DE2132358B2

DE2132358B2 - Licht- zersetzbare thermoplastische formmasse

Info

Publication number: DE2132358B2
Application number: DE19712132358
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Takatsuki Osaka; Shiohara Tomoo Kyoto; Tateishi Hiroyuki Shiga; Miyoshi (Japan)
Original assignee: Sekisui Kagaku Kogyo KX., Osaka (Japan)
Priority date: 1971-06-29
Filing date: 1971-06-29
Publication date: 1976-07-08
Also published as: FR2144053A5; CH552024A; US3798187A; DE2132358A1; GB1323026A

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrolpolymerisaten die durch Licht abbaubar sind und die unter der Einwirkung von Sonnenlicht oder Ultraviolettstrahlen schnell altern und zerfallen.

Synthetische Polymere werden im allgemeinen unter natürlichen Bedingungen durch Oxydation, Ozonisierung oder durch die Einwirkung von Mikroorganismen kaum zersetzt. Geformte Artikel aus synthetischen Harzen wie Behälter, Taschen, Schäume usw. behalten ihre vorhandenen Formen für lange Zeiten, nachdem sie gebraucht und weggeworfen wurden, und daher ist ihre Beseitigung sehr schwierig. In der Tat ist die Beseitigung solcher synthetischer Harzprodukte zur Zeit ein soziales Problem.

Beispielsweise bleiben synthetische Polymere, die man in Flüsse oder auf Felder wirft oder an Straßenseiten ablegt, dort sehr lange ohne daß Zersetzung auftritt, und dadurch entstehen verschiedene industrielle Probleme und die Umgebung wird verschmutzt. Das Einsammeln dieser weggeworfenen Produkte kostet sehr viel Zeit und Arbeit. Es ist weiterhin gut bekannt, daß diese eingesammelten Produkte, wenn sie in Müllverbrennungsöfen verbrannt werden, schwarzen Rauch oder toxische Gase abgeben. Beim Verbrennen dieser Produkte treten extrem hohe Temperaturen, wodurch die Gebrauchsdauer der Müllverbrennungsöfen sehr verkürzt wird.

Im Hinblick auf diese Umstände liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein photozersetzbares bzw. lichtzersetzbares synthetisches Polymeres zu schaffen, so daß die geformten Gegenstände, die aus diesem Polymeren hergestellt sind, natürlich altern und zerfallen, wenn sie nach dem Gebrauch im Freien liegenbleiben, so d<\ß das Problem ihrer Beseitigung entfällt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zusammensetzungen, die unter der Einwirkung von Sonnenlicht und ultravioletter Strahlung leicht altern und zerfallen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden erhalten, indem man eine Verbindung mit hohem Molekulargewicht mit einer bestimmten Struktur zu einem besonderen synthetischen Polymeren zugibt.

Erfindungsgemäß sind lichtzersetzbare thermoplasti- (,α sehe Formmassen auf der Basis von Styrolpolymerisaten gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Styrolpolymerisat, eines halogenierten Polystyrols, bei dem mindestens ein Teil der Wasserstoffatome, die mit den ₍,_: Kohlenstoffatomen in der Polymerisathauptkette verbunden sind, durch Halogenatome substituiert sind. Die US-PS 30 63 954 betrifft flammhemmende expandierbare Polystyrolteiichen. erhalten durch Polymerisation eines Styrolmonomersirups, worin bromiertes Pdystyrol gelöst ist Das erfindungsgemäß und das gemäß der Entgegenhaltung verwendete brom.erte Polystyrol unterscheiden sich gänzlich hinsichtlich des HaiogSerungsverhältnisses, in dem der Bromgehalt des erfindungsgemäß verwendeten Polystyrols mindestens 34 Ge\v°/o und höchstens 43,7 Gew,% betragen muß^rngegen dieser gemäß der US-PS 3,5 bis 7 Gew.-% betragen soll.

Die GB-PS 9 74 063 betrifft ein geschäumtes Styrolnolvmeres, bestehend aus einer Mischung aut haloge-StTm Polystyrol (Halogengehalt von etwa 25 b,s Zio) und etwa 50 bis 3OO»/o eines nichthalogen.erten Poly tyrols. Die Menge des halogenierten Polystyrols, die im geschäumten Styrolpolymeren enthalten ist, entspricht 33,3 bis 200 Teilen pro 100 Teile des nTchThalogenierten Polystyrols, was weit mehr .st als d.e erfindungsgemäß verwendete Menge des halogeniden Polystyrds (nämlich 0.1 bis 10 Gewichtsteile*

Darüber hinaus ist keiner der vorstehenden Patent-Schriften die erfindungsgemäß gestellte Aufgabe noch ihre Lösung zu entnehmen.

Der Ausdruck »Styrolpolymerisat«. der auch halogenierte Polystyrole umfaßt, bei denen die Halogenatome an den Benzolkern gebunden sind, bedeutet bei der vorliegenden Erfindung ein Polymerisat, dessen Hauptbestandteil aus Styrol oder Stvroldenvaten besteht. Styrolpolymerisate, die für die vorliegende Erfindung besonders wertvo"! sind, schließen ein Homopolymerisate von Styrol, Homopolymerisate von Sty ro derivaten wie «-Methylstyrol. Methylvinylbenzol Athylvinylbenzol 4-Chlorstyrol, 2,4-Dichlorstyrol und 2.4,6-Tr.chlor styrol: Mischpolymerisate von Styrol und Styroldenvaten wie Styrol-a-methylstyrolmischpolymensate; Mischpolymerisate von Styrol und Styrolder.vaten mit anderen Comonomeren, die damit mischpolymensierbar sind, beispielsweise mit Acrylmonomeren wie Methylmethacrylat, Äthylacrylat. Butylacrylat Acrylsäure, Methylmethacrylat, Methacrylsäure und Acrylnitril· Dienmonomere wie Butadien und Isopren; Maleinsäure, Itaconsäure und deren Ester; spezifische Beispiele schließen ein Mischpolymerisate aus Styrol-Methylmethacrylat, Styrol-Acrylnitrilmischpolymerisat, Styro Butadienmischpolymerisat, Acrylnitril-Butadien-Styro mischpolymerisat, Methylmethacrylat-Butadien-Styrolmischpolymerisat und «-Methylstyrol-Methylmethacrylatmischpolymerisat. Diese Mischpolymerisate können höchstens 50 Gew.-°/o, bevorzugt 30 Gew.-%, inter aha 0,1 bis 10Gew.-%, der obenerwähnten Comonomeren enthalten. .

Das Styrolpolymerisat, das bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von mindestens 800 besitzen. Im Hinblick auf die Verformbarkeit usw. besitzen die Polymerisate vorzugsweise einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad, der im Bereich von 800 bis 5000, im allgemeinen im Bereich von 1000 bis 2000, liegt.

Wenn bei der vorliegenden Erfindung als Styrolpolymerisat ein Mischpolymerisat verwendet wird, können Styrol-Butadienmischpolymerisate, besonders solche, die einen Butadiengehalt im Bereich von 0,1 bis 10Gew.-% besitzen, mit Vorteil verwendet werden, wobei man eine besonders gute Photo-Zersetzung der Zusammensetzungen beobachtet.

Das halogenierte Polystyrol, das zu dem Styrolpolymerisat erfindungsgemäß zugefügt wird, kann hergestellt werden, wie es beispielsweise in Journal of Applied

Polymer Science, Vol.12 (1968), Seiten 2059-2066, Robert K. J e η k i η s et aU »Chlorination of Polystyrene«, beschrieben ist. Als Halogen ist Brom besonders bevorzugt, da bromiertes Polystyrol merklich die Zersetzung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aktiviert, obgleich man ebenfalls Chlor verwenden kann. Das Halogenierungsverhältnis solcher halogenierter Polystyrole sollte vorzugsweise mindestens 20%, im allgemeinen 20 bis 100%, betragen. Polystyrole, die zu ungefähr 50% oder höher halogeniert sind, zeigen eine größere Photo-Zersetzung und sind daher bevorzugt. Das »Halogenierungsverhältnis«, das hier erwähnt wird, bedeutet die Anzahl der Halogenatome, die mit den Kohlenstoffatomen in der Polymerisathauptkette pro Styroleinheit verbunden sind. So bedeutet beispiekweise ein »100%iges Halogenierungsverhältnis«, daö im Durchschnitt ein Halogenatom pro Styroleinheit mit einem Kohlenstoffatom in der Hauptkette des Polymerisats verbunden ist. Wenn im Durchschnitt '/5 Halogenatom pro Styroleinheit mit dem Kohlenstoffatom verbunden ist, so liegt ein Halogenierungsverhältnis von 20% vor. Der Polymerisationsgrad dieser halogenierten Polystyrole ist ebenfalls in gewissem MaCIe bei der Aktivierung der Photo-Zerseizung der entstehenden Zusammensetzungen von Bedeutung. Halogenierte Polystyrole mit einem Polymerisationsgrad, der so niedrig wie 20 ist, können verwendet werden, obgleich Verbindungen, die einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad im Bereich von 30 bis 1500 besitzen, vorteilhafterweise eingesetzt werden. Polysty- ^₀ role, die in dem oben angegebsnen Bereich einen niedrigen Polymerisationsgrad besitzen, sind wegen der einfachen Halogenierung besonders bevorzugt.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird das halogenierte Polystyrol zu dem Styrolpolymerisat zugefügt, in einer Menge, die mindestens ausreicht, um zu bewirken, daß das letztere durch Licht zersetzbar oder abbaubar wird. Erfindungsgemäß werden mindestens 0,1 Gew.-Teile des halogenierten Polystyrols zu lOOGew.-Teilen des Styrolpolymerisats zugefügt. Gibt man weniger als die oben angegebene Menge an halogeniertem Polystyrol hinzu, so können nur geringe Photo-Zersetzungserscheinungen erwartet werden.

Wenn das Halogenierungsverhältnis des verwendeten Polystyrols niedrig ist, muß man eine große Menge an Polymerisat verwenden. Erfindungsgemäß sind jedoch 10 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile Styrolpolymerisat, oder weniger an halogeniertem Polystyrol geeignet, um die passenden physikalischen Eigenschaften und um geeignete Kosten der entstehenden Zusammensetzungen zu ergeben. Es ist besonders bevorzugt, 1 bis 5 Gew.-Teile halogeniertes Polystyrol pro 100 Gew.-Teile Styrolpolymerisat zu verwenden.

Die erfindungsgemälien lichtzersetzbaren Styrolpolyrnerisatzusammensetzungen können erhalten werden, _S5 indem man eine geeignete Menge an halogeniertem Polystyrol zu dem Styrolpolymerisat gibt und bei erhöhter Temperatur verwalzt und vermischt, indem man Mischwalzen, eine Bunburry-Mischvorrichtung, eine Extrusionswalze usw. verwendet. Die Zusammen- ^₀ Setzungen können in Produkte geeigneter Formen wie Platten, Folien, Filme, Behälter usv,. durch bekannte Vorrichtungen wie Injektionsformvorrichtungen, Extruder, Preßvorrichtungen, Walzen usw. verformt werden.

Während des Verformens kann man flüchtige f,₅ Schaummittel wie Propan, Butan und Pentan oder feste Schaummittel wie Mischungen aus Natriumbicarbonat mit Citronensäure zu der harzförmigen Mischung zugeben, um unter Erwärmen geschäumte Produkte herzustellen. Es ist weiterhin ebenfalls möglich, ein derartiges Schaummittel zuerst allein zu dem Styrolpolymerisat zuzufügen und dann in die Mischung mit dem halogenierten Polystyrol vor dem Verformen zu vermischen. In jedem Fall beträgt die Menge an Schaummittel, die zugegeben wird, vorzugsweise 1 bis 10 Gew. Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Mischung.

Die erfindungsgemäßen photozersetzbaren Styrolpolymerisatzusammensetzungen können gewünschtenfalls Hilfsmittel, die man üblicherweise verwendet wie Wärmestabilisatoren, Schmiermittel, Füllstoffe, Pigmente usw., enthalten. Wie bereits erwähnt, können die Zusammensetzungen ebenfalls ein Schaummittel enthalten, wobei schäumbare Zusammensetzungen entstehen.

Die so erhaltene photozersetzbare Styrolpolymerisatzusammensetzung besitzt im wesentlichen die gleiche Festigkeit wie bekannte Zusammensetzungen, die nur Styrolpolymerisate enthalten, und sie besitzen einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ungefähr 800 bis 5000. Ihr Verhalten ist ähnlich wie das der bekannten geformten Produkte, bevor sie der Einwirkung von Sonnenlicht und ultravioletter Strahlen ausgesetzt werden. Wenn sie jedoch nach ihrem Gebrauch weggeworfen werden und Sonnenlicht und ultravioletten Strahlen ausgesetzt sind, altern sie schnell und zerfallen, wobei ihr durchschnittlicher Polymerisationsgrad auf ungefähr 500 oder weniger vermindert wird. Sie werden so fragil, daß sie zu Pulver zerfallen, wenn sie ganz leicht mit Fingern berührt werden.

Der Grund, warum die erfindungsgemäßen photozersetzbaren Styrolpolymerisate so schnell altern und zerfallen, wenn sie Sonnenlicht und Ultraviolettstrahlen ausgesetzt sind, ist noch nicht klar. Vermutlich wird durch die Einwirkung von ultravioletten Strahlen in der halogenierten Polystyrolzusammensetzung eine Radikaldissoziation hervorgerufen, und dadurch werden aus dem Peroxyd Radikale freigesetzt, die das Styrolpolymerisat in der Zusammensetzung angreifen, wobei die Hauptpolymerisatkette gebrochen und das Polymerisat oxydiert wird. Man nimmt an, daß die Zersetzung der Zusammensetzung so aktiviert wird und dann bis zu dem Zersetzungspunkt fortschreitet.

Die erfindungsgemäßen photozersetzbaren Styrolpolymerisatzusammensetzungen altern und zerfallen bei der Einwirkung von Sonnenlicht und Ultraviolettstrahler schnell und werden zu Pulver zersetzt, bedingt durch das halogenierte Polystyrol, bei dem ein Teil oder alle Wasserstoffatome, die mit Kohlenstoffatomen in der Polymerisathauptkette verbunden sind, durch Halogenatome substituiert sind. Das halogenierte Polystyrol ist gegenüber der Einwirkung von ultravioletten Strahlen besonders empfindlich, und es wird, wie bereits erwähnt, zu dem Styrolpolymerisat zugefügt. Werden die Zusammensetzungen für Formkörper aus synthetischen Polymerisaten verwendet, die nach einmaligem Gebrauch verworfen werden, so altern und zerfallen sie unter natürlicher Umgebung in ungefähr einigen Wochen zu Pulver. Dadurch tritt das Problem der Sauberkeit der Natur nicht auf, und es ist nicht erforderlich, die Gegenstände einzusammeln und in einem Müllverbrennungsofen zu verbrennen. Wenn sie eingesammelt werden, können sie leicht in Pulver überführt werden, indem man sie Sonnenlicht aussetzt oder indem man sie mit ultraviolettem Licht bestrahlt. Die Beseitigung gebrauchter Behälter und anderer geformter Artikel aus synthetischen Harzen, die nun ein

soziales Problem ist, wird durch die vorliegende Erfindung zufriedenstellend gelöst

Verwendet man Polymerisatzusammensetzungen, die chemische Zusatzstoffe enthalten, die Behälter für Nahrungsmittel, so tritt gelegentlich das Problem auf, s daß die chemischen Zusatzstoffe aus der Oberfläche in die Produkte ausgelaugt werden, und dadurch Toxizitätsprobleme hervorrufen.

Werden die erfindungsgemäßen photozersetzbaren Styrolpolymerisatzusammensetzungen auf diesem Gebiet verwendet, so tritt kein Auslaugen auf, da das als Zusatzstoff verwendete halogenierte Polystyrol eine Verbindung mit hohem Molekulargewicht ist, die mit dem Styrolpolymerisat verträglich ist. Die Zusammensetzungen bilden weiterhin während des Verformens keine giftigen Dämpfe, und sie können daher in der Nahrungsmittelindustrie mit zufriedenstellenden Ergebnissen verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel 1

11,2 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 30 wurden in 150 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und dann fügte man dazu 22 g N-Bromsuccinimid und 5,5 g Benzoylperoxyd. Anschließend erhitzte man 5 Stunden am Rückfluß. Die Reaktionsflüssigkeit wurde mit 3%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und mit Methanol ausgefällt. Das Bromierungs-erhältnis des so raffinierten bromierten Polystyrols war 68%. Dies bromierte Polystyrol wurde als Probe (I) bezeichnet.

Das obige Verfahren wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß man als Ausgangsmaterial ein Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 verwendete. Das so erhaltene bromierte Polystyrol hatte ein Bromierungsverhältnis von 55%, und es wurde als Probe (II) bezeichnet.

Jeweils 0,01 g und 0,05 g der obigen Proben (I) und (II) wurden getrennt in eine Lösung von 1 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 in 10 ml Toluol gegeben und homogen dispergiert. Die so hergestellten Proben wurden jeweils auf Quecksilberoberflächen in einer Schale verstrichen, und durch Verdampfen des Lösungsmittels bei 50 bis 60°C erhielt man einen Film mit einer Dicke von 0,2 mm. Die Filme wurden mit vorbestimmten Dosen von Ultraviolettstrahlen bestrahlt, und die entsprechende Änderung in ihrem Polymerisationsgrad wurde bestimmt, um das Ausmaß der Zersetzung festzustellen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle aufgeführt. Die Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen erfolgte mit einer 400-W-Hochdruck-Quecksilberlampe (Toshiba High Pressure Mercury Lamp H-400F, Tokyo Shibaura Denki Kabushika Kaisha), die von der Probe 30 cm entfernt stand.

Für Vergleichszwecke wurde Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300, das kein halogeniertes Polystyrol enthielt, ähnlich zu einem Film verarbeitet und mit ultravioletten Strahlen auf gleiche Weise bestrahlt. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der gleichen Tabelle aufgeführt.

Beispiel 2

26 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 30 wurden in 250 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und dazu fügte man in einem gewöhnlichen Glaskolben unter Erwärmen am Rückfluß und Rühren 20 g Brom zu. Die Addition wurde bewirkt, indem man <Jen Kolben extern mit einer Quecksilberhochdrucklampe bestrahlte, wobei die Bestrahlung während ungefähr 1 Stunde erfolgte. Die Umsetzung wurde ungefähr 20 Stunden weitergeführt, danach wurde das System gekühlt, und auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben wurde, die Verbindung mit Wasser gewaschen und gereinigt. Man erhielt so bromiertes Polystyrol mit einem Bromierungsverhältnis von 51%, und dieses Polystyrol wurde als Probe(III)bezeichnet

Auf ähnliche Weise wurde ein weiteres bromiertes Polystyrol mit einem Bromierungsverhältnis von 48% hergestellt, wobei man Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 500 verwendete. Diese Probe wurde als Probe (I V) bezeichnet.

Die Proben wurden auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben zu Polystyrol mit einem Polymerisationsgrad von 1300 zugegeben und zu Filmen verarbeitet. Die Filme wurden auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben mit ultraviolettem Licht bestrahlt und ihre entsprechenden Änderungen im Polymerisationsgrad wurden bestimmt. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle aufgeführt.

Beispiel 3

10,4 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1030 wurden in 50 ml Kohlenstofftetrachlorid gelöst und dann leitete man durch die Lösung bei 10°C unter Bestrahlung mit einer Quecksilberhochdrucklampe Chlorgas. Diese Proben wurden aus dem System nach jeweils 20, 35 und 50 Reaktionsstunden entnommen, sie wurden mit Wasser gewaschen und auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben raffiniert, wobei man drei chlorierte Polystyrole erhielt, die Chlorierungsverhältnisse von 52%, 71% und 92% besaßen und die als die Proben (V), (VI) und (VlI) bezeichnet wurden.

Jede Probe wurde zu Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 gegeben und auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben die Filme verformt und wieder auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben mit ultraviolettem Licht bestrahlt. Die entsprechenden Änderungen in dem Polymerisationsgrad der Filme wurden bestimmt, wobei man die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.

Beispiel 4

4,0 kg schäumbare Polystyrolteilchen mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300, die 5 Gew.% Propan enthielten, wurden mit 200 g bromiertem Polystyrol, das auf ähnliche Weise wie im Beispiel 2 beschrieben hergestellt worden war (Bromierungsverhältnis 51%, Probe III) und 100 g Talk vermischt. Die Mischung wurde durch einen Extruder bei 170°C in Folien extrudiert. Die geschäumte Folie hatte eine Dichte von 0,085 g/ccm und eine Dicke von 1,5 mm.

Die geschäumte Folie wurde mit ultravioletten Strahlen auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben bestrahlt und die entsprechende Änderung im Polymerisationsgrad wurde bestimmt, wobei man die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.

Beispiel 5

0,05 g bromiertes Polystyrol (Bromierungsverhältnis 51%), das auf ähnliche Weise wie im Beispiel 2

beschrieben erhalten wurde, wurden zu 1 g Styrol-Butadienmischpolymerisat zugefügt, das einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 besaß und das 7 Gew.% Butadien enthielt. Die Zusammensetzung wurde auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben

zu einem 0,2 mm dicken Film verarbeitet, und dann wurde der Film mit ultraviolettem Licht bestrahlt. Die entsprechende Änderung im Polymerisationsgrad wurde bestimmt, wobei man die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.

Tabelle

Bsp. Nr.	Art des	Halogcnierungs-	Menge an halog.	Änderung in Polymerisationsgrad für Filme	. ultraviolettem Licht,	100 Std.
	halogcnicrten	verhältnis	Polystyrol	beim Bestrahlen m
	Polystyrols	(»/.)	(Gew. TV	Bestrahlungszeit	20 Std.	500
			100 Gew. T.	0		260
			Styrolharz)	(nicht bestrahlt)	800	570
1	(I)	68	1	1290	540	380
	(I)	68	5	1250	780	440
	(H)	55	1	1300	530	400
	(H)	.55	5	1300	680	500
2	(HI)	51	1	1290	420	410
	(III)	51	5	1250	650	650
	(IV)	48	1	1290	470	460
	(IV)	48	5	1260	930	600
3	(V)	52	1	1300	800	520
	(V)	52	5	1260	870	430
	(VI)	71	1	1300	690	360
	(VI)	71	5	1260	700	370
	(VII)	92	1	1300	620	250
	(VII)	92	5	1260	400	980
4	(III)	51	5	1230	410
5	(III)	51	5	1250	1060
Kontrolle		—	0	1300

Aus den Ergebnissen von Tabelle ist klar ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Styrolpolymerisatzusammensetzungen, die man herstellt, indem man halogeniertes Polystyrol, bei dem mindestens ein Teil der Wasserstoffatome, die mit den Kohlenstoffatomen in der Polymerisathauptkette verbunden sind, durch Halogenatome ersetzt sind, zu Styrolpolymensat zugefügt, im wesentlichen den gleichen Polymerisationsgrad zeigen wie Polymerisatzusammensetzungen, die nur Styrolpolymerisat enthalten, wenn sie nicht mit ultravioletten Strahlen bestrahlt werden. Werden die erfindungsgemäßen Polymerisatzusammensetzungen jedoch bestrahlt, so wird bei ihnen der Polymerisationsgrad wesentlich schneller verkleinert, als bei den anderen Polymerisaten. Hieraus ist ersichtlich, daß die Zugabe besonderer halogenierter Polystyrole eine bemerkenswerte aktivierende Wirkung bei der Zersetzung durch Licht zeigt.

Die Filme, die man den vorherigen Beispielen erhalten hatte, wurden an Stelle, daß sie zur Bestrahlung mit ultraviolettem Licht ausgesetzt wurden, im Freien aufbewahrt. Bei diesen Versuchsreihen wurden die Filme auf einer Platte befestigt, die mit einem Winkel von 45° auf dem Boden stand und gegen Süden zeigte. Man beobachtete bei den erfindungsgemäßen Filmen eine Verminderung im Polymerisationsgrad, die einer Bestrahlung mit ultraviolettem Licht von 100 Stunden entsprach, ungefähr nach 2 Wochen Aufbewahren im Freien. Die Filme waren so stark zersetzt, daß sie leicht zu Pulver zerfielen, wenn man sie nur kurz mit den Fingerspitzen berührte. Wurden die Filme weiter im Freien gelassen, so wurden die Filme durch den Regen und den Wind vernichtet und verschwanden vollkommen.

609528/438

Claims

Patentanspruch:

üchtzersetzbare thermoplastische Formmassen auf der Basis von Styrolpolymerisaten, g e k e η η zeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Styrolpolymerisat, eines halogenierten Polystyrols, bei dem mindestens ein Teil der Wasserstoffatome, die mit den Kohlenstoffatomen in der Polymerisat- ι ο hauptkette verbunden sind, durch Halogenatome substituiert sind.