DE2123384A1 - Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodn - Google Patents
Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodnInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen. Das nichtklebende Vinylchloridhomo- oder mischpolymerisat ist vor allem für die Erzeugung von Folien bzw. Formteilen mittels Kalander geeignet. An ein solches Polyvinylchlorid werden erhebliche Anforderungen gestellt. Während die Verarbeitung von Weich-Polyvinylchlorid keine Schwierigkeiten machte ist die Herstellung von einwandfreien Hart-Polyvinylchlorid-Folien mittels Kalanderverarbeitung immer noch schwierig.
- Ein hierfür geeignetes Polyvinylchlorid muß chemisch stabil sein und darf auf den Kalanderwalzen nicht haften. Es muß ferner frei von Stippen (Fischaugen) sein; in vielen Fällen wird zudem auch Glasklarheit erwünscht.
- Wenn Polyvinylchlorid auf dem Mischwalzwerk bzw. Kalander verarbeitet wird, so zeigt es je nach Rezeptierung eine mehr oder minder schnelle tlaftung auf den Walzen. Das bedeutet, daß die Felle nur unter Kraftaufwendung von den Walzen abgezogen werden können, Bei längerer Verarbeltungsdauer verfärbt sich das Produkt und wird gelb bis braun. Dabei verstärkt slch die Ifaftung bis zum regelrechten Ankleben. Zlel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Polyvinylchlorid herzustellen, welches vom Beginn der Verarbeitung an bis zum Zeitpunkt der Zersetzung nicht haftet.
- Der Zeitpunkt der Zersetzung kann dabei durch moderne Zinnstabilisatoren weit hinausgeschoben werden.
- Es ist bekannt, die Haftung des Polyvinylchlorids zwischen dem Beginn der Verarbeitung und dem Beginn der Zersetzung zu beeinflussen. So üben zugesetzte Gleitmittel wie Wachse oder Paraffine oder längerkettige Alkohole eine Antihaftwirkung auf das Polyvinylchlorid aus. Diese Produkte können jedoch nicht in beliebiger Menge zugesetzt werden, da sogenannte Überschmierungen auftreten und die Mittel mit der Zeit ausschwitzen und auf den Kalanderwalzen einen Belag bilden. Die Folien können daher auch bei der Verwendung glasklarer Rezepturen durch diese Gleitmittel in ihrem Transparenzgrad leiden. Es ist auch bekannt, daß Mischungen aus Polyvinylchlorid und Elastomeren eine Antihaftwirkung zeigen, jedoch sind solche Produkte aufgrund des Elastomerenanteils in ihren Eigenschaften in einer Weise verändert, die nicht immer-erwünscht ist. Auch kommen solche Polyvinylchlorid-Elastomeren-Gemische wegen des höheren Preises für bestimmte Anwendungsgebiete häufig nicht in Frage.
- Es ist weiterhin bekannt, dem Vinylchorid iII wäßriger Suspension eine Polyacrylnitril-Polyacrylsäurebutylesteremul slon im Gewichtsverhältnis 20 Teile Polyacrylnitril zu 90 Teile Polyacrylsäurebutylester zuzusetzen und nachfolgend zu polymerisieren, um schlagfestes PVC zu erhalten. Für die Herstellung schlagfester Folien polymerisiert man dabei mehr als 5 Gew./o und zur lIerstellung schlagfester Formkörper 15 - 20 Gew. des zähelastischen Mischpolymerisats ein. Tm Rahmen der vorliegenden Ereindung wurde jedoch festgestellt, daß sich ein derartig hergestelltes schlagfestes PVC nicht bzw. weniger für die Kalanderverarbeitung eignet und insbesondere ein Kleben des Polyvinylchlorids an Kalandern nicht ausreichend vermieden werden kann. Schließlich ist es nicht möglich, unter Verwendung des vorgenannten Mischpolymerisatzusatzes in den angegebenen Gewichtsmengen transparente Formkörper, insbesondere durchsichtige oder transparente Folien herzustellen.
- Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diese vorgenannten Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridpolymerisaten und mischpolymerisaten bzw. daraus hergestellten Formkörpern oder Formteilen zu entwickeln. Schließlich sollte ein PVC, das für die Kalander-Hartpolyvinylchloridherstellung l)zw. Verarbeitung sehr gut geeignet ist, hergestellt werden, das u.a. aucli zur lIerstellung von normalen nichtschlagfesten Formteilen bzw. Formkörpern dienen kann.
- Eine Aufgabe der Erfindung war es weiterhin, transparente Formkörper bzw. Formteile, insbesondere transparente oder durchsichtige Folien aus dem so hergestellten Vinylchloridhomo-oder-Dischopolymerisat anferigen zu können.
- Ein weiteres Ziel der Erfindung bestand darin, daß das: Verfahren möglichst einfach durchgeführt werden sollte, z.B. daß nicht erst ein Trocknungsvorgang für das Polyvinylchlorid vor der Zugabe des Zusatzmittels erforderlich sein sollte Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diese Ziele und Aufgaben durch Anwendung eines Verfahrens gelöst werden können, das darin besteht, daß: der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -misehpolymerisat im Gewichtsverhältnis 100: 0,5 bis 100 : 10, ein polymeren Acrylester mit C4-C8-Alkoholen enthaltendes Gemisch bzw. Mischpolymerisat zugegeben wird, das ein Gleitmittel bzw, eine Gleitmittelmischung und/oder einen Anteil an Acrylnitril enthält, der mit dem Acrylester mischpolymerisiert wird.
- Das, den polymeren Acrylester mit Gg - Alkoholen enthaltende Gemisch bzw. Mischpolymerisat wird im gelösten oder geschmolzenen Zustand bzw. verteilt oder in Form einer Dispersion der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -mlschpolymerisat bzw. dem in wäßriger Dispersion befindlichen Vinyl chl oridhomo- bzw. -mischpolymerisat zugegeben.
- Im Falle der Zugabe des Gleitmittels bzw. der Gleitmittelmischung in Kombination mit dem polymeren Acrylester, verwendet man ein Gewichtsverhältnis des Gleitmittels bzw. der Gleitmittelmischung zu dem polymeren Acrylester von ca.
- 1 : 0,3 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 1,5.
- Die Zugabe des, den polymeren Acrylester enthaltenden Gleitmittels bzw. Gleitmittelgemisches zu der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid, das vorzugsweise in wäßriger Dispersion vorliegt, erfolgt bei ca. 10 - 40 oC, während im Fall der Zugabe zu dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat ein Temperaturbereich zwischen ca. 60 - 85 0c angewendet wird. Der Vinylchloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat wird dabei das, den polymeren Acrylester mit C4 - C8 - Alkoholen und das Gleitmittel bzw. der Gleitmittelmischung enthaltende Gemisch im Gewichtsverhältnis, vorzugsweise 100 : 1 bis 100 : 3 zugegeben. Der monomere Acrylester mit einer Esteralkylgruppe von 4-8 C-Atomen wird in dem Gleitmittel bzw. in der Gleitmittelmiachung gelöst oder verteilt und bei Temperaturen zwischen dem Schmelzpunkt des Gleitmittels bzw. des Gleitmittelgemisches und 180 0a in dem Gleitmittel bzw. in der Gleitmittelmischung polymerisiert und danach zu der Vinylohloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid bei ca. 10 - 40 0C oder zu dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat bei einer Temperatur zwischen ca. 60 - 85 0c zugegeben.
- Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird die im geschmolzenen Zustand vorliegende Mischung des Gleitmittels mit dem Polyacrylat einem frisch hergestellten, noch nicht getrockneten Polyvinylchlorid zugegeben. Nach dieser Verfahrensmaßnahme ist es möglich, vorzugsweise noch nicht getrocknetes Suspensions-Polyvinylchlorid mit der Zusatzmittelmischung zu behandeln.
- Es wurde weiterhin gefunden, daß Mischungen aus unvernetztem Polybutylacrylat mit einem Gleitmittel oder Gleitmittelgemischen und ggf. kleinen Mengen einer dritten Komponente, bestehend aus Paraffinöl oder Metallseifen, dem Polyvinylchlorid gute Antihafteigenscharten verleihen, wenn dieses Stoffgemisch in geschmolzenen Zustand in den noch heißen Autoklaven eingedrückt wird, in welchem sich die fertige Polyvinylchlorid-Suspension befindet. Das so erhaltene Polyvinylchlorid wird kann wie üblich aufgearbeitet. Nach diesem Verfahren wird ein emulgatorfreies, nicht klebendes Polyvinylchlorid erhalten, das sich z,B, gut für die Kalanderverarbeitung eignet.
- Nach der Auslegeschrift 1 164 080 können 5 bis 50 Gew.-Teile eines mit geringen Mengen eines polyfunktionellen, ggf. hochmolekularen Vernetzungsmittels vernetzbaren Polymerisats auf der Basis u.a. von Acrylsäurealkylestern dem Polyvinylchlorid zur Herstellung eines schlagfesten, thermoplastischen Polymerisats zugesetzt werden. Infolge der Anwesenheit eines Vernetzungsmittels, anderer eingesetzter Gewichtsmengen und Gewichtsverhältnisse und unter Berückslchtigung der Tatsache, daß nach diesem Verfahren das eingesetzte teilvernetzte Polybutylacrylat nach einem Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt wied, können solche Mischungen nicht beliebig verformt werden und wirken auch nicht gemäß der vorliegenden Erfindung in Richtung einer Verminderung der Klebneigung der Polyvinylchlorid-Mischung auf den Kalanderwalzen, Der erfindungsgemäß vorzugsweise eingesetzte Polyacrylsäurebutylester wird zweckmäßig durch Lösungspolymerisation hergestellt. Innerhalb des Verfahrens wird vorzugsweise anstelle eines Lösungsmittels ein an sich bekanntes Gleitmittel bzw. ein Gleitmittelgemisch verwendet. Es handelt sich hierbei u.a. um Stoffe wie Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Esterwachse, Säurewachse allgemein, und/oder teilverseift, beispielsweise auf Montansäurebasis oder Paraffinöl. Auch Mischungen dieser Stoffe sind geeignet. Durch geeignete Abstimmung der Gleitmittelkomponenten kann der Erweichungspunict der Gemische mit Polybutylacrylat beliebig eingestellt werden. Die geeignete Abstimmung der Gleitmittelkomponenten ermöglicht auch eine über den Einsatz von Polyacrylsäureestern hinausgehende Verbesserung der Antikleb- und anderer Verarbeitungseigenschaften.
- Die gleichen Vorteile werden erzielt, wenn man ein aus Acrylest;er und Acrylnitril lvestellendes Mischpolymerisat, das ca. 1-9 Gew.% vorzugsweise 4-6 Gew. Acrylnitril enthält, der Vinylchloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw.-mischpholymerisal im Gewichtsverhältnis 100: 0,5 bis 100 : 1,5 zugibt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist möglich, Hart-PVC-Typen herzustellen, die ausgezeichnet im Kalander verarbeitet werden können und weiterhin zur Herstellung transparenter oder auch durchsichtiger Formteile oder auch Formkörper, vorzugsweise Folien geeignet sind. Weiterhin wird mit Hilfe des Verfahrens ein Ausschwitzen oder eine Belagbildung auf der Kalanderwalze bei den eingesetzten Zusatzstoffen vermieden. Schließlich wird mit ifilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielt, daß die Bereiche, bei denen eine Verarbeitung des Homo-bzw. Mischpolymerisates erfolgen kann, vergrößert werden. Beispiele für die Polymerisation von Acrylestern mit C4 - C8 - Alkoholen in Gleitmitteln oder Gleitmittelgemischen: 1. Polymerisation von Butylacrylat in gesättigtem primären Fettalkohol / C16 - .817: In einem 4 1 - Glaskolben mit Rückflußkühler wird 1 kg eines gesättigten primären Fettalkoholgemisches mit 16-18 C-Atomen (Handelsname Stenol) aufgeschmolzen und auf 1500 unter Rühren erhitzt. Unter starkem Rühren und unter Einleiten von Stickstoff werden aus zwei Zulaufgefäßen eine Lösung von 750 g Butylacrylat mit 3 g darin aufgelöstem Lauroylperoxid und 350 g Butylacrylat ohne Katalysator in dem Maße zugefügt, daß die Reaktionstemperatur nicht über 160°C ansteigt. Die Polymerisation ist nach etwa 2,5 bis 3 Stdn. beendet; danach wird abgekühlt. Die wachsartige Mischung hat einen Schmelzpunkt von etwa 45 bis 50°C.
- 2. Der Versuch unter 1 wird wiederholt, nur daß anstelle von 1 kg gesättigtem primären Fettalkoholgemisch / Cl6 - C18] eine Mischung vorgelegt wird, die aus gleichen Teilen von gesättigtem primären Fettalkoholgemisch /-C16 - C18] und teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren (Handelsname Wachs OP) besteht. Die fertige Mischung mit darin aufgelöstem Polybutylacrylat hat einen Schmelzpunkt von 70 bis 7500.
- 3. Anstelle des im Beispiel 1 verwendeten gesättigten primären Fettalkoholgemisches g Cl6 - C18] wird. eine Mischung von gleichen Teilen eines Gemisches aus Cetylpalmitat u. -stearat (Handelsname Loxiol) und teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren eingesetzt. Zu dieser Menge werden eine Menge von 1,2 kg Butylacrylat zugegeben und polymerisiert. Die entstehende Mischung aus einem Gemisch aus Cetylpalmitat und -stearat, teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren und Polybutylacrylat hat einen Schmelzpunkt von ca. 80°C.
- 4, Der Versuch unter l wird wiederholt mit der Maßnahme, daß eine Mischung von 1 kg gesättigtem primären Fettalkoholgemisch g Cl6 - C187 und 0,08 kg Polyacrylamid vorgelegt wird und eine Menge von 1,92 kg Butylacrylat hierin polymerisiert wird, Ahnliche Ergebnisse wurden erzielt beider Verwendung anderer Wachssorten bzw. anderer als in der Beschreibung genannten Gleitmittel.
- Beispiele zur Herstellung von nichtklebendem PVC: a) Herstellung eines SuspensiDns-Polyvinylchlorids: In einen 4 l-Reaktor aus Edelstahl werden 1,462 kg entmineralisiertes Wasser mit darin aufgelöstem 1,81 g teilhydrolisiertem Polyvinylacetat eingefüllt. Nach Zugabe von 0,79 g Lauroylperoxid wird der Reaktor verschlossen und der Luftsauerstoff durch Stickstoff verdrägt. Dann werden 1,1 kg Vinylchlorid zugefügt und bei einer Temperatur von 63°C gerührt. Wenn der Druck auf die Hälfte gefallen ist, wird entgast, b) Vergleichsversuch (Nullprobe) 100 Gewichtsteilen unter a) hergestelltem Polyvinylchlorid wurden 1,8 Gewichtsteile eines organischen Zinnstabilisators (Handelsname 17 M0), 1,3 Gewichtsteile eines gesättigten primären Fettalkohols [C16 - C18] sowie 0,5 Gewichtsteile eines Wachses (Esterwachs aus Montansäure) als an sich bekannte Verarkeitungshilfsmittel bei dem Verwalzen auf einem Mischwalzwerk zugesetzt; die Verarbeitungstemperatur betrug 1800. Bis zum Kleben betrug die Walzzeit 25 Minuten.
- c) Beispiele nach dem erfindungsgemäßen Verfahren: Zu dem unter a) hergestellten Polyvinyichlorid wird eine aufgeschmolzene Zusatzmittelmischung, die gemäß Beispielen 1-4 hergestellt worden ist, derart in den Slurry eingesich ß auf 100 T PVC 1-3 Teile Zusatzmittelmischung Erhalten ist. Diesem Gemisch werden 1,8 Gewichtsteile der anischen Zinnstabilisators (Handelshame 1' : 1"O) under ersteile eines gesäitigten primären Fettal@@@@@le sowie 0,5 Gewichtsteile einem Wachsca was aus Montansäure) als an sich bekante Veranmungen mittel bei dem Verwalzen auf einem Mischwalzerfintzung eizt. Die Temperatur wird auf 85°C gesilager und eine Stunde gerührt. Danach wird erkalten gelassen und wie üblich aufgearbeitet. Die Walzzeiten bis zum Kleben (Verarbeitungstemperatur 1800) sind in folgender Zusammenstellung aufgeführt: Tabelle: Zusatzmittelgemisch Zugesetzte Menge, Walzzeit bis zum gemäß bezogen auf PVC Verkleben Beispiel 1 1 % 34 Min.
- Beispiel 2 1 % 40 Min.
- Beispiel 3 1 % 40 Min.
- Beispiel 1 2 % 35 Min.
- Beispiel 4 3 % 36 Min.
- 5. Polymerisation von Butylacrylat / Acrylnitril 95/5 in wäßriger Emulsion Ein 3-1 Edelstahlautoklav wird mit 1000 Teilen Wasser, 475 Teilen Butylacrylat, 25 Teilen Acrylnitril, 10 Teilen eines Alkylsulfonates als Emulsionsstabilisator, 0,5 Teile Kaliumpersulfat und 0,5 Teile eines Reglers beschickt.
- Nach dreimaliger Stickstoffspülung wird bei einem Reststickstoffdruck von 5 atm und einer Rührgeschwindigkeit von 200 Upm auf 55°C aufgeheizt. Nach 4 - 5 Stdn, ist die Polymerisation beendet und man erhält eine stabile Emulsion eines Mischpolymerisats aus Butylacrylat/AcrynitriMhit einer in Chloroform gemessenen relativen Viskosität von 1,06 - 1,08. Diese Emulsion wird in der folgenden Weise zu einem Suspensions-PVC zugesetzt: 6. Einrühren der Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in den PVC-Slurry Nach Beendigung der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid wird der Autoklaven-Inhalt entgast und die Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in den entweder abgekühlten oder noch heißen PVC-Slurry eingerührt (EinrUhrzeit : 15 - 30 min). Es wird soviel von der Emulsion zugesetzt, daß im PVC eine Konzentration an Polybutylacrylat Polyacrylnitril von 0,5 - 1,5% resultiert. Das so modifizierte PVC wird in der üblichen Art aufgearbeitet (zentrifugiert und getrocknet).
- 7. Polymerisation von Vinylchlorid mit vorgelegter Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion In einen 4-1 Edelstahlautoklaven werden 2021,88 Teile Wasser mit darin gelösten X,55 - 7,75 Teilen eines teilverseiften Polyvinylalkoholes, 0,053 Teile Antischaummittel sowie 1,0 Teile eines organischen Peroxid-Katalysators, 0,42 Teile Stenopl und 21,21 - 84,84 Teile der Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion eingefüllt. Der Autoklav wird dreimal mit Stickstoff gespült und evakuiert. Nach Eindrücken von 1400 Teilen Vinylchlorid wird auf 63°C aufgeheizt. Die Rührgeschwindigkeit beträgt 400 Upm. Die Polymerisation ist beendet, wenn der VC-Druck auf die Hälfte abgesunken ist, Man erhält ein feinkörniges Produkt, das normal aufgearbeitet wird.
- 8. Polymerisation von Vinylchlorid mit Polybutylacrylat Polyacrylnitril-Mischpolymerisat, das in fester Form vorliegt Wenn man die Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in einem Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 50 - 700C eintrocknet, erhält man eine zähe transparente kautschukähnliche Masse, die nach dem Zerkleinern in der gleichen Weise wie unter 7.) ) beschrieben ins PVC eingearbeitet werden kann.
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
dadurch gekennzeichnet, daß der Vinylchloridmonomer-Nischung bzw. dem monomeren
Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw.
-mischpolymerisat im Gewichtsverhältnis 100 : 0,5 bis 1O0 : 10, einen
polymeren Acrylester mit C4 - C8 - Alkoholen enthaltendes Gemisch bzw. Mischpolymerisat
zugegeben wird, das ein Gleitmittel bzw. eine Gleitmittelmischung und/oder einen
Anteil an Acrylnitril enthält, der mit dem Acrylester mischpolymerisiert ist.
2) Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das, den polymeren Acrylester mit C4
bis C8 - Alkoholen enthaltende Gemisch bzw. Mischpolymerisat gelöst bzw. verteilt
oder in Form einer Dispersion der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw dem monomeren
Vinylchlorid oder dem Vinylchdridhomo- bzw. -mischpolymerisat-bzw. dem in wäßriger
Dispersion befindlichen Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat zugegeben wird.
3) Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Patentansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das
Gewichtsverhältnis des Gleitmittels bzw. der Gleitmittelmischung zu dem polymeren
Acrylester ca. 1 : 0,3 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 beträgt.
4) Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Ansprüchen 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe des, den polymeren
Acrylester enthaltenden Gleitmittels bzw. Gleitmittelgemisches zu der Vinylchloridmonomer-Mischung
bzw.
dem monomeren Vinylchlorid tei ca. 10 - 400C oder zu dem Vinylchloridhomo-
bzw. mischpolymerisat bei Temperaturen zwischen ca. 60 - 850G erfolgt, und daß der
Vinylchloridmonomermischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo-
bzw. -mischpolymerisat, vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 100 : 1 bis 100 : 3,
daß den polymeren Acrylester mit 04 bis C8 - Alkoholen und das Gleitmittel bzw.
die Gleitmittelmischung enthaltende Gemisch zugegeben wird.
5) Verfahren zur Htr;tellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß der monomere Acrylester mit einer
Esteralkylgruppe von 4 - 8 C-Atomen in dem Gleitmittel bzw. in der Gleitmittelmischungeelöst
oder verteilt und bei Temperaturen zwischen dem Schmelzpunkt des Gleitmittels bzw.
des Gleitmittelgemisches
und 180°C in dem Gleitmittel bzw. in
der Gleitmittelmischung polymerisiert wird, und danach zu der Vinylchloridmonomer-Misohung
bzw. dem monomeren Vinylchlorid bei ca. 10 bis 40°C oder bei einer Temperatur zwischen
ca. 60 - 85°C dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat zugegeben wird.
6.Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder
-mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen, nach
Anspruch l und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus Acrylester und Acrylnitril
bestehende Mischpolymerisat ca. 1 - 9 Gew.%, vorzugsweise 4 - 6 Gew. Acrylnitril
enthält und daß der Vinylchloridmonomer-Mischutx bzw, dem monomeren Vinylchlorid
oder dem Vinylchloridhom- bzw. -mischpolymerisat im Gewichtsverhältnis 100 : 0,5
bis 100 : 1,5 das Mischpolymerisat aus Acrylester und Acrylnitril in fein verteilter
fester Form oder in Form einer Dispersion zugegeben wird.
7,Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder
-mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen, nach
Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß dem nach einem Suspensions- oder Emulsionsverfahren
hergetellten Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat, nach dem Absinken des Druckes,
vorzugsweise auf unter O' des Anfangsdruckes, die das Mischpolymerisat aus Acrylsäureester
mit C4 - C8- Alkoholen und Acrylnitril enthaltende Emulsion bzw. Suspension zugegeben
wird.
8. Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Anspruch 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe der, das Mischpolymerisat
aus Acrylsäureester mit C4 - C8 - Alkoholen und Acrylnitril enthaltenden Emulsion
nach dem Entgasen des Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisates unter Umrührung,
Umwälzung und dgl. bei Temperaturen zwischen 10 - 850C vorzugsweise zwischen 200
- 800C erfolgt.
9. Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen,
nach Ansprüchen l - 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Vinylchloridmonomer-Mischung
bzw.
dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw.
-mischpolymerisat ein Gleitmittel bzw. eine Gleitmittelmischung und
das aus Acrylester und Acrylnitril bestehende Mischpolymerisat im Gewichtsverhältnis
100 : 0,5 bis 100 : 1,5 zugegeben wird,
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712123384 DE2123384A1 (en) | 1971-05-12 | 1971-05-12 | Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodn |
| ES391756A ES391756A1 (es) | 1970-06-03 | 1971-05-31 | Procedimiento para la preparacion de homopolimerizados o polimerizados mixtos de cloruro de vinilo no adherentes. |
| BE767907A BE767907A (fr) | 1970-06-03 | 1971-06-01 | Procede de fabrication d'homo- ou de copolymeres non collants du chlorure de vinyle et notamment pieces moulees a partir de ces polymeres |
| FR7119865A FR2095774A5 (de) | 1970-06-03 | 1971-06-01 | |
| GB1879871*[A GB1319705A (en) | 1970-06-03 | 1971-06-03 | Production of lubricated vinyl chloride polymers |
| AT481871A AT316137B (de) | 1970-06-03 | 1971-06-03 | Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisaten |
| NL7107650A NL7107650A (de) | 1970-06-03 | 1971-06-03 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4425625C1 (de) * | 1994-07-20 | 1996-01-04 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von unverglasten, restmonomerarmen Homo- oder Copolymerisaten des Methylmethacrylats, ein nach diesem Verfahren erhältliches Emulsionspolymerisat aus Polymethylmethacrylat mit einem Comonomergehalt von weniger als 5 Gew.-% und die Verwendung des Emulsionspolymerisats |
| WO2001036111A3 (de) * | 1999-11-13 | 2001-12-13 | Citius Gmbh Buerotechnik | Verfahren zur herstellung eines mit einem klebstoff beschichteten folienartigen trägermaterials |
| DE10237319A1 (de) * | 2002-08-15 | 2004-03-11 | Baerlocher Gmbh | Hilfsmittel und Verfahren zur Verarbeitung von thermoplastischen Zusammensetzungen |
| WO2014121850A1 (de) * | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparente artikel aus pfropfcopolymeren des pvc's |
| US9957385B2 (en) | 2013-02-11 | 2018-05-01 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Plasticizer-free article made of PVC graft copolymers |
| US10407529B2 (en) | 2013-02-11 | 2019-09-10 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparent article made of PVC graft copolymers |
-
1971
- 1971-05-12 DE DE19712123384 patent/DE2123384A1/de not_active Ceased
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| EP0693501A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-24 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von unverglastem, restmonomerarmen Verarbeitungshilfsmittel für thermoplastische Polymere, damit erhältliche Verarbeitungshilfsmittel und deren Verwendung |
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| US10125208B2 (en) | 2013-02-11 | 2018-11-13 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparent article made of PVC graft copolymers |
| US10407529B2 (en) | 2013-02-11 | 2019-09-10 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparent article made of PVC graft copolymers |
| US10407530B2 (en) | 2013-02-11 | 2019-09-10 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Transparent article made of PVC graft copolymers |
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