DE2128498A1

DE2128498A1 - Verfahren zur Entwicklung einer photographischen Druckplatte

Info

Publication number: DE2128498A1
Application number: DE19712128498
Authority: DE
Inventors: Isao Iijima Yoo Okutsu Enchi Iwano Haruhiko Shishido Tadao Ohi Renchi Ashigara Kamigun Kanagawa Shimamura (Japan) P
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-06-11
Filing date: 1971-06-08
Publication date: 1971-12-16
Also published as: FR2096049A5; US3782945A; JPS503170B1; GB1312864A

Description

!•atsntanwäit:

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN ? 1 2 8 Λ 9*8

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 55547i 8000 MÖNCH EN 15,

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

8. Juni 1971 V/ 40524/71

. Fuji Photo Film Co., ltd. Ashigara-Kamigmij Kanagawa (Japan)

Verfahren zur Entwicklung einer photographischen Druckplatte

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entwicklung eines photographischen Gilberhalogenidelements für eine Druckplatte; sie betrifft insbesondere ein Entwicklungsverfahren mit einem breiten Entwicklungsspielraum, das qualitativ gute Bilder liefert.

Die Herstellung eines photographischen Musters (Matrize) zum Drucken wird im allgemeinen in der Weise durchgeführt, daß man ein Punktbild oder ein Strichbild auf einem lichtempfindlichen lithographischen Material vom Lith-Typ oder auf einem lichtempfindlichen Material mit einem hohen Kontrast und einer ausgezeichneten Bildschärfe reproduziert. Solcne lichtempfindlichen Materialien vom Lith-Typ sind z. B. eine Lith-Platte (lithographische Platte) oder ein Lith-Film (lithographischer Film). Das Originalbild, das aus einem kontinuierlich getonten Bild besteht, wird auf diesen Materialien mic einer kontinuierlichen,, regelmäßig verteilten Ansammlung von Punkton (Flecken) aufgezeichnet, vobei das.kontinuierlich ßotönte Bild in ein unter·

109 851/1690

BAD ORIGINAL

teiltes, diskontinuierliches Punktbild (Rasterbild) umgewandelt wird. In diesem Verfahren wird die Dichtevariation des Originals geändert in eine Punktgrößenvariation. Die andere Gruppe von lithographischen Materialien umfaßt eine Strich-Lith-Platte (eine lithographische trockene Strichplatte) oder einen Strich-Lith-Film (einen lithographischen Strichfilm) für die Aufzeichnung eines Strichbildes.

Im ersteren Falle wird die Unterteilung in ein Punktnetzwerk (Raster) durch Verwendung eines Glasrasters mit Querlinien oder eines Kontaktrasters durchgeführt. Das Original wird durch einen solchen Raster auf ein Lith-Material gedruckt und anschließend entwickelt unter Bildung eines Punktbildes (Rasterbildes). Die Qualität der bedruckten Materialien hängt von der Punktqualität ab. Das ausgezeichnete Punktbild sollte eine flache, geeignete Dichte auf der Punktfläche und eine flache, möglichst niedrige Dichte in dem Hintergrundbereich aufweisen. Die unerwünschte Zwischendichtezone um den Punkt herum wird "Saum (Umrandung)" genannt. Der Saum muß bei der Plattenherstellung vermieden werden, da dadurch die Qualität eines gedruckten Bildes herabgesetzt wird. Es ist jedoch sehr schwierig, ihm vollständig zu vermeiden, da selbst ein kontrastreiches photographisches Material eine Zwischendichte (inbermediate

. density) aufweist. Im Falle eines Strichbildes, das als verbundene Reihe eines Punktbildes angesehen werden kann, ist eine solche Zwischendichtezone ebenfalls nicht erwünscht.

Außerdem ist bei der Entwicklung eines solchen photogrnphischen Silberhalogenidelemanbs für Druckplatten (nachfolgend als "photographische Platten sum Drucken" bezeichnet) die Steuerung der Entwicklungszeit ein wichtiges Prob1en* Im allgemeinen hat eine photographische Platte zum Drucken das Merkmal, daß ihr Spielraum der Entwicklungszeit zur Erzielung der optimalen Punkt qua!! i bäten f;anz eng ist. Insbesondere'dann, wenn die Entwicklungszeit verlängert wird, v/erden die Qualitäten der Punkte

"""' ' 109851/1690 _{BAD 0RKalNAL}

schlechter. Es ist eine wichtige Aufgabe bei der Entwicklung der photographischen Platte zum Drucken,diese Schwierigkeiten zu überwinden und den Spielraum für die optimale Entwicklungszeit auszuweiten.

Ein Ziel der Erfindung ist es, ein Entwicklungsverfahren für lithographische Materialien anzugeben, bei dem der Saum verringert und der Entwicklungsspielraum verbessert werden kann.

Als Ergebnis von zahlreichen Untersuchungen wurde nun gefunden, daß dieses Ziel der Erfindung dadurch erreicht werden kann, daß man die Entwicklung der photographischen Platte zum Drucken in Gegenwart einer Tetraazaindenverbindung der folgeden allgemeinen Formel durchführt

I σ - h„

H₂

in der IL, und Rp> ^^e gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder -S-R₁-, wobei mindestens einer der Reste R/, und Rp -S-Ec ist, Rj- ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe und R^ und R^₁ die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder eine Kohlenwasser st off gruppe bedeuten, wobei R^ und R^, zu einem Ring geschlossen sein können unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes.

Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel, auf welche die Erfindung Jedoch nicht beschränkt ist, sind folgende:

10 9 8 5 1/16 9 0 BAD ORIGINAL

Verbindung 1: 1 ,3,3a,7-Tetraazainden-4--thiol

HC

GH

HC

SH

Verbindung 2: 6~Methyl-1,3,3a,7-tetraazainden-^-thiol

H, C - C

CH

SH

Verbindung 3: 6~t-Butyl-1,3,3a,7~tetraazainden-4-thiol

CH

HC

JSH

Verbindung 4: 6-Pentyl-1 ^^a^-tetraazainden-^-thiol

HC. N

CH

SH

109851 /1

Verbindung 5'· 6—Nonyl-1₁3»3a,7-'fcetraaza±nden-4-tiiiol

GH

SH

Verbindung 6: 6-Undecyl~1,3,3a* 7-tetraazainden-4-thiol

n-

GH

SH

Verbindung 7: 6-Heptadecyl~i ^^a^-tetraazainden-^-thiol

CH

SH

Verbindung 8: 6~Phenyl-1

HC.

CH

10 9 8 51/16

Verbindung 9- ^-Brom-ö-methyl-i ,3 »3a,7-'ketraazainden-^zi— thiol

H_xG-C' C

Br-C

CH

SH Verbindung 101 2,6-Dimethyl-i_T3_i3a,7~tetraazainden-^Zl—thiol

H_xG-C

C-CH,

SH

Verbindung 11: 5-lthyl-6-methyl-1,3»3a_}7-t;etraazainden-4-thiol

H₂C- 7

H,

CH

ΜΫ

Verbindung 12: 5-Isobutyl-6-methyl-1,3 3^a>7-tetraazainden-4-thiol

^l3 ι

CH

SH

10 9 8 5 1/16 9

Verbindung 13: 2-Benzyl-6-methyl-1 ^^a^-

H-, C-C
3

HC

C-CH

SH

Verbindung 14-: 2-Methyl-thio-4~hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7

tetraazainden

HjC-C HC

C-S-CH,

OH

Verbindung 15' 4,6-Mhydroxy-2~methylthio-1,3,3a,7-tetraazainden

HO-C

HC,

C-S-CH,

OH

Verbindung 16:

4~Hydroxy-2-methylthio-5,6-trimethylen-1, 3, 3a, 7-tetraazainden

H₂C^

.N,

C-SCH-

OH

109851/1690

Verbindung 17 ί ^-Hydroxy^-methylthio^jö-tetramethylen-

1,3>_t3a,7-tetraazainden

C-SCH-,

Die Verbindungen 1 bis 8 können hergestellt werden, indem man 3-Amino-1,2,4—triazol mit dem entsprechenden Acylessigsäureester umsetzt und anschließend die erhaltenen Produkte durch Phosphorbxychiorid chloriert und dann die erhaltenen Produkte mit Thioharnstoff umsetzt. Die Verbindung 9 kann durch Bromierung der Verbindung 2 in Essigsäure hergestellt werden. Die Verbindungen 14 bis 17 können durch Kondensationsreaktion von 3-Amino-5-methylthio-1,2,4—triazol mit den entsprechenden Ketoestern oder Diäthylmalonat (Verbindung 15) hergestellt werden.

Die Menge der erfindungsgemäß verwendeten Verbindung variiert je nach Zusammensetzung der Entwicklerlösung und .je nach Art der zu verwendenden Emulsion, im Falle der Einarbeitung der Verbindung in die Entwicklerlösung beträgt jedoch die Menge an verwendeter Verbindung vorzugsweise 1 χ 10""^ Mol bis 1 χ Λ0~* Mol pro Liter Entwicklerlösung und im Falle der Einarbeitung derselben in die Silberhalogenidemulsion wird sie vorzugsweise in einer Menge innerhalb des Bereiches von 1 χ 10"^ Mol bis 1 χ 10""* Mol pro Mol Silberhalogenid verwendet.

Die Entwicklerlösung für lithographische Materialien enthält ge wohnlich Hydrochinon als Entwickler, ein Aldehyd-Alkalihydrogensulfit-Additionsprodukt und. eine geringe Menge eines Sulfits als Konservierungsstoffe, Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd, Borsäure oder Essigsäure als pH-Puffer und weitere Zusätze, wie

109 851/1690

z.B. Alkalibromid. Die Entwickler lösung kann manchmal einen Weichmacher für hartes Wasser, ein organisches Lösungsmittel, eine Polyalkylenoxydverbindung, Ascorbinsäure usw. enthalten·

Die für die photographische Druckplatte verwendete Emulsion ist eine gewöhnliche photographische Silberhalogenidemulsion und es kann eine Silberchlorid-, Silberbromid-, Silberchlor- · bromid-r, Silberjodbromid- oder Sirberchlorjodbromidemulsion verwendet werden, obwohl die SiIberchlorbromidemulsion besonders bevorzugt ist_o Eine solche Silberhalogenidemulsion wird hergestellt, indem man das Silberhalogenid in.einem Medium, wie z. B. Gelatine, oder einer Mischung aus Gelatine und eihem synthetischen Polymerisat, dispergiert. Die Silberhalogenidemulsion kann durch Ammoniumthiosulfat, Natriumthiosulfat oder Allylthioharnstoff, eine Goldverbindung, wie z. B. ein Komplexsalz einer einwertigen Gold- und Thiocyansäure oder eine Kombination davon chemisch sensibilisiert werden. Außerdem kann die Silberhalogenidemulsion durch Zugabe eines spektralen Sensibilisators,. wie z. B. eines Cyanin-, Merocyaninfarbstoffes oder dgl.1 optisch sensibilisiert werden. Die Silberhalogenidemulsion kann auch eine heterocyclische Verbindung, beispielsweise ein Benztriazol oder eine Polyalkylenoxydverbindung, eine Aminoverbindung enthalten und sie kann ferner ein Härtungsmittel, beispielsweise Formaldehyd oder Mucochlorsäure, enthalten. Außerdem kann die Silberhalogenidemulsion ein oberflächenaktives Mittel, beispielsweise Saponin, enthalten zur Erleichterung der Beschichtung.

Im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung in einer photographischen Silberhalogenidemulsion kann die Verbindung in jeder beliebigen Stufe während der Herstellung der photographischep Emulsion in die Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden, die besten Ergebnisse werden jedoch erhalten, wenn man die Verbindung in den Stufen nach der Nachreifung und vor dem Auftragen (Beschichten) zugibt. Die Verbindung kann in

109851/1690

Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z. B.
in Methanol, Äthanol, Aceton usw., zugesetzt werden. Die Verbindung kann natürlich direkt in die Silberhalogenidemulsion eingearbeitet werden, sie kann aber auch in eine zu der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbarte Schicht, beispielsweise eine Schutzschicht eingearbeitet werden, so daß die Verbindung aus der Schutzschicht in die Silberhalogenidemulsionsschicht diffundiert.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern,

Beispiel 1

Ein handelsüblicher lithographischer Film wurde mit einem Sensitometer unter Verwendung eines optischen Graukeils, der an
einem Magenta-Kont aktrast er mit I50 Linien befestigt war, belichtet und dann 2 bis 5 Minuten lang bei 20⁰C in der Entwicklerlösung entwickelt, die aus den zwei Arten der konzentrierten Flüssigkeiten der folgenden Zusammensetzungen hergestellt wurdent

Entwickler 1

Flüssigkeit A:	. 50 ecm
destilliertes Wasser (50 C)	30 "
Triäthylenglyko1
Formaldehyd-Natriumbisulfit-	45 g
Additionsprodukt	16 g
Hydrochinon	ad 125 ecm
destilliertes Wasser

109 851/1690

Flüssigkeit B:

destilliertes Wasser (5O⁰G) Natriumsulfit Natriumcarbonatmonohydrat Natriumhydroxyd Borsäure Natriumbromid * destilliertes Wasser

Bei Verwendung dieser Flüssigkeiten wurde die Flüssigkeit A zuerst zu 750 ecm Wasser zugegeben und dann wurde die Flüssigkeit B zu der Mischung zugegeben, so daß das Gesamtvolumen der fertigen Lösung 1000 ecm betrug.

Entwickler 2

100	ecm
2	S
30	6
5	6
5	6
, 2	ε
ad 125	ecm

0,15 g der oben beschriebenen Verbindung 13 wurden zu der Flüssigkeit A des Entwicklers 1 zugegeben. Die Zusammensetzung der Flüssigkeit B war die gleiche wie diejenige der Flüssigkeit B des Entwicklers 1. "

Bei den beiden Arten von Proben, die jeweils mit den beiden Arten von Entwickler lösungen entwickelt wurden, wurde die Breite der Säume um die Punkte herum gemessen, indem man die Punkte von 20 % in dem Punktflächenverhältnis mit Hilfe eines Mikrodensitometers aufzeichnete. Andererseits ist die spezifische Empfindlichkeit, ausgedrückt durch die relative Empfindlichkeit, wenn die Belichtungsmenge zur Herstellung der Punkte von 50 % in dem Punktflächenverhältnis zur Probe durch 3-minütige Entwicklung in dem Entwickler 1 mit 10 angenommen wurde, in der folgenden Tabelle I zusammen mit den obigen Ergebnissen angegeben.

109851/1690

Tabelle I	1	Entwickler	.2
Entwickler	5 28	2 3 4- 18 8 10	5 17
2 3 4- 18 8 15

Entwicklungszeit (Min.)
Saumbreite (Mikron)

spezifische Empfindlichkeit : 5 10 20 40 5 10 15 25

Aus den Ergebnissen der (Tabelle I geht hervor, daß dann, wenn eine Entwicklerlösung verwendet wurde, die aus dein die erfindungsgemäße Verbindung 13 enthaltenden Entwickler 2 hergestellt wurde, die Entwicklung langsamer ablief als im Falle der Ver-· wendung des Entwicklers 1 und daß auch die Breite des Saumes kleiner war als im letzteren Falle, wenn die Entwicklungszeit verlängert wurde. Das heißt mit anderen Worten, daß der die erfindungsgemäße Verbindung 13 enthaltende Entwickler einen breiteren Spielraum für die Punktquälitäten aufwies als dies bei Verwendung eines keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers der Fall war.

Beispiel 2

Ein handelsüblicher lithographischer Film wurde durch einen optischen Graukeil, der an einem Magenta-Kontaktraster mit 150 Linien befestigt war, mit einem Sensitometer belichtet und dann 2 bis Minuten lang bei 20⁰C in einem Entwickler entwickelt, der durch Mischen von zwei konzentrierten Flüssigkeiten der folgenden Zusammensetzung hergestellt worden war:

Entwi.ckle_r__3_

Flüssigkeit A

destilliertes Wasser (50⁰C) 50 ecm

Diäthylenglykol I5 "

Methylcellosolve I5 "

Formaldehyd-Kaliumbisulfit-Additionsprodukt 45 g

109851/1690

Hydrochinon L-Ascorbinsäure destilliertes Wasser

Flüssigkeit B

destilliertes Wasser (5O⁰C) Kaliumsulfit Kaliumcarbonat Kaliumhydroxyd Eisessig Kaliumbromid destilliertes Wasser

Bei der Verwendung des Entwicklers wurde die Flüssigkeit A zu 75O ecm Wasser zugegeben und dann wurde die Flüssigkeit B der Mischung zugesetzt, so daß das Gesamtvolumen des erhaltenen Entwicklers 1000 ecm betrug.

Entwickler 4-

16	S
1	S
d 125	ecm
100	ecm
2	g
40	S
6	6
2	ecm
• 2	6 .
ad 125	ecm

0,18 g der erfindungsgemäßen Verbindung 5 wurden zu der Flüssigkeit A des Entwicklers 3 zugegeben.

Die Breite der Säume um die Punkte jeder der beiden so entwikkelten Proben herum wurden durch Aufzeichnung der Punkte von 20 % in dem Punktflächenverhältnis mit Hilfe eines Mikrodensitometers gemessen· Andererseits ist in der folgenden Tabelle II zusammen mit den obigen Ergebnissen die spezifische Empfindlichkeit, ausgedrückt durch die relative Empfindlichkeit, wenn die zur Erzielung der Punkte von 50% in dem Punktflächenverhältnis zu der Probe durch 3-minütiges Entwickeln derselben in dem Entwickler 3 mit 10 angenommen wird, angegeben.

109851/1690

Tabelle II Entwickler 3 Entwickler 4

Entwicklungszeit (Min.) 2 3 4 53 545 Saumbreite (Mikron) 20 10 18 30 20 10 12 18 spezifische Empfindlichkeit 5 10 20 40 5 10 15 25

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle II geht hervor, daß dann, wenn ein Entwickler verwendet wird, der aus dem die erfindungsgemäße Verbindung 5 enthaltenden Entwickler 4 hergestellt wurde, die Entwicklung langsamer ablief als im Falle der Verwendung des Entwicklers 1 und daß die Breite des Saumes bei Verlängerung der Entwicklungszeit geringer wurde als im letzteren Falle, d. h., daß der die erfindungsgemäße Verbindung 5 enthaltende Entwickler einen größeren Spielraum für die Punktqualitäten aufwies als im Falle der Verwendung eines keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers.

Beispiel 3

Ein handelsüblicher lithographischer Film wurde zur Herstellung einer Photographie eines optischen Sensitometer—Graukeils durch einen Magenta~Kontaktras_Nter mit 150 Linien verwendet und dann 2 bis 5 Minuten läng bei 20⁰G in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:

destilliertes Wasser (3O⁰C) 800 ecm

Natriumcarbonatmonohydrat 42 g

Formaldehyd-Natriumbisulfit-

Additionsprodukt 60 g·

Kaliumbromid 2g

Hydrochinon 18 g

Natriumsulfit. 2 g

destilliertes Wasser ad 1000 ecm

109851/1690

Entwickler_6__

10 ml einer 0,2 %igen methanolischen Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung-3 wurden zu dem Entwickler-5 zugegeben, Es wurde die Breite der Säume um die Punkte der so entwickelten Proben herum gemessen durch Aufzeichnung der Punkte von 20 % in dem Punktflächenverhältnis mit Hilfe eines Mikrodensitometers. Andererseits ist in der folgenden Tabelle III zusammen mit den obigen Ergebnissen die spezifische Empfindlichkeit, ausgedrückt durch die relative Empfindlichkeit, wenn die Belichtungsmenge zur Erzeugung der Punkte von 50 % i^. cLem Punktflächenverhältnis zu der Probe durch 3-minütiges Entwickeln derselben in dem Entwickler 5 mit 10 angenommen wurde, angegeben.

Tabelle III Entwickler 5 Entwickler 6

Entwicklungszeit (Min.) 2 34-5234-5 Saumbreite (Mikron) 1? 12 16 29 17 12 14 19

spezifische Empfindlichkeit 5 10 18 35 5 10 14 22

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle III geht hervor, daß dann, wenn der die erfindungsgemäße Verbindung 3 enthaltende Entwickler 6 verwendet wurde, die Entwicklung langsamer ablief als im Falle der Verwendung des keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers und die Saumbreite bei verlängerter Entwicklungszeit war geringer als im letzteren Falle, d. h. der die erfindungsgemäße Verbindung 3 enthaltende Entwickler hatte einen größeren Spielraum für die Punkt Qualitäten als dies im Falle der Verwendung des keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers der Fall war.

Beispiel 4-

Ein handelsüblicher lithographischer Film wurde zur Herstellung einer Photograpbie eines optischen Sensitometer-Graukeils durch

109.851/1690

einen Magenta-Kontaktraster mit I50 Linien verwendet und dann 2 bis 5 Minuten lang bei 20⁰C in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt: -

Entwi.ckler_7_

destilliertes Wasser (30°C) Nätriumcärbonatmonohydrat

Formaldehyd-Natriumbisulfit-Additionsprodukt

Kaliumbromid Hydrochinon Natriumsulfit

destilliertes Wasser ad

800	ecm	ecm
50	S
4-5	S
2	S
18	g
2	g
1000

Entw2.ckler__8__

10 ml einer 1 %igen methanolischen Lösung der erfindungsgemäßen Verbindung 6 wurden zu dem Entwickler zugegeben.

Es wurde die Breite des Saumes um die Punkte jeder Probe herum gemessen durch Aufzeichnung der Punkte von 20 % in dem Punktflächenverhältnis mit Hilfe eines Mikrodensxtometers. Andererseits ist in der folgenden Tabelle IV zusammen mit den oben angegebenen Ergebnissen die spezifische Empfindlichkeit, ausgedrückt durch die relative Empfindlichkeit, wenn die Belichtungsmenge zur Erzeugung der Punkte von 50 % in dem Punktf Iac he nverhä It nis zu · der Probe durch 3-minütiges Entwickeln derselben in dem Entwickler 7 als 10 angenommen wird, angegeben.

Tabelle IV Entwickler 7 Entwickler 8

Entwicklungszeit (Min.) 234-5234-5 Saumbreite (Mikron) 18 13 18 30 18 13 15 20 spezifische Empfindlichkeit 5 10 19 37 5 10 15 24-

1 0 9 8 5 1 / 1 6 9.0

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle IV geht hervor, daß dann, wenn ein die erfindungsgemäße Verbindung 6 enthaltender Entwickler verwendet wurde, die Entwicklung langsamer ablief als im Falle der Verwendung des keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers und auda die Saumbreite war kleiner als iin letzteren !falle, wenn die Entwicklungszeit verlängert wurde', d. h. der die erfindungsgemäße Verbindung enthaltende Entwickler hatte einen breiteren Spielraum für die Punktqualitäten als dies im Falle der Verwendung eines keine erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Entwicklers der Fall war.

Beispiel 5

enthaltenden Zu einer 30 Mo 1-% SiIberbromid/und durch einen Merocyaninfarbstoff sensibilisierten Silberchlorbromid-Gelatine-Emuision wurde die erfindungsgemäße Verbindung 15 in einer Menge von 0,3 χ 10 ^ Mol pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Durch Aufbringen, der Silberhalogenidemulsion auf einen Träger wurde ein lichtempfindliches Material hergestellt, das zur Herstellung einer Photographie eines optischen Sensitometer-Graukeils durch einen Magenta-Kontaktraster mit 150 Linien verwendet und dann 2 bis 5 Minuten lang bei 20⁰O in dem in Beispiel 1 angegebenen Entwickler 1 entwickelt wurde. Zu Vergleichszwecken wurde eine Vergleichsfilmprobe unter Verwendung der gleichen Silberhalogenidemulsion, jedoch ohne die erfindungsgemäße Verbindung hergestellt und auf die gleiche Weise wie oben entwickelt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Tabelle V

Vergleichsprobe erfindungsgem»· Probe

Entwicklungszeit (Min;) 23 4-5234-5

Saumbreite (Mikron) 18 8 15 28 28 18 12

spezifische Empfindlichkeit 5 10 20 40 5 10 16

109851/1 690'

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle V geht hervor, daß dann, wenn eine Probe verwendet wurde, die unter Verwendung der die erfindungsgemäße Verbindung enthaltenden Silberhalogenidemulsion hergestellt wurde, die Entwicklung langsamer ablief als im Falle der Verwendung der Vergleichsprobe und daß die Breite der Punktsäume kleiner war als im letzteren Falle, wenn die Entwicklungszeit verlängert wurde.

Patentansprüche:

109851/1690

Claims

Pat entansprüche

Verfahren zur Entwicklung eines photographischen Silberhalogenide lements, dadurch gekennzeichnet, daß ein lichtempfindliches lithographisches Material in Gegenwart einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel entwickelt wird

. - C ⁴

R-, - C_v N_v

R₂

in der R^ und Rp, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine Kohlenwasserstoff gruppe oder -SRc-, wobei mindestens einer der Reste R_x, und Rp -SRc ist, R,- ein Wasserstoff atom oder eine Alkylgruppe und R, und R^, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasser stoff atom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten,wobei R^ und R^, zu einem Ring geschlossen sein können unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung einer Entwicklerlösung zur Entwicklung des lichtempfindlichen lithographischen Materials einverleibt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der dem Entwickler einverleibten Verbindung 1 χ 10*"^ Mol bis 1 χ 10 Mol pro Liter Entwickler beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung einer Silberhalogenidemulsionsschicht des licht-

109851/ 1 690

empfindlichen lithographischen Materials oder einer der Silber— halogenidemulsionsschicht benachbarten Schicht einverleibt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4_t dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung 1 χ 10 ^ Mol bis 1 χ 10'^ Mol pro Mol
Silberhalogenid der Silberhalogenidemulsionsschicht beträgt.

10 9 851/1690