DE2128700A1

DE2128700A1 - Fungitoxische mittel

Info

Publication number: DE2128700A1
Application number: DE2128700A
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dr Buechel; Paulernst Dr Frohberger; Ferdinand Dr Grewe; Gerhard Dr Jaeger
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-06-09
Filing date: 1971-06-09
Publication date: 1973-01-04
Also published as: CS170188B2; ZA723937B; IT961223B; NL176130B; DE2128700C2; DK132054B; DD103135A5; IL39617A; IE36407B1; GB1365634A; PL84075B1; CH531833A; DK132054C; BE784587A; IL39617A0; FR2140622B1; NL7207797A; MY7500051A; JPS5751802B1; CA972287A

Description

Ha Fungitoxische Mittel

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 3-Azolylpropinen und deren Salzen als Fungizide und Bakterizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß 1-Tritylimidazole, insbesondere 1-Tritylimidazol und Tris-(p-chlorphenyl)-methyl-1-imidazol fungitoxische Eigenschaften aufweisen (vergleiche US-Patentschrift 3 321 366). Die Wirkung der genannten Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, nicht immer voll befriedigend.

Es wurde gefunden, daß 3-Azolylpropine der Formel

R¹-CfC-G-Az (I)

in welcher

R für Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod und Alkyl steht, weiterhin für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aryloxyalkyl, Arylthioalkyl,

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Ary!.aminoalkyl, Arylalkylaminoalkyl, steht, außerdem für Alkoxyalkyl, Alkylmercaptoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl steht, wobei im letztgenannten Fall die Alkylreste der Dialkylaminogruppe zusammen mit dem Aminstickstoffatom einen fünf- bis siebengliedrigen Ring bilden können, der weitere Heteroatome oder Heterogruppen enthalten kann,

2
R für Alkyl, gegebenenfalls substituiertes

Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,

R , Rc für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto und für elektronegative Substituenten stehen und

Az ' für einen gegebenenfalls substituierten

stickstoffhaltigen fünfgliedrigen heterocyclischen Rest steht,

sowie deren Salze starke fungizide und bakterizide Eigenschaften aufweisen.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 3-Azolylpropine eine erheblich höhere fungitoxische Wirksamkeit als die aus dem Stand der Technik bekannten 1-Tritylimidazole, welche die chemisch nächstliegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In -.ier Formel (I) steht R vorzugsweise für Wasserstoff, Brom, Jod, gradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aryl-

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oxyalkyl mit vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom im Alkyl- und 6 Kohlenstoffatomen im Arylteil, Alkylamino-alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im letztgenannten Alkylteil, Dialkylamino-alkyl mit vorzugsweise 1 Kohlenstoffatom im letztgenannten Alkylteil und einem aus den beiden erstgenannten Alkylresten und dem Aminstickstoff gebildeten Morpholinring.

2
R steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstofiatomen, außerdem für unsubstituiertes Phenyl. R^ steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, fernerhin für elektronegative Substituenten wie Chlor und Nitro. R und R^ stehen vorzugsweise für Wasserstoff und Az steht vorzugsweise für einen Imidazolring.

Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

1) 3,3-Diphenyl-3-/imidazolyl-(1!/-propin-(1)

2) 3,3-Diphenyl-3-</imidazolyl-(1 )7-Ρ^Γ°Ρ^ιη-(¹ )-nitrat

3) 3,3-Diphenyl-3-/imidazolyl-(1 )J7-propin-(1 )-naphtalin-1,5-disulfonat

4) 3-Phenyl-3-(3-methylphenyl)-3~Zimidazolyl-(i )7-P^roPⁱⁿ-(1)

5) 3-Phenyl-4-methyl-3-ZIinidazolyl-(1 ]7~ventin- (1)

6) 1,3-Diphenyl-4,4-dimethyl-3-_i/lmidazolyl-(1 )/-butin(1)

7) 1,3-Diphenyl-3-/imidazolyl-(1 )_7~butin-(1)

8) 1 ,3-Diphenyl-3-(3-nitrophenyl)-3-^iniidazolyl-(i )7-l Pin-(1)

9) 3,3-Diphenyl-3-/imidazolyl- (1 )j7-1 -brom-propin-(1) 10) 3,3-Diphenyl-3-/imidazolyl-(1 )J-1-jod-propin-(1)

) 1-(2-Äthylphenoxy)-4-phenyl-4-_</lmidazolyl-(1 )J-\

12) 1 ,l-I)iphenyl-1-/imidazolyl-(1 )/-octin-(2)

13) 1 -Dipheriyl-4-(morpholino- (1))-1 -/imidazolyl-(1 )7-^tutin- (²)

14) 1,3-Diphenyl-3-(4-chlorphenyl)-3-/imidazolyl-(1^7-pro-

15) 1 ,3-Diphenyl-3-(3-methylphenyl)-3-/imidazolyl-(1

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe als solche, deren Herstellung und deren Verwendung als Antimykotika sind "bereits Gegenstand eines älteren Schutzbegehrens (Deutsche Patentanmeldung P 20 44 621.3).

Die Verbindungen werden dadurch erhalten, daß man entweder 3-Hydroxypropine mit etwa der äquivalenten Menge eines Thionyl-bis-azols in einem inerten organischen Lösungsmittel im Temperaturbereich zwischen 0 und 120 C umsetzt, wobei man neben abgespaltenem Azol und Schwefeldioxid das gewünschte Produkt der allgemeinen Formel (I) erhält; oder indem man metall-organische Verbindungen, wie 1-(3-Azolyl)-propinyllithium, -natrium, -kalium oder -magnesiumhalogenid mit einem Alkylhalogenid in einem inerten Lösungsmittel im Temperaturbereich zwischen 0 und 120°C umsetzt. Die Reaktionspartner werden bei beiden Verfahren bevorzugt in molaren Mengen umgesetzt. Der bevorzugte Umsetzungstemperatur-Bereich liegt zwischen 20 und 8O⁰C. Die Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch Waschen mit Wasser, Trocknen der Lösung, Ausfällen des Reaktionsproduktes mit Chlorwasserstoff als Hydrochlorid. Durch Umsetzung mit Kaliumcarbonat können die basischen Verbindungen (I) erhalten werden, die durch weitere Umsetzung mit Säuren in allgemein bekannter Weise in Salze überführt werden können. Die als Vorprodukte benötigten 3-Hydroxypropine können nach prinzipiell bekannten Methoden· erhalten werden (vgl. hierzu Angewandte Chemie 7,1» 245 (1959)· Die für die zweitgenannte Synthese als Vorprodukte zu verwendenden metallorganischen Verbindungen werden erhalten, indem man z.B. nach dem erstgenannten Verfahren erhältliche Azolylpropine mit Alkalimetallen oder speziellen, besonders reaktionsfähigen metallorganischen Verbindungen (z.B. Butyl-lithium, Methyl-magnesium-chlorid) in wasserfreien, indifferenten Lösungsmitteln umsetzt.

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2 0 9 8 8 1 /0 6 7 A

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische und bakteriotoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien notwendigen Konzentrationen nicht und haben eine geringe Warmblütertoxizität. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidio.myceten und Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze und Bakterien, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.

Die erfinduiigsgemäß verwendbaren Wirkstoffe wirken gegen Pilze, wie z.B Cochliobolus miyabeanus, Mycos-

phaerella musicola, Cercospora personata, Botrytis cinerea und Alternaria-Arten, Venturia-Arten (Erreger des Apfel- und Birnenschorfs), Plasmopara viticola und ecnte Mehltaupilze, wie Podosphaera leucotricha (Apfelmehltau) und Erysiphe polyphaga (Gurkenmehltau), die verschiedene Kulturpflanzen befallen. Überraschenderweise zeigen die Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung, sondern auch einen curativen und einen systemischen Effekt.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe haben sich auch bei der Bekämpfung von Reiskrankheiten bewährt. So zeigen sie eine vorzügliche Wirkung gegen die Pilze Piricularia oryzae und Pellicularia sasakii, auf Grund derer sie zur gemeinsamen Bekämpfung dieser beiden Krankheiten eingesetzt werden können. Das bedeutet einen wesentlichen Fortschritt,

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da bisher gegen diese beiden Pilze Mittel verschiedener chemischer Konstitution erforderlich waren.

Ebenfalls hoch wirksam und von besonderer praktischer Bedeutung sind die Wirkstoffe, wenn sie als Saatgutbeizmittel oder Bodenbehandlungsmittel gegen phytopathogene Pilze eingesetzt werden, die dem Saatgut anhaften oder im Boden vorkommen und an Kulturpflanzen Keimlingskrankheiten, Wurzelfäulen, Tracheomycosen, Stengel-, Halm-, Blatt-, Blüten-, Frucht- oder Samenkrankheiten hervorrufen, wie Tilletia caries, Helminthosporium gramineum, Fusarium nivale, Fusarium culmorum, Rhizoctonia solani, Phialophora cinerescens, Verticillium alboatrum, Fusarium dianthi, Fusarium cubense, Fusarium oxysporum, Fusarium solani, Sclerotinia sclerotiorum, Thielaviopsis basicola und Phytophthora cactorum.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dirnethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche ,Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel:

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nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Pölyoxyäthylen-Fettalkohol-Ä'ther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose .

Die erfindungsgemäßen verwendbaren Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 #.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 $, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 $.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,1 bis 10g je kg Saatgut, vorzugsweise 0,5 bis 5 g, benötigt. Zur Bodenbehandlung sind Wirkstoffmengen von

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1 - 500 g je cbm Boden, vorzugsweise 10 - 200 g erforderlich.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 i° oder sogar den 100 $igen Wirkstoff allein auszubringen.

Die erfindungsgemäßen verwendbaren Wirkstoffe weisen auch eine gute akarizide und insektizide Wirksamkeit auf und sind daher zur Bekämpfung von fressenden und saugenden Insekten und Milben ebenfalls geeignet.

Ferner zeigen die Wirkstoffe eine das Pflanzenwachstum beeinflussende Wirksamkeit, sie sind daher als Pflanzenwachstumsregulatoren geeignet.

Weiterhin soll die gute mikrobizide und algizide Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe erwähnt werden.

Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor:

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Beispiel A:
Myzelwaehsturns-Test
Verwendeter Nährboden:

20 Gewichtsteile Agar-Agar

200 Gewichtsteile Kartoffeldekokt

5 Gewichtsteile Malz

15 Gewichtsteile Dextrose

5 Gewichtsteile Pepton

2 Gewichtsteile Dinatriumphosphat

0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat

Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden:

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch:

0,19 Gewichtsteile Dimethylformamid 0,01 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther 1,80 Gewichtsteile Wasser 2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 42⁰O abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.

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2 0 0 8 Π I / 0 6 7 A

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21⁰C inkubiert.

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4-10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radikale Myzelwachstum auf den behandelten Nährboden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen:

0 kein Pilzwachstum

1 sehr starke Hemmung des Wachstums

2 mittelstarke Hemmung des Wachstums

3 schwache Hemmung des Wachstums

4 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervorj

Le A 13 716 - 10 -

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Myzelwachsturns-Test

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Beispiel B:
Agarplatten-Test

Prüfung auf fungitoxische Wirksamkeit und die Breite des Wirkungsspektrums .

Lösungsmittel: Gewichtsteile

Aceton a) 1000

b) 100

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff in der angegebenen Menge Lösungsmittel auf.

Die WirkstoffZubereitung gibt man Kartoffel-Dextrose-Agar, der durch Erwärmen verflüssigt ist, in einer solchen Menge zu, daß darin die gewünschte Wirkstoffkonzentration zustande kommt. Nach gründlichem Schütteln zur-gleichmäßigen Verteilung des Wirkstoffs gießt man den Agar unter sterilen Bedingungen in Petrischalen aus. Nach Erstarren des Substrat-Wirkstoff-Gemisches werden Testpilze aus Reinkulturen in Scheibchen von 5 mm Durchmesser aufgeimpft. Die Petrischalen verbleiben zur Inkubation 3 Tage lang bei 2O⁰C stehen.

Nach dieser Zeit wird die Hemmwirkung des Wirkstoffes auf das Myzelwachstum unter Berücksichtigung der unbehandelten Kontrolle in Kategorien bestimmt. Dabei bedeutet 0 kein Myzelwachstum, weder auf dem behandelten Substrat, noch auf dem Inokulumj - bedeutet Myzelwachstum nur auf dem InokuLum, kein Überwachsen auf das behandelte Substrat; und f bedeutet Myzelwachstum vom Inokulum auf das behandelte Uubatrat, ähnlich dem Überwachsen auf das unbehandelte Substrat bei der Kontrolle.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testpilze und erzielte Hemmwirkungen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 13 716 - 17 -

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Beispiel C-; Erysiphe-Test Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryi-polyglykoläther

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoreaeearum bestäubt. Die Pflanzen werden anschließend bei 23 - 24⁰C und einer etwa 75 ?6igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 # bedeutet keinen Befall, 100 i* bedeutet, daß der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 13 716 - 22 -

209881/067A

Tabelle

Erysiphe-Test

Wirkstoff

Befall in 1» des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von

0,00019 1» 0,00009 # 0,00004

-IT

H₅G₆-C-C₆H₅

^C6^H5

(bekannt)

OHj

OH₃-C-CH₃

Le A 13 716

- 23 -

209881 /067

Beispiel ΰ: *

Podosphaera-Test (Apfelmehltau) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgatorι 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther

Wassert 95 Gewichtateile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Sprühflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4 - 6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 i» im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregere (Podosphaera leucotricha Salm.) inokuliert und in
ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 - 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 i» gebracht.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in ia der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

0 % bedeutet keinen Befall, 100 i» bedeutet, daß der Befall
genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen
aus der nachfolgenden Tabelle hervor»

Le A 13 716 - 24 -

209881 /067/»

Tabelle

Podosphaera-Test / Protektiv

Wirkstoff Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in io) von

0,00156

0,00078

H₅C₆-C-C₆H₅ °6^H5

68

(bekannt)

CH

CH₃-C-CH₃

20

HC=C-C-N^f

12

Le A 13 716 - 25 -

ORIGINAL INSPECTED

209881 /0674

Tabelle
Podosphaera-Test / Protektiv

Wirkstoff

Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in $) von

0,00156

0,00078

CH, 30

58

HC=C-C-N^f

Br-CFC-CJ-N^f

Le A 13 716 - 26 -

209881 /067A

Beispiel Et

Fusieladium-Test (Apfelschorf) / Curativ

Lösungsmittelt 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser: 95 Gewichtsteile

Junge Apfelsäalinge, die sich im 4 - 6 Blattstadium befinden, werden mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladiua dendriticum Fuck.) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 - 20⁰C und 100 i» relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Die Pflanzen kommen anschließend ine Gewächshaus. Sie trocknen ab.

Nach einer angemessenen Verweilzeit werden die Pflanzen mit der Spritzflüseigkeit, die in der oben angegebenen Weise hergestellt wurde, bis zur Tropfnässe bespritzt. Anschließend kommen die Pflanzen erneut ins Gewächshaus.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Apfelsämlinge in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt«

0 i» bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, die Verweilzeit zwischen Inokulation und Spritzung sowie die Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 13 716 - 27 -

209881 /0674

Tabelle

Fusicladium-Test / Curativ

Wirkstoff

Verweilzeit in Stunden

42^h Befall in # des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkst off konzentration
in io von

0,0125 0,0062 0,0031

H₅C₆-CJ-C₆H₅

^C6^H5

(bekannt)

HCHC-C-N

100

Le A 13 716

- 28 -

209881 /0674

Beispiel F:

Piricularia- und Pellicularia-Test

Lösungsmittel: 1,9 Gewichtsteile Dimethylformamid Dispergiermittel: 0,1 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther Wasser: 98 Gewichtsteile Wasser

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, das die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 2 χ 30 etwa 2-4 Wochen alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24⁰G und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 #. Danach wird der eine Teil der Pflanzen mit einer wäßrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen/ml von Piricularia oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 bis 26⁰C und 100 $> relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Der andere Teil der Pflanzen wird mit einer auf Malzagar gezogenen Kultur von Pellicularia sasakii infiziert und bei 28 bis 30⁰C sowie 100 $ relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.

5 bis 8 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen zur Zeit der Inokulation mit Piricularia oryzae vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. Bei den mit Pellicularia sasakii infizierten Pflanzen wird der Befall nach der gleichen Zeit an den Blattscheiden ebenfalls im Verhältnis zur unbehandelten, aber infizierten Kontrolle bestimmt. 0 # bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 13 716 - 29 -

209881 /0674

Tabelle Piricularia(a)- und Pellicularia(b)-Test

Wirkstoff Befall in °Ja des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in fo) von

a) b)

0,05

0,025 0,05 0,025

pr. 50

100

^G6^H5 (bekannt)

(bekannt) pr. 100

100

hcec-c-n;

13

CH3 CH,

CH

HC=C-C-N^f

pr. 25

Le A 13 716 - 30 -

20988 1/0674

T a b e' 1 1 e
Pirieularia(a)- und Pellicularia(b)-Test

Wirkstoff

Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration in io von

a) b)

0,05 0,025

HC=C-C-IiQf

^H3

HC=C-C-N^J * HNO,

pr. 0

25

pr. 25

S0,H

Le A 13 716

209881 /0674

Beispiel G:

Saatgutbeizmittel-Test / Streifenkrankheit der Gerste (samenbürtige Mykose)

Zur Herstellung eines zweckmäßigen Trockenbeizmittels verstreckt man den Wirkstoff mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulvrigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.

Zur Beizung schüttelt man Gerstensaatgut, das durch Helminthosporium gramineum natürlich verseucht ist, mit dem Beizmittel in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut setzt man auf feuchten Filterscheiben in verschlossenen Petrischalen im Kühlschrank 10 Tage lang einer Temperatur von 4°0 aus. Dabei wird die Keimung der Gerste und gegebenenfalls auch der Pilzsporen eingeleitet. Anschließend sät man die vorgekeimte Gerste mit 2 χ 50 Korn 2 cm tief in Pruhstorfer Einheitserde und kultiviert sie im Gewächshaus bei Temperaturen um 18⁰C in Saatkästen, die täglich 16 Stunden dem Licht ausgesetzt werden. Innerhalb von 3 bis 4 Wochen bilden sich die typischen Symptome der Streifenkrankheit aus.

Nach dieser Zeit bestimmt man die Anzahl der kranken Pflanzen in Prozent der insgesamt aufgelaufenen Pflanzen. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je weniger Pflanzen erkrankt sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen im Beizmittel, Beizmittelauf wandmengen und Anzahl der erkrankten Pflanzen gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 13 716 - 32 -

209881 /0674

J3

Tabelle

Saatgutbeizmittel-Test / Streifenkrankheit der Gerste

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentra tion im Beizmittel in Beizmittel- Anzahl streifenaufwandmenge kranker Pflanzen in g/kg Saat- in i» der insgegut samt aufgelaufenen Pflanzen

ungebeizt

41,8

CH₀-NHCS

CH₉-NHCS-

'Zn

10 30 2
2

37,8 38,1

(bekannt)

H₅C₆-C-C₆H₅

°6^H5
(bekannt)

30 33,9

CH, CH,
\2 • j

3 10 2
2

1,1

0,0

Le A 13 716

- 33 -

209881/067

Claims

Patentansprüche

1. Fungizides und bakterizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Azolylpropinen der Formel

R²
R¹-C=C-G-A

in welcher

R für Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod und Alkyl steht, weiterhin für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Aryloxyalkyl, Arylthioalkyl, Arylaminoalkyl, Arylalkylaminoalkyl steilt, außerdem für Alkoxyalkyl, Alkylmercaptoalkyl, Alkylaminoalkyl, Dialkylaminoalkyl steht, wobei im letztgenannten Fall die Alkylreste der Dialkylaminogruppe zusammen mit dem Aminstickstoffatom einen fünfbis siebengliedrigen Ring bilden können, der weitere Heteroatome oder Hetero-

gruppen enthalten kann,

2
R für Alkyl, gegebenenfalls substituiertes

Cycloalkyl und gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,

R³, R^ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Alkyl^un mercapto und für elektronegative Substituenten stehen und

Az für einen gegebenenfalls substituierten stickstoffhaltigen fünfgliedrigen heterocyclischen Rest steht.

Le A 13 716 - 34 -

209881/0674

2. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien.,, da durch gekennzeichnet, daß man 3-A:zQj^l-prap"ine gemäß Anspruch 1 auf Pilzß-,-BaKierien oder deren Lebensraum einwirken läßt. u^iy-nU* Μ*!·*) '* ^ ac, 4 i

Verwendung von 3-Azolylpropinen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien.

^. Verfahren zur Herstellung von fungiziden und bakteriziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Azolylpropine gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 13 716 - 35 -

209881 /0674