DE1495439A1 - Polyvinylchlorid-Harzmaterial - Google Patents

Description

Dipl-Ing. F.Weickmann, Dr. Ing. A-Weickmann, Dipl.-Ii Dipl.-PMys. Dr. K. Fincke Patentanwälte

BGW g MÜNCHEN 17, MOHLSTRASSE 22, RUFNUMMER «3921/22 DOW Οβθβ 8553·"·?

The DOW CHEMICAL COMPANY, State of Delaware, Midland, County of Midland, State of Michigan / USAo

Polyvinylchlorid - Harzmaterial

Die vorliegende Erfindung betrifft ein harzartiges Material·, welches Polyvinylchlorid als Hauptbestandteil enthält und welches ausgezeichnete Verarbeitungseigenschafte» und Zähigkeit aufweist·

Polyvinylchlorid wird häufig weich gemacht, um die Plexibilität und die Elastizität zu steigern und vor allen Dingen, um ein M_aterial für dünne Blätter oder Filme, z.B. zur Verwendung für überzüge, zu gewinnen. Die Eignung dieser Teohnik für die Herstellung weichen Material· ist sehr wohl bekannt, jedoch sind zur Herstellung von starren Segenständen aus Polyvinylchlorid solche Yeiohmaoner von sehr geringem Wert. Liegen die Weiohmaoher in kleineren Mengen als die Verarbeitung erleichternder Zusatz vox, so ist das gewonnene Material im wesentlichen in Bezug auf die Zähigkeit genau so mangelhaft-, als das Polyvinylchlorid selbst» Größere Mengen ergeben jedoch tin w β lohe β und halbfestes Material.

wurde ein besondere« Miaohpolymermaterial als die Verarbeitung erleichternder Zusati für Polyvinylchlorid vorgeeohlagen, Sofern das Material luiätsllofc ein elastomere·, «ähigkeit»fördernde* Mittel enthält, erhält das Material die Brttehigkoit*»

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eigenschaft des Polyvinylchloride». Die Herstellung eines den Anforderungen genügenden Produktes: erfordert das Mischen von Polyvinylohlorid mit zwei mischpolymeren Zusätzen· Da·* duroh werden offenbar die Kosten erhöht, und zwar insbesondere dadurch, daß mehr als ein modifizierendes Mittel hergestellt werden muß. .

Es ist bisher nicht leicht gewesen, Materialien zu schaffen, von denen jedes mehrere Eigenschaften im gewünschten Ausmaß besitzt. So wird Zähigkeit erhalten auf Kosten der Verarbeitbarkeiti Klarheit des Materials, welohe von wesentlicher Bedeutung, ist bei zäh-gemachten Polyvinylchloridmaterialien minimal·

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, ein Material zu sohaffen, das bei geringstem Kostenaufwand alle die gewünaohten Eigenschaften vereinigt·

Das Material gemäß der Erfindung besteht aus einem. Polyvinylohloridharz, welches leicht zu verarbeiten ist und welches verbessert« physikalische Eigenschaften aufweist·

Die Lösung besteht dabei darin» daß dem Material eine kleine Meng· eines einzigen modifizierenden Mittels zugesetzt ist· Das verwendete modifizierende Mittel ist ein Mischpolymer, welohe θ von wenigstens eine a Zwei~Komponenten»Mon«aer abgeleitet ist und welches im Nachfolgenden als "modifizierendes Mischpolymer des Harzmaterials* bezeichnet wird«

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Im besonderen besteht axe Lösung der Aufgabe darinj, daß das Material aus einem innigen Gemisch, besteht von (A) einem Polyvinylchloridharz aus Polyvinylchlorid und Mischpolymeren, entstanden aus einer Mischung von Vinylchlorid und einem äthylenisch ungesättigten* mit dem Vinyl·· chlorid mischpolymerisierbaren Monomer, (B) einem modifi« zierenden Mischpolyin&r» enstanden aus einer Mischung von Monomeren, enthaltend (ö) ein konjugiertes Diolefin und mindestens ein monoäthylenisch ungesättigtes Vinylidenmonomer in Form einer alkenylaromatischen Verbindung (D), und (E) niedrigen Aliylestern von Acryl- oder Methacrylsäure^

Der hier verwendete Ausdruck "Polyvinylchlorid" schließt außer dem einfachen Polymer des Vinylchlorids auch Mischpolymere des Vinylohlorids und andere Monomere ein, welche in chemisch gebundener Form bis zu 15 Gewichts·-^ solcher Monomere enthalten« Verschiedene hier in Betracht kommende Materialien sind im Handel verfügbar und sind Mischpolymere des Vinyl*· Chlorids und mindestens einem Monomer inclusive Vinylazetat, Vinylbutyrat, Vinylstearat, Vinylbenzqat, Dialkylfumaraten, Dialkylmaleaten, Vinylidenchlorid und dergleichen»

Das modifizierende Mischpolymer (B) kann ein solches sein, welches aus einer Mischung von Jtonomeren mit 25 bis 50 Gewiehts·^ lEonäugierteitt Diolefin, und entsprechend 0 bis 65 Ge·· wicht s^ vom mindestens einer alkenylar omatischen Verbindung

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abgeleitet sind« Dabei liegen von O bis 75 Gewichts«^ mindestens eines niedrigen Alkylesters einer Acryl- oder Methacrylsäure vor· Die angegebenen Prozentsätze sind auf das Gesamtgewicht des Diolefins, der alkenylaromatisehen Verbindung und der Ester bezogen. Vorteilhaft liegen bis zu 14 Gewichts-fi Acrylnitril oder Methacrylnitril vor, wobei der letztere Prozentsatz auf das Gesamtgewicht aller angewandten Monomere,incl₀ des Nitrile, bezogen ist. Das Material einer bevorzugten Mischung liegt innerhalb des durch die Punkt« ABODE gekennzeichneten Mehreckes, entsprechend dem Diagramm der Pig· I.

Die graphische Darstellung der Pig· 1 ist das Ergebnis der Übereinanderlagerung der Pig· 2 bis 7 inol© Die Figuren 2 bis bestimmen graphisch die Konzentration des Acrylnitril» oder Methacrylnitrila der in Betracht kommenden Monomermisohungen· Die Pig« 5 betrifft die Gegenwart von IO Teilen des Nitrile; in lÖÖ teilen der Monomermisehung. Ein Wert von 30 $» eines anderen Monomers ist als 30 Ί· der 90 !Teile der Monomeriniaohung, exclusive des Nitrile, genonaen« Daraus ergibt sich« daß der Wert von 50 ¥> äquivalent ist zu einem Wert für das in Präge kommende mea? von 27 1* der ftesattibBiOttomermischung, incl* des Nita^Llre* ist die itl£* 1 in Verbiffliang mit den J%gui»em Z Mm 7

Das modifizierende Kisehpoly»er ist hergeleitet ame einer Miflohung von Hemmmmi mitt 30 Mm W #e«ic1i*e«*ii jüw te»a3iigier* Eiolefin·., £«1« Butadiens, von IO bis 45 Gewichte-»^ mindestem«

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einer alkenylaromatlaohen Verbindung! wie Z₀B, Styrol» von mindestens 15 bis 55 Gewichts«^ mindestens eines niedrigen Alkylesters der Aoryl- und Methaarylsäuren» Dier hier auge» gebenen Prozentsätze basieren auf dem Gesamtgewicht des Diolefins, der alkenylarömatisohen Verbindung und des Esters. Säbel sind noch gegenwärtig 6 bis 12 Gewichts·*^ Acrylnitril oder Methacrylnitril, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mlsohung aller Monomere· Das Material einer besonders günstigen Mischung von Monomeren liegt innerhalb des Raumes, be* stimmt duroh die Verbindungslinien, der Punkte PGHIJKL des Diagram» der Fig« I.

Sie alkenylaromatische Komponente der Monomermisohung besteht im wesentlichen aus Styrol, ^1-Methy1styröl, Vinyltoluol, p-Ohlorstyrol oder dergleichen, sowie Mischungen der genannten Stoff·;· Sas Diolefin, welches nicht mehr als 50 Gewiohts«^ der Misohung ausmaoht, kann bestehen aus Butadien., Isopren, Chloropren oder dergleichen. Sie niedrigen Alkylester der Aoryl« oder Methaorylsäuren sind vorzugsweise die Methyl» und jithyleater·

Sas aus Polyvinylchlorid bestehende Material, modifiziert durch das modifizierende Mischpolymer gemäß der Erfindung, besitzt ausgezelehnetβ, für die Verarbeitung geeignete Eigenschaften. Bs erweioht bereitwillig in einer Misohmühle, um sodann ein glatte« Walzprodukt zu ergeben· Sas Material auf der Mühle) ist entlang der Walzkanten verbunden und wenn es von den Waisen

BAD ORIGINAL

nur getrennt wird, besitzt es/eine leichte Neigung zum Schrumpfen· Genau dimensionierte Gegenstände lassen sich aus diesem Material formenο

Dazu kommt, daß das Material der Erfindung sich durch Zähigkeit und durch mangelnde Brüohigkeit auszeichnet. Diese Charakteristik ist nicht notwendig eine Begleiterscheinung der Stoßfestigkeit, z.B. gemessen an Hand der Izod-Prtifung. Diese letztere Prüfung ist mehr.eine Messung der Kerbempfindlichkeit. Ein Material kann einen niedrigen Wert bei einer Bolohen Prüfung ergeben und ist dennoch im wesentlichen zäh und für eine Reihe von Anwendungen brauchbar. Das Material gemäß der Erfindung besitzt nun durch die Bank diese Zähigkeit· Darüberhinaus liegt im großen Ausmaß eine niedrige Kerbempfind·« liohkeit vor·

Das erfindungsgemässe Material, welches einfach verarbeitbar und zäh ist, ist im allgemeinen verhältnismäßig klar«.

Das modifizierende Mischpolymer kann in bekannter Weise: durch Emulsionspolymerisation der Monomeraisohung im wässrigen Medium hergestellt werden. Aus der sich ergebenden Latex wird das Mischpolymer in üblicher Weise gewonnen, z.B. dadurch, daß man der La* ei einen koaguli er enden Elektrolyten, wie ζ·Β· Calciumchlorid, Aluminiumsulfat, Essigsäure? oder dergleichen, zusetzt, lach Wasohen und Entfernung des Wasser« wird das gewonnene Mischpolymer mit dem Polyvinylchlorid auf einer Zweiwalzen·» lie gemisoht. Es ist aber auch Möglich, die modifizierende

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einer Latex von Polyvinylchlorid zuzu~ mischen bzw« deiner wässrigen Suspension derselben»

Ein "bevorzugtes Herstellungsverfahren, besteht darin, daß man eine innige !Mischung des Mischpolymers und des Polyvinyl— chlorides unmittelbar herstellt, um ein leicht zu handhabendes, :£reiflie3s©2tdes Pulver zu gewinnen,. Dabei wird in der Weise verfahren« daß man die Monemermisehung, welche einen öllösliciiöajyrjBistJEreien. Polymerisationskatalysator enthält* einer Suspension von Polyvinylohloridteilehen in einem wässrigen Medium unter Rühren zusetzte Das erhaltene öemiseh wird gerührt, auf eine Temperatur gebrächt, bei welcher die gewünschte Polymerisation eintritt und auf dieser Temperatur gehalten bis der gewünschte Grad der Umwandlung eingetreten ist. Nach Kühlen des Reaktionsgefässee und Belüftung der nicht umgesetzten Monomere wird das Reaktionsprodukt aus dem wässrigen Medium durch filtration gewonnen» Nach dem Trocknen ist das freifliessende Pulver für den G-ebrauoli befreit· Wenn erforderlich, kann das Trocknen auch bei verminder* tem Druck vollzogen werden, um jeglichen Rest nicht uiage— setzten, in den TeilcheB. eingeschlossenen. Monomers au ent-

Dieses ^bevorzugte ßerstellTH^sverfisairieil bringt erhe1jli'c«hiB

Wo&r Sas Hblicäie ^eriafereii,, wonach zunäßhs* des

Äötiaim das Äscfepol^iaea? zu isoüeassa und seM;isIlirel! dem ^äiyväiiyläBmörlil -zu mischeÄ· 'Jan Holidhes ¥«rimhreik ergibt

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im übrigen Produkte mit geringer Farbstabilität. Diese letzte·· re Ersoheinung wird darauf zurückgeführt, daß in der Latex des Mischpolymers kleine Mengen eines Emulgators und von Katalysatoren gegenwärtig sind« Nach dem beschriebenen, bekannten Verfahren zeigt das modifizierende Mischpolymer eine gelbe Farbe, welche beim Altern vertieft wird. Im Gegensatz hierzu besitzt das nach dem bevorzugten Herstellungsverfahren gewonnene Produkt eine sehr minimale Anfangsfärbung und die Parbstabilität ist außerordentlich hoch.

Die Polymerisation der Monomere in Mischung mit der wässrigen Suspension des Polyvinylchlorids ergibt hohe Wirtschaftlichkeit und ist leicht durchzuführen. Die Reaktion wird in einem Reaktionskessel durchgeführt, in welchem die Polyvinylchlorid·· Suspension hergestellt worden ist.

D_as gewonnene Produkt ist unmittelbar eine gleichförmige Mischung des Polyvinylchlorideβ und des modifizierenden Mischpolymere:. Es ist nur eine kleine zusätzliche Behandlung erforderlich und die Gewinnung des Bndmaterials erfordert keine getrennte Handhabung der zwei Komponenten.

Die Polymerisation der Monomere in Gegenwart der Polyvinylchloridsuspension wird in üblicher Weise bei einer Temperatur von etwa 50 bis etwa 90° 0 durchgeführt. In der Praxis wird man die höhere Temperatur vorziehen, denn damit wird eine maximale Dimensionssohmelzstabilität erhalten. Das bedeutet»

BAD

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daß das erhaltene Produkt eine geringe Neigung zur Dimensions*· änderung beim Abkühlen aufweist« Ein besonderer Vorteil der Verwendung der höheren Temperatur- ist die Wirtschaftlichkeit, denn die Reaktionsdauer wird damit verringerte

Wie sohon ausgeführ"!, wird die Polymerisation in üblicher Weise durch öllösliohes, Polymerisation-einleitendes Material katalysiert· Als Vertreter eines solchen Materials seien genannt! Benzoylperoxyd, Laurylperoxyd, Azobisisobutyronitril und dergleichen

Vorteilhaft gibt man mit dem Katalysator gummiähnliche Elastomere zu, wie sie für die Steuerung des.Molekulargewichtes im allgemeinen verwendet werden. Genannt selen hierfür Mercaptane, wie ζ »Be Dedepylmercaptan, sowie halogenierte Verbindungen., wie ζ·Β· Dibromdiohloräthan und Bromttiohlormethan.

Im allgemeinen werden die Monomermisohungen von etwa 10 bis 30 Gewiohts-ft der Gesamtmisohung des Polyvinylchlorides ausmachen· Je naoh dem Grad der überführung befinden sioh im Endprodukt des modifizierenden Mischpolymers etwa 8 bis etwa 2f Gewichts-^ des Endprodukte·. Der Überfuhrungsgrat bei der Polymerisation wird normalerweise mindestens 70 Jt sein· Es kann aber auoh ein überführungsgradl von etwa 95 H vorliegen· Höhere Gehalte an Polymerem können, je naoh Wunsch, vorliegen, aber die erforderliche Zeit ist verhältnismäßig sehr hooh..

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Selbstverständlich übt die Art des verwendeten Polyvinyl-*, ohlorides eine Wirkung auf die Eigenschaften des Produktes aus. So ist die Stoßfestigkeit einer mit dem Polyvinylchlorid verhältnismäßig hohen Molekulargewichtes hergestellten Mischung größer als diejenige Stoßfestigkeit eines Produktes, welches Polyvinylchlorid von niedrigem Molekulargewicht enthält. Polyvinylchlorid jeden Molekulargewichtes kann niohtsdestotrotz mit dem modifizierenden Mischpolymer der Erfindung kombiniert werden.

Das Material gemäß der Erfindung ist zusätzlich sturoh eine markante Zähigkeit gekennzeichnet, wie sich aus dem Verhalten gegenüber einem Stoßversuch mit fallendem Gewioht nach ASTM D1709-59T ergibt ο Die Bruchwiderstandefähigkeit bei einem solchen Stoß ist außerordentlich hoch, und zwar feTbst bei solchem Material,dessen Stoßfestigkeit nicht bedeutend größer ist, als das des nicht modifizierten Polyvinylchlorids.

Natürlich ist es möglioh, ein Material herzustellen, welches außerordentlich hohe Kerbschlagfestigkeit zu der normalen Zähigkeit aufweist. Duroh geeignete Wahl des Modifizierungsmaterials innerhalb der angegebenen Grenzen ist es leicht, ein zähes und klares Material zu gewinnen» welches als Verpackungsmaterial geeignet ist·

Das nach dem beschriebenen, bevorzugten !erfahren hergestellte Material ist nicht klebrig und ist ein freifliessendes Pulver, welches nicht dazu neigt, sich beim Stehen zusammenzuballen·

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Das Materie kann leicht mit anderen Ingredienzien, z.Bo Stabilisatoren und Pigmenten, gemischt werden© Die so her·· gestelle Mischung kann unmittelbar einem Extruder zugeführt werden. ¹Ea ist auf diese Weise der^ langatmige Prozeß der Misohmahlung des Polyvinylchlorides, der elastomeren Weioh- "\ maoher und anderer Ingredienzien vermieden, dbenso wie tlas Ausgiessen des Produktes und das Zerkleinern in Teilchen geeigneter Größe zum Zwecke der Förderung zum Extruder.

Das modifizierende Mischpolymer ist gewöhnlich der einzige Weiohmaoher und das einzige, die Verarbeitung erleichternde Mittel im Material gemäß der Erfindung. Niohtsdestotrotz lassen sich ein oder mehrere hochsiedende flüssige Weiohmaoher, wie ZeB# Dioctylphthalat, Tricresylphosphat und dergleichen verwenden.-Äi wird dann und wann ein stabilisierendes Agens, wie z.B. Zinnmaleat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinn-S^S*- bisCjfSt-S^Trimethylhexylmercaptoaaetat) oder Mischungen von Barium- und Kadmiumstearaten dem Material einverleiben, um die Zersetzung des Polyvinylchloridea zu inhibierene

Sohließlioh kann man auch kleine Mengen anderer Zusätze verwenden, wie z.B. Füllmittel, Pigmente, Schmiermittel, Antioxydationsmittel und dergleichen»

Beispiel 1

In eine Glasdruckflasche werden 250 Teile destilliertes Wasser und 80 Teile Polyvinylchlorid gegeben. Das letztere Material,

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gewonnen durch übliche Suspensionspolymerisation, liegt in Form von verhältnismäßig gleichförmigen Teilchen eines Durchschnittsdurchmessers von 100 Mikron vor<> Der Fikentscher K-Wert des Polyvinylchlorides beträgt 68, was bedeutet, daß das Durohsohnittsmolekulargewicht 55©000 ist* Es wird eine Mischung von 3,2 Teilen eines^i'Methylstyrole, 7#8 Teilen des Methylmethaorylates, I₉ 2 Teilen des Aorylnitrils, 0,2 Teilen des Benzoylperoxydes und 0,08 Teilen des Dibromdichloräthans zugegebene Abschliessend setzt man 7»8 Teile Butadien zu«. Die Flasche wird sodann verschlossen und in ein Heissbad von 90° 0 gegeben. Ein Rührwerk ist vorgesehene Nach drei Stunden wird die Flasche entfernt. Das Produkt wird durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und drei Stunden bei 60° 0 getrocknete

Man erhält 90 Teile eines freifliessenden Pulvers₀ Wird das Material in einer Zweiwalzen-Mühle bei einer Temperatur von 165° 0 gemahlen, so erweicht es bereitwillig und ergibt einen guten Walzbelag und ein glattes Bande Wird es von der Walze getrennt, so liegt keine merkbare Dimensionsänderung vor«

Versuchsbalken aus dem Material und hergestellt durch Kompression bei 180° C und 58*000 kg/om ergeben eine Izod-Stoßfestigkeit von 346 kg/cm pro 2„5 om Nut» Dünne Blätter des Produktes, 20 mils Stärke, können nur unter großer Anstrengung von Hand zerrissen werden und zeigen keinerlei Brüchigkeit·

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Beispiel 2

In der unten wiedergegebenen Tafel I sind modifizierte Polyvinylchlorid-Materialien von außerordentlich guter Verarbeitbarkeit aufgeführt, und zwar zusammen mit Materialien von modifizierenden Monomer-Misohungen. Die Materialien sind entsprechend dem Aorylnitrilgehalt der Monomermisohungen zusammengestellt und Sollen die in der Fig» 1 der Zeiohnung duroh die Linien ABODE wiedergegebenen Matwrialgrenzen bestimmen«

Die Herstellung des Materials wurde gemäß Beispiel 1 vorgenommen, d_eh_e ι es wurden 80 Teil· Polyvinylchlorid und 20 Teile Monomermisohung in allen Fällen verwendet. Es sind die üblichen, unten wiedergegebenen Abkürzungen für die verschiedenen. Monomer· verwendete

B * Butadien
MMA » Methylmethaorylat

aS μ Λ,-Methylstyrol
VON * Acrylnitril

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	aS	B
1	-	25
2		50
3	10	50
4	30	30
5	30	25
unmodifiziertea PVO

Kerbe bei ;	24W σ
31.7	undurchsichtig
222	undurchsichtig
215	undurchsichtig
15,2	undurchsichtig
6,9	undurchsichtig

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VON-Gehalt der modifizierenden Mischpolymermonomermisohung

Ver~ Monomer, Ge wichts«-^ der Stoßfestigkeit Bemer-

auchs- Gesamtheit von aS, B und MMA kg pro 2,5 om kungen

9,6

VÖN-G-ehalt der modifizierenden Mischpolymermonomermisohung VON-Gehalt der modifizierenden Miachpolymermonomermiachung

11 18 41 41 368 unklar

12 28 32 40 33,1 leioht unklar

13 25 50 25 260 unklar

14 45 40 15 290 klar

15 15 50 35 305 unklar

VON-Gehalt der modifizierenden Mischpolymermonomermiaohung

6	20	50
7	10	50
8	10	35
9	35	35
10	20	25

265	unklar
225	undurchsichtig
22,0	leioht unklar
37,2	klar
8,3	klar

16	25	45	30	383	leioht unklar
17	45	25	30	6*9	klar
18	45	45	10	179	klar
19	55	35	10	16*6	klar
20	30	35	35 909847/0981	11.1	klar *

■ OR«*«- INSPECTED

lac tsetzung der Tafel I VCN-Gehalt der modifizierenden Misohpolymermonomermisohung =

Ver·- Monomer,Gewichts~# der Stoßfestigkeit Bemer« suchs- Gesamtheit von aS, B -und MMA kg pro 2,5 cm kungen Fr«, _{aS B mk} Kerbe bei 24* 0

21 30 50 20 310 tritt)

22 35 30 35 6<,9 klar

VON**Gehalt der modifizierenden Miachpolymermonomermisohung * φ

23 30 50 20 358 leicht'"unklar

24 35 40 25 11·1 klar

25 45 35 20 6e9 klar

26 65 35 '·.—.■ 38.7 leicht unklar

27 55 45 — 328 leicht unklar

VON-'Gehalt der modifizierenden Mischpolymermonomermiaohung >* 14?^

28 45 45 ¹⁰ 330 klar

29 50 50 0 58oO klar

30 60 40 0 29 e7 klar

31 55 35 10 6o9 klar

Beispiel 3

E₃ werden eine Seihe zusätzlicher modifizierter Polyvinylchlorid» Materialien außerordentlich guter Verarbeitbarkeit, gemäß Beispiel 1, hergestellt, und zwar unter Verwendung von Monomermischungen, welche gemäß Pig₀ 1 innerhalb der Grenzen der vorliegenden Erfindung liegen«, Die einzelnen Materialien sind wie nach Beispiel 2 benannte Auch in diesem Falle sind die Materialien nach dem Acrylnitrilgehalt der Monomermischung eingereihte Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tafel II wiedergegeben.

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	- 16 - Tafel II	aS	B	unmodifiziertea PVO	20	20	35 35	1495439	45	40	30 25	Stoßfestig keit	Kerbe "bei 4° O	33.2	29.0	8.3 51.1	* 0#
	!Kodifizierenden 1			VOIT-Gehalt der	30	30	!iiachpolymermonoraermischung	30	30	I kg pro 2,5 cm kg pro 2,5	363	34*5	81.5	Bemer kungen
VON-Gehalt der ι	Ver- Monomer,Gewichts-^ auchs- Gesamtheit von aS,	-	40	38	10	35	der Stoßfestig- B UoMMA keit	50	25	Kerbe„bei 240O	23*5	71.9	58«0	om
	Nr*	10	30	39	20	35	MMj	40	35	337	45.5	38.7	6.9
	. 15	34	40	26	45		40	25	240	52.5	70.4	6·9	undur oh sichte
32	10	40	41	20	40	60	50	25	313	35*9	6.9	16 α 6	undurchaiohtig
33	20	40	42	35	70N-Gehalt der	60	40	modifizierenden	239	9.7	6.-9	Mi sohpolymermonomermischunÄ	undurchsichtig
34	25	30	43	VON-Gehalt der	51 52	51	modifizierenden	35 40	345	6.9	Mischpolymermonomermisohung	234 366	undurchsichtig
35	44	45	50	40	258	Mischpolymermonomermischung	374	undurchaiohtig
36	46	40	40	9oT	31o	341	undurchsichtig
37	47	45	40	352	302	klar
48		30	360	6.9	: - 6#
49	modifizierenden	30	359	8·3	leicht unklar
50	35	35	347	345	unklar
40	6.9	unklar
40	5.5	undurchaiohtig
40	unklar
34	leicht unklar
30	klar
25	* 8 9ί
unklar
klar
leioht unklar
klar
klar
klar
« 10 S*
klar klar

909847/0968 ORIOiNAL [NSPECTED COPY

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gortaetzung der Tafel II

VON-Gehalt der modifizierenden Miachpolymermonomermiachung ** IO ja

Yer- Monomer _p Gewicht a~?£ der Stoßfestig- Stoßfestig« Bemer-» aucha« Gesamtheit von aS, B u« MMA keit keit kungen.

Nr> aS B MMA kgapro 2,5 cm kg pro 2,5 om

Kerbe bei Kerbe bei
24 O bei 4 O

.53	45	30
54	30	45
55	45	40

25 4.1 6«9 klar 25 423 74»5 klar 15 351 41*4 klar

VCN-Gehalt der modifizierenden Mischpolymermonomermiaohung » 12$

56 40 45 15 369 52«5 klar

57 50 40 10 344 12,5 klar

58 45 45 10 313 42»8 klar

59 50 40 10 31»8 6.9 klar

60 50 45 5 332 29oO klar

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 wird ein modifiziertea Polyvinylchloridmaterial aua 80 Teilen Polyvinylchlorid und einem modifizierenden Miaohpolymer hergestellt, welches aus einer Mischung von Monomeren, nämlich 3·2 Teilen Styrol, 7·8 Teilen Iaopren, 7*8 Teilen Methylmethacryla* und 1*2 Teilen Aorylnitril abgeleitet ist. D_aa Benzoylperoxyd und daa Dibromdiohlormethan des Beispiele 1 werden durch 0*15 Teil· Azobiaisobutyronitril und 0«08 Teil· Dodeoylmeroaptan ersetzt« Die Polymerlaation wird bei 88* 0 3»5 Stunden lang durchgeführt· Das erhaltene Produkt zeigt außerordentliche Verarbeitbarkeit. Tersuohsgegenstände beaassen einen Izodatoßfestigkeitawert von 270 kg/cc pro 2,5 cm Kerbe- oder Nut*

COPY
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1 4 9 5 A 3 j

Beispiel 5

Das Präparat nach Beispiel 1 wird nochmals hergestellt, mit der Abweichung, daß 7»8 Teile Äthylaorylat anstelle von. Methylmethaorylat zur Verwendung kommen_o Das gewonnene Produkt ist ausgezeichnet verarbeitbar_β Aus dem Produkt hergestellte Versuchsgegenstände besitzen einen Izod-Kerbfestigkeitswert von 314 kg/cm pro 2₉5 om Kerbe oder Nut»

Beispiel 6

Bs werden entsprechend dem Beispiel 1 mehrere Materialien, hergestellt. Dabei wird jedoch das nach Beispiel 1 verwendete Λ -Methylstyrol durch nachfolgend genannte Materialien, ersetzt ι Styrol,tert.-Butylstyrol^rtho-Vinyltoluol, ortho-Ohlorstyrol und para-Chlorstyrolβ In jedem Falle besitzt das gewonnene Produkt außerordentlich gute Verarbeitbarkeit. Hergestellte dünne Blätter jedes Produktes weissen außerordentliche Reißfestigkeit auf»

Beispiel 7

Es wird nach Beispiel 1 ein modifiziertes Polyvinylohloridmaterial hergestellt aus 80 Teilen Polyvinylchlorid und einem modifizierenden Mischpolymer, enstanden aus einer Mischung von 3·6 Teilen <λ-Methylstyrol, 6 Teilen Butadien, 9 Teilen Methylmethacrylat und 1.4 Teilen Acrylnitril» Ausgezeichnete Terarbeitbarkeit liegt vor_e

Ein aus dem Produkt hergestelltes Blatt oder Folie einer Stärke von 10 mils widersteht dem Auffall eines Fallkörpers

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ORIGINAL INSPECTED

nach ASTM D17O9-59T aus einer Höhe von 66 cm und eines Gewichtes von 600 g. Demgegenüber unterliegt ein plastifiziert tee Polyvinylchlorid mit 10 Teilen Diootylphthalat pro 90 Teile Ears einem Bruoh, wenn das Fallgewicht nur 390 kg auf' weist, trotzdem die hergestellten Muster einen Izod«Kerbfestigkeitswert von weniger als 13o8 kg/cm pro 2.5 om Kerbe aufweisen·

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Claims (1)

H95-A3y Patentansprüche t

1.· Polyvinylchlorid-Harzmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem innigen Gemisch besteht von (A) einem Polyvinylchloridharz aus Polyvinylchlorid und Mischpolymeren, entstanden aus einer Mischung von Vinylchlorid und einem äthylenisch ungesättigten, mit dem Vinylchlorid mischpolymerisierbaren Monomer, (B) einem modifizierenden Mischpolymer, entstanden aus einer Mischung von Monomeren, enthaltend (θ) ein konjugiertes Diolefin und mindestens ein monoäthylenisoh ungesättigtes Vinylidenmonomer (D) in Form einer alkenylaromatischen Verbindung, und (E) niedrigen Alkylestern einer Aoryl- oder Methacrylsäure ·

2« Material naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (A) aus etwa 85 bis 100 Gewichtsteilen Vinylchlorid, etwa 0 bis 15 Gewichtsprozent äthylenisch unge·· sattigtem, mit dem Vinylchlorid miaohpolymerisierbarem Monomer besteht und in einer Gesamtmenge von 70 bis 90 Gewichts-^ vorliegt, die Komponente (B) aus einer Mischung von 25 bis 50 Gewichts·^ konjugierten Diolefine (ö) und einer Menge von bis zu 65 Gewichts«-^ mindestens einer alkeny!aromatischen Verbindung (D) besteht und in einer Menge von 10 bis 30 Gewichts«^ vorliegt, daß die Komponente (B), bestehend aus niedrigen Alkylestern einer Acryl- oder Methacrylsäure in einer Menge, bis zu 75 Gewichts·^ vorliegt,

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14354-39

• daß- daaj&la^bd^^
(ff.) b^z^ie^i^ii^eiUbei^

wärtig issfc,, W9Jbei~d±e:&emga;;von. (F)' als Prozentsatz, der-Gesamtheit vxm (C.):, (D.)., (B).. un4' (F) -und. die Menge jed&a-'Bes-ka-n_;<&i(e4l£-sij, nämlich-! (θ)> (D) und (B) als satz der Gesamt-hesi-lr τοκ,- (G), (D). und. (B) ausgedrückt ist*

3» Material- na^bhliffi^iEEQÄ^l uiid» 2* d#i?ar:oi;·. gefceüöiaeioimerfef das · lcoaJu^&^t^-lliiaäjsCtBcv^Ol-:- &&mmä&k£iaierenden mers (s) in ö^iprBM^ageyV(Mi3iJ-M.s- 50s Gewi ent sprozeaati^,, alJcen^aa^^^iB©^* Vii^Mndia^ ^

bis 45 Gei^olrbsi^nrorliegea unit daß« die niedrigen esters (!) in einer Μί*®?(»von^IS him 5f Gewicnts««96* tig.

ORiGiNAL INSPECTED