunden. So verleiht die Oberflächenschicht dieser Substanzen der Wäsche antistatische Eigenschaften sowie Schmutzabstoßung während längerer Zeit. Die Waschmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann auch unabhängig als Appreturmittel für die Verleihung antistatischer Eigenschaften, Schmutzabstoßung, niedrige Schmutzhaftfestigkeit und/oder zur Erhärtung verwendet werden. Diese Eigenschaften gehen der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auch dann nicht verloren, wenn sie zusammen mit bekannten Waschmitteln angewendet werden. Als Beispiel wird die Verbindung dieser Erfindung zu bekannten Teppichreinigungsmitteln, die hauptsächlich aus Natriumalkylsulfat bestehen, zugesetzt. Dadurch entsteht sehr stabiler Schaum, und es ist möglich, die Schmutzkomponenten auf den Oberflächen des ^Schaums zu adsorbieren oder niederzuschlagen, unc nachdem der Schaum durch geeignete Mittel, ζ. Β Staubsauger, von der Teppichoberfläche entfernl worden ist, hat sie gute antistatische Eigenschaft und ist schmutzabstoßend.

Als Metallsalze werden in den Verbindungen dci Formeln (111) bis (Vl) nichtalkalische Metallsalze die wasserunlösliche Metallsalze mit hohem Schmelzpunkt bilden können, verwendet. Der Gebrauch eine; Erdalkalimetallsalzes wie des Calcium- oder Bariumsalzes ist vorzuziehen.

Es wird darauf hingewiesen, daß bei Anwendung eines Erdalkalimetallsalzes für (III) und (V) aucl· saure Salze in Form von (IV) und (VI) gebildet werden können.

Im folgenden werden typische Verbindungen dargestellt, um die allgemeine Formel (V) besser zu beschreiben.

(CH₂),„COO

(CHR'CHR'OjpC

R — CH — CH₂ —ί N

(CHR'CHR'O),* (CHR'CHR'Oyi

0(CHRXTHRO)₁₁X

(CH,)_mCOO

(CHR-CHRO)_nX

I)OH

(V-I)

R —CH-CH, — N<

(CHR'CHR'OjpC

0(CHR'CHR'0),X

Mv

xOH (V-2)

(CH₂),„COO

(CH₂LCOCi

R — CH- CH₂-4 N

(CHR'CHR'Opi
0(CHR'CHR'O)„X

(CH₂LCOO
(CHR-

(CHR'CHR'Oipc CH₁-CH-R

OlCHR'CHROipc

My

(V-3)

R-CH-CH₂-

CH, -CH-R

O(CHR'CHRO,,X

My χ OH

(V-41

(CHR¹CHRO)₇₇X

12

R-N

(CHR-CHRO)₇₁X (CH₂LCOO

Mv

χ O H

(CH₂),,,COO

(CH₂I₁₁₁COO R—IS-(CH₂),—'

(CHROHRO)₀X

(CHR'CHR'O)pX

My

2-vOH¹

(CH₂LCOO

R —lsi — (CHR-CHRO)₇₇X CH₂CH — R

λ-ΟΗ

(CH₂LCOO (CH₂),,,C00
R — IsJ — (CH₂), — *k — (CHR'CHR'OJpX My 2xOH^e

CH₂ - CH — R (CHR-CHRO)₇X 0(CHR-CHRO)₇₇X

Um die Formel VI besser zu beschreiben, werden im folgenden einige Verbindungen angegeben:

(CH₂LCOO

R — CH — CH₂ —f

(CH₂Ij)T-N

(CHR⁷CHRO)₇₇X

(CHR-CHRO)₁X (CHR'CHR'OJpX O(CHR'CHR'O)p<

(CH₂LCOOH (CH₂LCOOH

R — CH — CH₂ —{-1m — (CH₂^; 1k — (CHR'CHR

(CHR-CHR¹O)₁X 0(CHR-CHRO)₀X (CHR-CHRO)₇₇X

My

(CH,LCOO

(CHR 'CHR 'O)₀X

R — CH — CH, — IN ■

(CHR-CHRO)₇₇X

0(CHR-CHRO)₁₇X

Mv

λ-ΟΗ

13

(CH₂),„COOH

(CHR-CHRO)₁₁X

(CHR-CHRO)₇X

O(CHR'CHR'O)„X zOH<

6 14

R — CH — CH₂ —f ft —

(CHR-CHRO)₁X 0(CHR-CHRO)₁X

R — CH — CH₂

■ (CH₂)JiT

(CHR-CHRO)₁X 0(CHR-CHRO)₁X

(CH₂J_1nCOO (CH₂J_1nCOO

(CHR-CHRO)₁X

"¹CH₂CH — R

0(CHR-CHRO)₇X

(CH₂J_1nCOOH

(CHR-CHRO)₇X

^SCH₂CH — R

0(CHR-CHR' O)_nX

My

x(l+ I)OH

-CH-CH₂-IvI/

(CHR'CHR'0),X

CH₂CH-R

0(CHR-CHRO)₉X OiCHR'CHR'OJpX

My

.V-OH¹

(CH₂)_mC00H

R — CH — (CH₂) —lsi /

(CHR'CHR'O)^

CH,CH — R

0(CHR-CHRO)₁₁X zOH'

(CHR-CHRO)₇X R —N^X

(CHR-CHRO)₇X (CH₂LCOO

I)OH'

xOH (CHR-CHRO)_nXI

(CHR'CHR'OjpX

(CH₂J_1nCOOH

zOH¹

(CH₂LCOO

R—Im —ι

16

(CH₂LCOO

(CHR-CHRO)₇X (CHR-CHRO)₇X

(CHR-CHRO)₁₇X

2x0H®

	(C	:η₂	-(CHR-CHRO)₇X	LCOOH	My χΟΗ°	χ
	(CH₂LCOOH ©Ι_ Q		H₂-CH-R
Ρ·¹ ϊ		2.ν \	0(CHR-CHRO)₇X	(CHR-CHRO)₇X
ψ '■	(C	ZHR-CHRO)₁X	-
{ Γ ϊ	(CH₂I₁₁₁COO
	r—1m
	C

2zOH^f

(VI-6)

(CH₂LCOOH R-Im-(CHR-CHR-O)₁X zOH" (VI-7)

CH₂ ■ CH R

0(CHR-CHRO)₇XJ

(CH₂LCOO

(CH₂J_1nCOO
R — Ν — (CH₂), -Im — (CHR'CHR'O),X My 2χΟΗ'

CH₂ — CH — R (CHR-CHRO)₁X 0(CHR-CHRO)₇X_-

(CH₂LCOOH

(CH₂LCOOH
R-TM-(CH₂I_x-Im-(CHR-CHRO)₇X 2ζΟΗ< (VI-8)

CH₂ -CH-R (CHR-CHR' O)Ji 0(CHR-CHRO)₇X.

Das Metall in der Verbindung der Formel (VlI) kann eines der obenerwähnlen Metalle sein, so daß es dem Metall in den Verbindungen der Formeln (III), (IV), (V) und (VJ) entspricht. Es ist jedoch auch möglich, Alkalimetalle und andere Nicht-Alkalimetalle zu Verwenden. Zur Erläuterung der Formel (VlI) werden typische Vorbindungen im folgenden dargestellt:

X,

R — CH — CH₂ —{%i — (CH₂V-fr

(CHR-CHRO)₁₇X₄ 0(CHR-CHRO)₇X₃

(CHR-CHRO)₁X₅ (CHR-CHRO)X,,

jc(/+1)0H° (VIl-I)

609 535/377

R — CH — CH₂ —

©I

(CHR-CHRO)₁X₅

R — CH — CH₂ —r1<!

(CHR-CHRO)₇X₆ 0(CHR-CHRO)₇X₃ J*

"² (CHR-CHRO)₁X₅

CH₂ — CH — R xOH^e

(V1I-2)

(CHR-CHRO)₁X₄ 0(CHR-CHRO)₇X₆

x(/+l)0H^e (VI1-3)

-CH-CH₂-Im/

CH,CH — R xOH*

(VII-4)

R —

(CHR-CHRO)₁X₅"

(CHR-CHR-O)₁X₆

My

λ-0Η^ι; (VII-5)

X-

² (CHR-CHRO)PC₅

R-Im-

(CHR'CHR'O)^ (Vll-6)

Die Lösung oder Dispersion der Substanzen (II) bis (VI) in Wasser wird hergestellt, indem wenigstens eine der Substanzen bis zu einer Temperatur von 80 bis 120°C erhitzt wird (falls die Substanz einen hohen Schmelzpunkt hat, wird diese bis zu einer Temperatur über 120° C erhitzt, doch die Temperatur, bis zu welcher erhitzt wird, muß um 5° C tiefer sein als der Schmelzpunkt der Substanz), wobei die Substanzen entweder im wasserfreien oder wasserhaltigen Zustand verwendet werden. Dann wird die Substanz (VI I), die auf die gleiche Temperatur erhitzt wurde, unter Rühren zu der Lösung gegeben, und das Gemisch wird auf 80 bis 90° C abgekühlt und mit einer vorherbestimmten Menge Wasser, bei der gleichen Temperatur, versetzt; dann wird die Mischung unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Mischung wird dann am besten noch in einer Kolloidmühle oder in einem Homogenisator bearbeitet, um eine bessere und stabilere wäßrige Dispersion zu erhalten.

Zur Herstellung eines bevorzugten Waschmittels wird zu der obenerwähnten Zusammensetzung ein Metallsalz einer alkylierten Aminosäure (wie z. B. ein Lithium-, Kalium- oder Calciumsalz) oder andere oberflächenaktive Mittel zugegeben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

(i) N-Hydroxyäthylalkyl-imidazolin, erhalten durch Wasserabspaltungsreaktion von Stearinsäure mit Aminoäthyläthanolamin, wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

55

60 C₁₇H₃₅C

N-CH₂

N-CH,

CH₂COO CH₂CH₂OH

Ca

2 OH¹

Berechnet ... Ca 4,47, N 3,11%; gefunden .... Ca 4,35, N 3,01%.

(ii) Äthylenoxid wird zu 2-Hydroxyalkyldiamin, erhalten durch Additionsreaktion von 1,2-EpoxyaIkan

mit Äthylendiamin, zugegeben. Das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält die im folgenden angegebene Verbindung A.

Verwendet man Diäthanolamin anstelle von Äthylendiamin, erhält man die Verbindung B oder D (in diesem Fall nicht das 2-Hydroxyalkyldiamin, sondern 2-Hydroxyalkylamin).

Verwendet man Propylendiamin anstelle von Äthylendiamin, so erhält man die Verbindung C.

Äthylenoxid wird zu einem Alkylamin gegeben und das entstehende Produkt mit Natriummono-S acetat amphoterisiert und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält die Verbindung E.

Verwendet man ein Alkyldiamin anstelle eines Alkylamins, so erhält man die Verbindung F.

A.

CH₂COO

C₁₄H₂₉CH — CH₂ —1s' CH₂CH,

(CH₂CH₂O)₁₀H 0(CH₂CH₂O)₁₀H CH, COO

(CH₂CH₂O)₁₀H

-Vl (CH₂CH₂O)₁₀H

Ca

2OH

Berechnet: Ca 1,78, N 1,24%; gefunden: Ca 1,68, N 1,22%.

B.

C₁₄H₂^CH CH₂ ■

-N

0(CH₂CH₂O)₂₀H

(CH₂CH₂O)₂₀Hl

(CH₂CH₂O)₂₀H

CH,C00 Ca

2OH'

Berechnet: Ca 0,67, N 0,47%; gefunden: Ca 0,65, N 0,47%.

C.

CH₂COO CH₂COO

C₂₀H₄₁CH — CH₂ —"fa (CHj)₃ ^i — CH₂ — CH — C₂₀H₄

(CH₂CH₂O)₁₀H

0(CH₂CH₂O)₁₀H

Berechnet: Ca 1,50, N 1,05%; gefunden: Ca 1,48, N 1,03%.

0(CH₂CH₂O)₁₀H

(CH₂CH₂O)₁₀H

Ca

2 OH®

D.

CH,COO

CH,

(CH₂CH₂O)₁₅H

CH₂CHC₁₀H₂₁ 0(CH₂CH₂O)₁₅H 0(CH₂CH₂O)₁₅H

2 OH®

Berechnet: Ca 0,81, N 0,57%; gefunden: Ca 0,80, N 0,57%.

E.

(CH₂CH₂O)₁₅H^

C₁₈H₃₇N

(CH₂CH₂O)₁₅H

CH₂COO

Berechnet: Ca 0,85, N 0,60%; gefunden: Ca 0,86, N 0,58%.

Ca

Ii

2 OH©

F.

CH₂COO CH₃COO

C₁₈H₃₇N — (CHJ₃ — N — (CH₂CH₂O)₂₀H

(CH₂CH₂O)₂₀H

Berechnet: Ca 1,27, N 0,89%; gefunden: Ca 1,25, N 0,89%.

Ca

20H'

(in) lOGswichtsteüe der Verbindung, deren Formel im Beispiel 1 zuerst aufgeführt wurde, werden auf 110⁰C erhitzt und geschmolzen. Unter Rühren werden je 2,2 Teile der Verbindungen A bis F. die ebenfalls auf 110⁰C erhitzt wurden, zugegeben. Das Gemisch wird gleichmäßig geschmolzen? Getrennt werden 87,8 Teile Wasser zum Sieden erhitzt und unter Rühren in kleinen Teilen zu der Mischung zur Verdünnung zugegeben. Anschließend wird die" Mischung in einer Homogenisiervorrichtung homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt? Man erhält pastenartige Zusammensetzungen."

Stücke aus gesponnenem Gewebe aus Acrylfasern (ein Produkt der Mitsubushi Rayon Co. Ltd. of Japan, das unter dem Warenzeichen »Vonnel« verkauft wird) werden mit ölhaltigem Schmuu aus flüssigem Paraffin und Sojabohnenöl im Verhältnis 1:1 beschmutzt. Die Gewebeproben werden anschließend in einer elektrischen Waschmaschine gewaschen.

Zum Waschen wird ein Waschmittelgemisch verwendet, das die folgende Zusammensetzung besitzt:

Alkylbenzolsulfonat 21 Teile

Waschmittel, die die jeweiligen

Verbindungen A bis F enthalten .. 5 Teile Natriumsalz von Tripolyphosphor-

^säure 24 Teile

Natriumdisilikat 5 Teile

Sodaasche S Teile

Glaubersalz 40 Teile

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I dargestellt.

Tabelle I

Waschmittel	Reini-	Antistatischer Effekt	Ober-	Weichheit
	gungs-		flächen-	(Griff!
	w irksam-	Halb	widerstand
	keit mit	wertszeil
	Bezug	d La
	auf öl	dungs-
	haltigen	verluste;	(Ohm)
	Schmutz		1,1 · 10"
	(%l	Isec)	2,3 · 10"
A	97	0,1	4,1 · 10⁹	weich
B	98	0,1	3,3 ■ 10"	weich
C	98	0,1	5,1 ■ 10"	weich
D	97	0,1	1,1 ■ 10"	weich
E	96	0,1	>10¹⁵	weich
F	97	0,1		weich
Kommer	72	or		starr
zielles
Grob
wasch
mittel
(Nr. 2)

Die Zusammensetzung des kommerziellen Grobwaschmittels Nr. 2 ist wie folgt: 26% Natriumsalz eines linearen Alkylbenzolsulfonats, 24% Natnumsalz von Tripolyphosphorsäure. 5% Natriumdisilikat, 5% Sodaasche und 40% Glaubersalz.

Beispiel 2

N - Hydroxyäthylalkyl - imidazolin. hersestellt auf gleiche Weise wie im Beispiel I beschrieben, wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann die halbe Menge an Calciumchlorid, wie sie im Beispiel 1 verwendet wurde, zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

N-CH,

C₁₇H„C

N-CH,
\ " CH₂CH₂OH

Ca

2OH

CH₂COO

Berechnet: Ca 2,34, N 3,27%; gefunden: Ca 2,34, N 3,25%.

10 Gewichtsteile der obigen Verbindung werden mit 22 Teilen der Verbindungen A bis F^des Beispiels 1 nach den Angaben aus Beispiel 1 vermischt. Die resultierende Mischung wird mit 88 Teilen Was- -ι-H₃₅C

N-CH,

N-CH₂

CH₂CH₂OH

CH₂COOH

ser verdünnt und eine pastenartige Zusammensetzune hergestellt. Nach den Angaben aus Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgerührt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.

23

Tabelle!!

Typ von (VlI)	Rcinigungs-	Antistatischer	EITekt	Oberflächen-	Weichheit
im	wirksamkeil			Widerstand	(Griff)
Waschmittel	mit Bezug auf	Halbwertszeit
	ölhaltigen	d. Ladungs	(Ohm)
	Schmutz	verlustes
	(%)	(see)

A
B
C
D
E
F

Kommerzielles
Grobwasch-
mittel

98
95
96
95
96
98
72

0,1 0.1 0.1 0,1 0,1 0,1 y.

Beispiel 3

1.5

2.2·

3,8

2.6

4.1 ■

3,9

>10¹⁵

10"
10"
10"
10"
10"
10"

weich weich weich weich weich weich starr

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur

CH₂COO

— CH — CH₂ —*N

(CH₂), — N

CH₂CH, OH

OCH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

CH,CH,OH

CH₂COO

Ba

2OH^e

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Berechnet ... Ba 15.41, N 3.15%; gefunden Ba 15,02, N 3,11%.

Mit 8 Gcwichtsteilen der obigen Verbindung wer- 40 schung mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Dann wird.

den je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels wird die erhaltene Mi-

wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 111 aufgeführt.

Tabelle Ul	Reini- gungs- wirksam- keit mit Bezua auf öl haltigen Schmutz	Antistatischer Effekt Halb- Ober wertszeit flächen- d. La- widerstand dungs- verlustes	(Ohm)	Weichheit (Griff)
Typ von (VIl) im Waschmittel	(%)	(see)	2.8 · 10"
	92	0,1	1.1 · 10¹⁰	weich
A	93	0.1	3.2 · 10"	weich
B	96	0.1	5,3 · 10"	weich
C	91	0,1	7,7 · 10"	weich
D	96	0.1	6.8 · 10"	weich
E	94	0.1	^1O¹⁵	weich
F	72	r		starr
Kommer zielles Grob wasch mittel

609535/377

25
Beispiel 4

21139

Tabelle IV

Das Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit Diäthanolamin wird mit Natriummöndchloracetat amphoierisiert und dann mit Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

R-CH-CH₂-N^

CH₂CH₂OH \

OH

CH₂CH₂OH

CH,COO

Ca

2OH'

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet
gefunden .

Ca 3,85, N 2,70%; Ca 3,81, N 2,72%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F, wie im Beispiel 1 beschrieben, vermischt, und dann wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt, um eine flüssige Zusammensetzung herzustellen. Es wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV aufaefiihrt.

Typ von (VIl)

im Waschmittel

Reini-

gungswirksamkeil mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

Antistatischer Effekt

Halbwertszeil
d. Ladungs-
verlusles

■5 _C

D E F

²⁰ Kommerzielles Grobwasch mittel

25

96
97
98
95
94
96
72

(see)

0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

0,1

CC

Ober-

fiächen-

widerstand

(Ohm)

Weichheit (Grifl)

10^y

10⁹

10¹⁰

10⁹

10⁹

6,1 ■ 10⁹

>10¹⁵

1,0
3,6

1,0

4,6

3,2

weich weich weich weich weich weich starr

B e i s ρ i e 1 5

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat cmphoterisiert und dann mit Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

R - CH - CH₂ — N - CH₂ ■ CH₂N

OCH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH CH₂COO \

CH,CH,OH

CH₂CHU

OCH₂CH₂OH,

Ca

2 OH⁽

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet. Berechnet ... Ca 2,38, N 1,67%; gefunden Ca 2,38, N 1,55%.

Mit 7 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt, und zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Tabelle V

Typ von (VII)

Waschmittel

Reinigungs-
wirksamkeil mit

Bezug

auf ölhaltigen
Schmutz

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d. Ladungsverlustes

(see)

Obcr-

flächen-

widerstanci

(Ohm)

Weichheit (Griff)

91 90

0,1 0,1

3,6 9,2

10" 10"

weich weich Typ von (VII)

im

Waschmittel

55 Rcinigungs-
wirksamkeii mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d Ladungsverlustes

(secl

Oberflächenwiderstand

(Ohm)

93
92
95
90
72

0.1
0.1

0,1
0,1

OC

D E F Kommerzielles
Grobwasch
mittel

Beispiel

Das Reaktionsprodukt von
Monoäthanolamin wird mit

1,0 6,8 3.3 2,9 >10^t:

10¹⁰ 10⁹ 10⁹ 10⁹

Weichheit (Griff)

weich weich weich weich starr

1,2-Epoxyalkan mil Natriummonoacetat

21 39©74

ämphoterisiert und dann mit Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO
R — CH — CH₂IsI — CH₂CH₂ OH

ι Ί

OH CH₂CHR

. . OH

Ca

2ΟΗ^Θ

/2

Berechnet
gefunden .

Ca 2,25, N 1,58%; Ca 2,22, N 1,55%.

Mit 7 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels werden 90 Teile Wasser zu der Mischung gegeben. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle Vl aufgerührt.

Tabelle VI

Typ von (VlI)
im

Waschmittel

Remigungswirksamkeit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d. La-

dungsverlusles

(see)

Oberflächen widersland

(0hm)

Weichheit (Griff)

10⁹ 10⁹ 10⁹ 10" 10⁹ 10⁹

weich weich weich weich weich weich starr

A 90 0,1 9,6

B 93 0,1 8,1

C 90 0.1 5,0

D 94 0,1 3,7

E 95 0,1 4,6

F 97 0,1 6,6

Kommer- 72 oo >10¹⁵

zielles
Grobwasch
mittel

Beispiel 7

Äthylenoxid wird zu Stearylamin gegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat ämphoterisiert und dann mit Calciumchlorid

CH,

zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur: ¹^ ■ ■ * :.«i ' ; \

GH₃ ^	-ί.	2
CH₂CHQH,	Ca

CH₂CHOH
CH₃
coo _t

Berechnet ... Ca 4,17, N 2,92%; ■5 gefunden .... Ca 4,08, N 2,90%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt, und die Mischung wird dann mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VlI aufgeführt.

Tabelle VII

Typ von (VU)

Waschmittel

Reini-

gungswirksam-
keit mit

Antistatischer Effekt

auf ölhaltigen
Schmutz

Halbwertszeit
d. Ladungsverlustes

(see)

Oberflächen widerstand

(Ohm)

Weichheit (Griff)

35 1O¹⁰

10⁹

weich weich weich weich weich weich starr

A 95 0,1 1,0

B 97 0,1 8,2

C 98 0,1 6,4

D 94 0,1 1,0

E 94 0,1 7,1

F 95 0,1 6,0

Kommer- 72 oc >10^IS

zielles
Grobwaschmittel

Beispiel 8

Äthylenoxid wird zu N-Stearylpropylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat ämphoterisiert und dann mit Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₃

CH₂CHOH

C₁₈H₃₇Im ~(CH₂)₃- N CH₂COO CH₂CHOH

Vh₂CHOH
CH₃

CHjCOO Ba

2OH-^:

Berechnet ... Ba 9,53. N 1.95%: gefunden .... Ba 9.51. N 1.92%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Die Mischung wird mit 90 Teilen Wasser zur Herstellung eines Waschmiltels Verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VIII aufgeführt.

Tabelle VIII

Typ von (VII) 'leini- Antistatischer Effekt Weichheit im
Waschmittel

gungswirksamkeit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

Halbwertszeit
d. Ladungsverlustes

(see)

Oberflächen widerstand

(Ohm)

(Griff)

A
B
C

D
E
F

Kommerzielles
Grobwasch
mittel

90
89
90
91
90
92
72

0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
cc

1,0 3,2 4,4 1,2 1,0

10'° 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10¹⁰

3,6 · 10¹⁰ >10¹⁵

weich weich weich weich weich weich starr

Beispiel 9

Äthylenoxid wie zu dem Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit Stearylamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisieri und dann durch Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

Berechnet ... Ca 2,33, N 1,63%; gefunden .... Ca 2,28, N 1,63%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindungen werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung eines Waschmittels wurde die Mischung mit 90 Teilen verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IX aufgeführt.

Tabelle IX

CH₂COO

C₁₈H₃₇^-(CH₂CH₂O)₂H CH₂CH-R

0(CH₂CH₁O)₂H

Ca

2 OH« Typ von (VII)

Waschmittel

Kommerzielles
Grobwasch
mittel

Reinigungs-
wirksamkeit mit
Bezug
auf ölhaltigen
Schmutz

92
92
91
93
90
93
72

Antistatischer Effekt

Halbwertszeit
d. Ladungsverlustes

(see)

0,1

0,1
0,1
0,1

0,1

<x

Obcr-

flächen-

widersland

(Ohm)

Weichheit (Grim

3,6 8,2 3,6 1,6

1,5

10" 10⁹ 10⁹ 10^ir 1O¹⁰

3,0 · 10¹⁰ > 10"

weich weich weich weich weich weich starr

Beispiel 10

Äthyltnoxid wird zu dem Reaktionsprodukt vor 1,2-Epoxyalkan mit N-Stearylpropylendiamin zügegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mil Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO CH₂COO

C₁₈H₃₇ ⁸N (CH₂)₃N - CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH CH₂CHR

OCH₂CH₂OH j

2OH'

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Berechnet ... Ca 4,43, N 3,10%; gefunden Ca 4,41, N 3,12%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den An gaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung de; Waschmittels wird mit 90 Teilen Wasser verdünnt Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Wasch test durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind ii Tabelle X affiiT

Tabelle X

Typ von (VII)	Reini-	Antistatischer Effekt	Ober	Weichheit
im Waschmittel	gungs- wirksam-	Halb	flächen	(Griff)
	keit mit	wertszeit	widerstand
	Bezug	d. La
	auf öl	dungs-
	haltigen	verlustes
	Schmutz		(Ohm)
	(%)	(see)	7,8 · 10⁹
A	88	0,1	6,6 10⁹	weich
B	91	0,1	5,0 10⁹	weich
C	93	0,1	4,6 10⁹	weich
D	90	0,1	JJ 10'°	weich
E	90	0,1	3,6 10'°	weich
F	91	0,1	>10¹⁵	weich
Kommer	72	CC'		starr
zielles
Grob
wasch
mittel

Beispiel

Äthylenoxid wird zu dem Reaklionsprodukt von chloracetat aniphoterisiert und dann durch die halbe 1,2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und Molmenge Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine das entstehende Produkt wird mit Natriummono- 30 Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO

RCH — CH₂IsI — (CH₂), — N

CH₂CH₂OH
OCH₂CH₂OH

CK₂COOH

RCH — CH₂ ⁸N — (CH₂)₂ — OCH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

^CH₂CH₂OH

CH₂COO

Ba

2OH-

CH₇CH₇OH

CH₂CH₂OH

2OH'

Berechnet ... Ba 8,34, N 3,41%;
gerunden .... Ba 8,05, N 3,45%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmiüels wird die Mischung mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Durch diesen Versuch wird, wie im Beispiel 3, bewiesen, daß diese Verbin-

CH₇COOH düngen eine größere Reinigungswirksamkeit haben und den gewaschenen Geweben einen besseren Griff und antistatischen Eigenschaften, verglichen mit den kommerziellen Grobwaschmitteln, verleihen können.

55

Beispiel 12

Das Reaktionsprodukl von 1,2-Epoxyalkan mit Diethanolamin wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhall eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₇CH₂OH^

RCH — CH₂ — N
OH

CH₂CH₂OH
CH₂COO J₂

Ca

20Η^Θ RCH — CH₇N

OH

CH₂CH₂OH^

CH₂CH₂OH

CH₇COO

609 535/377

Berechnet ...
gefunden

Ca 1,80, N 2,51%; Ca 1,65, N 2,50%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt Zur Herstellung des Waschmittels wird mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen, wie im Beispiel 4, die große Reinigungswirksamkeit

der Verbindungen sowie auch die Tatsache, daß diese den gewaschenen Geweben einen besseren Griff und antistatische Eigenschaften verleihen können.

Beispiel 13

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukl von 1,2-Epoxyalkan mit Äthylendiamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO CH₂COO

RCH — CH₂ —^ΘΝ - CH₂CH₂ -®N - CH₂CH₂OH

OCH₂CH₁OH

CH₂CH₂OH

CH₂CHR OCH₂CH₂OH

Ca

2OH

CHXOOH CH₃COOH

RCH — CH₂ —^ΘΝ — CH₂CH₂ —

CH₂CH₂OH OCH₂CH₂OH CH₂CHR

OCH₂CH₂OH

20H^fc

Berechnet ... Ca 1,76, N 2,46%; gerunden .... Ca 1,70, N 2,47%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittel wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse beweisen, wie im Beispiel 5, daß die Verbindungen eine große Reinigungswirksamkeit haben und den gewaschenen Geweben einen guten Griff sowie antistatische Eigenschaften verleihen können.

Beispiel 14

Das Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit

Monoäthanolamin wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COO

RCHCH₂ ⁹N — CH₂CH₂OH OH CH₂CHR OH

Ca

/2

2OH CH₂COOH
RCHCH₂IvI — CH₂CH₂OH

CH₂CHR
OH

worin R eine gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 60 Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 18 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet. wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Er

gebnisse zeigen, daß, gleich wie im Beispiel 6, überlegene Effekte erzielt werden.

Berechnet ... Ca 2,25, N 3,15%; gefunden .... Ca 2,18, N 3,14%.

Mit 7 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 3 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen

Beispiel 15

Propylenoxid wird zu Stearylamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummono-

chloracetat amphoterisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₃
CHXHOH

CH₃
CH₂COO

Berechnet ... Ca 2,13, N 2,98%;

Ca

CH₂CHOH Il Il CH₂CHOH

CH₃
CH₂COOH

gefunden Ca 2,02, N 2,97%.

CH₃
CH₂CHOH

2OH

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Nach den Angaben von Beispiel 1 wird ein Waschtest durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß, gleich wie im Beispiel 7, überlegene Resultate erzielt werden.

CH₃

I
CH₂CHOH

C₁₈H₃₇N-

CH₂COO

Beispiel 16

Propylenoxid wird zu N-Stearylpropylendiamin zugegeben, und das entstehende: Produkt wird mit Natriummonochloracetat amphoterisiert, und dann wird es mit der halben Molmenge Bariumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH,
CHXHOH

Ba

CH₂CHOH

CH₃
CH₂COO

- CH₁

CH₂CHOH

C₁₈H₃₇N -(CH₂),-N CH₂COOH CK₃
CHXHOH

CH₂CHOH

CH,

2 OH®

Berechnet ... Ba 9,52, N 3,89%; CH₂COOH _.
gefunden .... Ba 9,10, N 3,83%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Die Ergebnisse des Waschtests zeigen, daß, gleich wie im Beispiel 8, überlegene Effekte erzielt werden.

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit Stearylamin zugegeben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochlor-

CH₂COO

C₁₈H₃₇ ⁹N-(CH₂CH₂O)₂H
CH₂CHR

Q(CH₂CH₂O)₂H J₂

Ca

Beispiel 17

acetat amphoterisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH₂COOH

C₁₈H₃₇ ³N — (CH₂CH₂O)₂H
CH₂CHR

0(CH₂CH₂O)₂H

2ΟΗ^Θ

2 0Η^Θ

Worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet

Berechnet ... Ca 1,27, N 1,78%;

gefunden .... Ca 1,10, N 1,75%.

Mit 8 Gewichtsteilen der obigen Verbindung werden je 2 Teile der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschmittels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Die Ergebnisse des Wasch tests ίο

zeigen, daß, gleich wie im Beispiel 9, überlegene Effekte erzielt werden.

Beispiel 18

Äthylenoxid wird zu dem Reaktionsprodukt von 1,2-Epoxyalkan mit N-Stearylpropylendiamin zugeseben, und das entstehende Produkt wird mit Natriummonochloracelat amphoterisiert und dann mit der halben Molmenge Calciumchlorid zersetzt. Man erhält eine Verbindung der folgenden Struktur:

CH,COO

CR₅COO

Q₈H₃₇N- (CH₂J₃N — CH₂CH₂OH CH, CHR

\ CH₂CH₂OH OCH₂CH₂OHj

CH₂COOH

CH₂COOH C₁₈H₃₇N — (CH₂J₃K — CH₂CH₂OH

CH₂CHR CH₂CH₂OH OCH₂CH₂OH Ca

2 OH¹

2OH"

Berechnet ... Ca 2,25, N 3,17%;
gefunden Ca 2,15, N 3,10%.

Mit 9 Gewichtsteilen der obigen Verbindung wird je 1 Teil der Verbindungen A bis F nach den Angaben von Beispiel 1 vermischt. Zur Herstellung des Waschtniltels wird das Gemisch mit 90 Teilen Wasser verdünnt. Die Ergebnisse des Waschtests ergeben, gleich wie im Beispiel 10, befriedigende Resultate.

Die Zusammensetzungen A bis F der Tabellen II bis X und im Beispiel 18 sind gleich wie in Tabelle 1 von Beispiel 1. Die Waschmittelkonzentrationen bei den Tabellen XI und XIV betragen 0,2%.

Beispiel 19

Das kommerzielle Waschmittel, das in diesem Beispiel angewendet wird, hat die folgende Zusammensetzung: 12% Natriumsalz eines linearen Alkylbenzolsulfonats, 15% Natriumtripolyphosphat und bis zu 63% Glaubersalz. Zu einer Probe dieser kommerziellen Waschmittelzusammensetzung werden 10% einer nach den oben beschriebenen Beispielen hergestellten Verbindung gegeben, d. h. die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit (E) aus Beispiel 1; die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit (E) aus Beispiel 2; die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit (E) aus Beispiel 4; die Zusammensetzung mit (B) und die Zusammensetzung mit (E) aus Beispiel 12. Es wird jeweils eine dieser Zusammensetzungen zu einer Probe gegeben. Mit den so hergestellten Waschmittelzusammenselzungen wurden Waschtests mil beschmutztem Polyestergewebe durchgeführt (diese Gewebe sind ein Produkt derTeijin Co. Ltd. of Japan). Die Gewebe werden auf die Innenseite von Hemdkragen angebracht, die dann von verschiedenen Personen zur Beschmutzung während einer Woche getragen wurden. Die Ergebnisse dieser Waschtests, die nach den Angaben von Beispiel 1 durchgeführt werden, sind in Tabelle Xl wiedergegeben.

	Tabelle XI	Ent	Antistatische Eigen	Ober	Weichheit
	Waschmittel	fernter	schaften	flächen	(Grim
45		Schmutz		widerstand
			Halb
			wertszeit
			d. La	(Ohm)
			dungs-	2,0 · 10⁹
			verlustes
5°		(%)	(see)	4,5 ■ 1O¹⁰
		98	0,1		weich
	(B)			7,3 · 10⁹
55	Beispiel 1	98	0,2		weich
	(E) '			1,0· 1O¹⁰
	Beispiel 1	97	0,2		weich
	(B)			8,6 · 10⁹
	Beispiel 2	96	0,3		weich
6ο	(E)			5,0 · 10⁹
	Beispiel 2	98	0,1		weich
	(B)			8,0 · 1O¹⁰
	Beispiel 4	97	0,1		weich
65	(E)
	Beispiel 4	97	0,4	weich
	(B)
	Beispiel 12

21 33 074

39

Fortsetzung

Waschmittel

EnU

fertiter schäften

Schmutz

Halbwertszeit d. Ladungsverlustes

Antistatische Eigen- ' Weichheit. ■'■ (tirifl) -

1%)

(see)

Oberflächen- -_% widerstand

(Ohm)

(E) 98 0,5 1,0-10" weich

Beispiel 12

Kommer- 76 ' >10¹⁵ starr

zielles
Grobwasch
mittel

Beispiel

Teppichreinigungslösungen mit den folgenden Zusammensetzungen werden hergestellt.

Erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzung Erfindungsgemäße

Zusammensetzung 0,1 %

Natriumlaurylsulfat 0,425%

Lauroyldiäthanolamin 0,15%

Rest Wasser

Kontrollzusammensetzung

Natriumlaurylsulfat 0,5%

Lauroyldiäthanolamin 0,15%

Rest Wasser

Mit diesen zwei Waschmittelzusammensetzungen werden beschmutzte, hellbraune Teppiche aus Nylonfasern nach den gewöhnlichen Teppichwaschmethoden gewaschen, d.h. Schaumbildungs-Bürsten-Absaueen des Schaums mit Vakuum. Die erhaltenen Ergebnisse dieses Waschtests sind in Tabelle XlI aufgeführt.

Tabelle XII

Waschmittel	C	(E)	Schmutz-	■ Feuchtig	Halb	Wieder-
	J	ίο Beispiel 4	entfer	keits-	wertszeit	ver-
		(B)	nung	entfernung	d. La	schmul- ,
Beispiel 12		■ nach dem	dungs-	zung)
(E)		Waschen	verlustes
Beispiel 12			:(sec)	(Tage)
¹⁵ Kontrolle	gut	desgl.	■1,0	60

	gut	desgl.	1,0	65

gut	desgl.	0,8	70

noch	bei Be	3C	18
be	rührung
schmutzt sehr

feucht

*) Die Teppiche werden an einen Gebäudeeingang gelegt. Die Zahl der Tage, die nötig waren, um die Teppiche wieder so zu beschmutzen, wie sie vor dem Waschvorgang waren, wird aus dem Flurtest berechnet. Die Teppiche werden jedoch jeden Tag mit einem elektrischen Reinigungsapparat gereinigt.

B e i s pi e 1 21

Haarwaschmittel werden durch Zusatz von 10% der erfindungsgemäßen Verbindungen (mit 90% Wasser) zu Proben der folgenden Haarwaschmittelzusammensetzungen gegeben:

Triäthanolaminlaurylsulfat 8 Teile

Lauroyldiäthanolamin 3 Teile

Harnstoff 8 Teile

Natriumtrilaurylalkohol-

äthersulfat 3 Teile

Rest Wasser

Die Haare werden mit jedem dieser Mittel gewaschen. Die Ergebnisse sind in Tabelle XlII aufgeführt.

Tabelle XlII

Waschmittel

(B)
Beispiel 1

(E)
Beispiel 1

(B)
Beispiel 2

(E)
Beispiel 2

(B)
Beispiel 4

Schmutz-

cntfer-

nung

gut

gut gut gut EUt

Feuchtigkeitsentfernung nach dem Waschen

frisch

und

leicht:

trocknet

schnell

desgl.

desgl. desgl. desgl.

Halbwertszeit d. Ladungsverlustes

(see)

1,2

1,0 0,5 0,1 0,6

Wiederver-

schmutzung*)

(Tage)

67

55 70 65

55

(B) Beispiel 1
(E) Beispiel 1
(B) Beispiel 2

(E) Beispiel 2
(B) Beispiel 4
(E) Beispiel 4
(B) Beispiel 12

(E) Beispiel 12
Kommerzielles
Waschmittel
(Kontrolle)

Statischer
Reibungskoeffi
zient
(Röder-Verfahren)

Griff

Schaumkondition

0.201
0,198
0.190
0.197
0.197
0.196
0.200
0,199
0.230

gut gut gut gut gut gut gut gut starr

gut gut gut gut gut gut gut gut befriedigend

Beispiel 22

Die aus den vorhergehenden Beispielen erhaltenen Zusammensetzungen werden noch weiter mit Wasser bis zu' ₁₀₀ verdünnt. Stücke eines aus Nylon-6-Fasern

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21 39-3074

bestehenden Gewebes (Produkt der Toray Co., Ltd. of Japan) werden während 5 Minuten bei 30°C in die Lösungen bei einem Badverhältnis von 1:30 getaucht. Danach werden die Gewebeteile bis zu 50% ausgedrückt. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird die Weichheit bestimmt. Dann werden die behandelten Gewebeleile mit einem kommerziellen Grobwaschmittel nach den Angaben des Waschtests aus den Beispielen gewaschen. Sodann werden sie während 12 Stunden mit einer genügend beschmutzten Lösung getränkt, die durch Waschen verschmutzter Unterwäsche mit einem kommerziellen Grobwaschmittel bis zur Beendigung der Schaumbildung hergestellt wurde. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wird die zusätzliche Schmutzdichtc (SAD) bestimmt (10 g \0R_o/R_s, worin R₀ die Reflexion vor der Verschmutzung und R_s die Reflexion nach der Verschmutzung darstellen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XlV aufgeführt. Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die erfindungsgemäßen

ίο Verbindungen der Wäsche Weichheit und antistatische Eigenschaften verleihen.

Tabelle XlV	Nach der	Nach der	Halb	SAD
Zusammen	Behandlung	Wäschebehandlung	wertszeit
setzung	Griff Halb	Griff	d. La-
	wertszeit		dungs-
	d. La		vcrlustcs
	dungs-		(see)
	verlustes		0,1
	(see)			(■ iff¹
	weich 0,1	weich	0,1	432
(B)
Beispiel 1	weich 0,1	weich	0.1	402
(E)
Beispiel 1	weich 0,1	weich	0,1	382
(B)
Beispiel 2	weich 0,1	weich	0.1	427
(E)
Beispiel 2	weich 0,1	weich	0,1	396
(B)
Beispiel 4	weich 0,1	weich	0,1	400
(E)
Beispiel 4	weich 0,1	weich	0,1	387
(B)
Beispiel 12	weich 0,1	weich	28,0	379
(E)
Beispiel 12	genü- 7,0	starr		820
Kommer	gend
zielles
Haushalts
enthärtungs
mittel

Claims

Patentanspruch:

Waschmittelzusammensetzung, enthaltend in Wasser ein wasserunlösliches Metallsalz eines amphoteren oberflächenaktiven Mineis, dargestellt durch die folgenden allgemeinen Formeln

N-CH,

R-C

[-CH₂ (CHR '

(CH₂)_mCOO Uy

χΟΗ^θ

N-CH,

R-C

CH₂
(CHR'CHR'OJpX

(CH₂)_mCOO

N-CH₂

R-C

N-CH₂

(CHR'CHR'COpX

(CH₂)_mCOOH

zOH©

Γ X₁ A

{R —f CH — CH₂Ji Ii & — (CH₂), Y₁ ®N — (CHR'CHR'OJpX

(CHR⁷CHRO)_nX O(CHR'CHR'OLX (CH₂LCOO

X₁ A

[R₆ -- (CH — CH₂ fcft ®N - (CH₂)_S Y₁ N - (CHR'CHR'OjpC

(CHR-CHRO)_nX O(CHR'CHR'O),X (CH₂LCOO

[R — (CH — CH₂), Y_b |N - (CH₂), Y₁ N — (CHR¹CHRO)₁₁X

i
(CHR-CHRO)_nX

0(CHR-CHRO)₁₇X (CH₂),„COOH

x(l+ I)OH^

My

I)OH'

worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen, R'Wasserstoff oder CH₃—, #i eine ganze Zahl von 1 bis 3, ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2, X Wasserstoff oder (CH₂LCOO oder (CH₂LCOOH bedeutet, X₁ gleich X oder nicht vorhanden sein kann, wobei im letzteren Fall keine an das Stickstoff gebundene OH-Gruppe vorhanden ist, b eine ganze Zahl von 1 oder 2, k eine ganze Zahl von O oder 1, q, r jeweils eine ganze 2!ahl von O, 1 oder 2, / eine ganze Zahl von O oder 1 bis 5, s eine ganze Zahl von 1 bis 4, M ein Erdalkalimetall bedeutet, x, y, ζ jeweils eine eanze Zahl bedeuten, welche durch die Valenz des besagten Metalls bestimmt wird, und A entweder

(CHR'CHRO)pX

R-CH-CH₂

O(CHR'CHR'O)pX

bedeutet, wobei die Metallsalze der amphoteren oberflächenaktiven Mittel in ihrem Molekül die

folgende allgemeine Gruppe enthalten
(CHR'CHR'O)X

(CH₂)„,COO

worin ;?i eine ganze Zahl von 1 bis 3, R' Wasserstoff oder CH₃-, X Wasserstoff oder (CH₂J_nCOO und ρ eine ganze Zahl von 1 oder 2 darstellt, vermischt mit wenigstens einer Verbindung, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird: