DE2123384A1 - Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodn - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridhomo- oder -mischpolymerisaten bzw. daraus verarbeiteten Formkörpern oder Formteilen. Das nichtklebende Vinylchloridhomo- oder mischpolymerisat ist vor allem für die Erzeugung von Folien bzw. Formteilen mittels Kalander geeignet. An ein solches Polyvinylchlorid werden erhebliche Anforderungen gestellt. Während die Verarbeitung von Weich-Polyvinylchlorid keine Schwierigkeiten machte ist die Herstellung von einwandfreien Hart-Polyvinylchlorid-Folien mittels Kalanderverarbeitung immer noch schwierig. Process for the production of non-adhesive vinyl chloride homo- or - Copolymers or molded articles or molded parts processed therefrom. The invention relates to a process for the production of non-adhesive vinyl chloride homo- or mixed polymers or molded articles or molded parts processed therefrom. The non-adhesive one Vinyl chloride homo- or copolymers are primarily used for the production of films or molded parts using a calender. To be such a polyvinyl chloride made considerable demands. While processing soft polyvinyl chloride The production of flawless rigid polyvinyl chloride films did not cause any difficulties still difficult using calender processing.
Ein hierfür geeignetes Polyvinylchlorid muß chemisch stabil sein und darf auf den Kalanderwalzen nicht haften. Es muß ferner frei von Stippen (Fischaugen) sein; in vielen Fällen wird zudem auch Glasklarheit erwünscht.A suitable polyvinyl chloride must be chemically stable and must not adhere to the calender rolls. It must also be free of specks (fish eyes) be; in many cases, glass clarity is also desired.
Wenn Polyvinylchlorid auf dem Mischwalzwerk bzw. Kalander verarbeitet wird, so zeigt es je nach Rezeptierung eine mehr oder minder schnelle tlaftung auf den Walzen. Das bedeutet, daß die Felle nur unter Kraftaufwendung von den Walzen abgezogen werden können, Bei längerer Verarbeltungsdauer verfärbt sich das Produkt und wird gelb bis braun. Dabei verstärkt slch die Ifaftung bis zum regelrechten Ankleben. Zlel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Polyvinylchlorid herzustellen, welches vom Beginn der Verarbeitung an bis zum Zeitpunkt der Zersetzung nicht haftet.When polyvinyl chloride is processed on the mixing mill or calender it shows a more or less rapid ventilation depending on the formulation the reels. This means that the skins can only be removed from the rollers with the application of force can be peeled off, the product will discolour if it is processed for a longer period of time and turns yellow to brown. In doing so, the liability increases to the point where it is normal Sticking on. Zlel and the object of the present invention was to provide a Manufacture polyvinyl chloride, which from the beginning of processing to the point in time the decomposition is not liable.
Der Zeitpunkt der Zersetzung kann dabei durch moderne Zinnstabilisatoren weit hinausgeschoben werden.The time of decomposition can be determined by modern tin stabilizers be postponed far.
Es ist bekannt, die Haftung des Polyvinylchlorids zwischen dem Beginn der Verarbeitung und dem Beginn der Zersetzung zu beeinflussen. So üben zugesetzte Gleitmittel wie Wachse oder Paraffine oder längerkettige Alkohole eine Antihaftwirkung auf das Polyvinylchlorid aus. Diese Produkte können jedoch nicht in beliebiger Menge zugesetzt werden, da sogenannte Überschmierungen auftreten und die Mittel mit der Zeit ausschwitzen und auf den Kalanderwalzen einen Belag bilden. Die Folien können daher auch bei der Verwendung glasklarer Rezepturen durch diese Gleitmittel in ihrem Transparenzgrad leiden. Es ist auch bekannt, daß Mischungen aus Polyvinylchlorid und Elastomeren eine Antihaftwirkung zeigen, jedoch sind solche Produkte aufgrund des Elastomerenanteils in ihren Eigenschaften in einer Weise verändert, die nicht immer-erwünscht ist. Auch kommen solche Polyvinylchlorid-Elastomeren-Gemische wegen des höheren Preises für bestimmte Anwendungsgebiete häufig nicht in Frage.It is known the adhesion of the polyvinyl chloride between the beginning the processing and the beginning of the decomposition. So practice added Lubricants such as waxes or paraffins or long-chain alcohols have a non-stick effect on the polyvinyl chloride. However, these products cannot be used in any quantity must be added, as so-called over-smearings occur and the means with the Sweat out time and form a coating on the calender rolls. The slides can therefore also when using crystal clear formulas with these lubricants in your Degree of transparency suffer. It is also known that blends of polyvinyl chloride and elastomers show a non-stick effect, however, such products are due of the elastomer content changes in its properties in a way that does not is always-desired. Such polyvinyl chloride-elastomer mixtures are also due the higher price for certain areas of application is often out of the question.
Es ist weiterhin bekannt, dem Vinylchorid iII wäßriger Suspension eine Polyacrylnitril-Polyacrylsäurebutylesteremul slon im Gewichtsverhältnis 20 Teile Polyacrylnitril zu 90 Teile Polyacrylsäurebutylester zuzusetzen und nachfolgend zu polymerisieren, um schlagfestes PVC zu erhalten. Für die Herstellung schlagfester Folien polymerisiert man dabei mehr als 5 Gew./o und zur lIerstellung schlagfester Formkörper 15 - 20 Gew. des zähelastischen Mischpolymerisats ein. Tm Rahmen der vorliegenden Ereindung wurde jedoch festgestellt, daß sich ein derartig hergestelltes schlagfestes PVC nicht bzw. weniger für die Kalanderverarbeitung eignet und insbesondere ein Kleben des Polyvinylchlorids an Kalandern nicht ausreichend vermieden werden kann. Schließlich ist es nicht möglich, unter Verwendung des vorgenannten Mischpolymerisatzusatzes in den angegebenen Gewichtsmengen transparente Formkörper, insbesondere durchsichtige oder transparente Folien herzustellen.It is also known, the vinyl chloride iII aqueous suspension a polyacrylonitrile-polyacrylic acid butyl ester emulsion in a weight ratio of 20 Add parts of polyacrylonitrile to 90 parts of butyl polyacrylate and then to polymerize to obtain impact-resistant PVC. For making more impact resistant Films are polymerized more than 5 wt / o and are more impact-resistant to make them more impact-resistant Moldings 15-20 wt. Of the tough elastic copolymer. Tm the framework of the present invention, however, it was found that such a manufactured impact-resistant PVC is not or less suitable for calender processing and in particular sticking of the polyvinyl chloride to calenders cannot be sufficiently avoided can. Finally, it is not possible using the above-mentioned mixed polymer additive Transparent moldings, in particular transparent ones, in the specified amounts by weight or to produce transparent foils.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, diese vorgenannten Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zur Herstellung von nichtklebenden Vinylchloridpolymerisaten und mischpolymerisaten bzw. daraus hergestellten Formkörpern oder Formteilen zu entwickeln. Schließlich sollte ein PVC, das für die Kalander-Hartpolyvinylchloridherstellung l)zw. Verarbeitung sehr gut geeignet ist, hergestellt werden, das u.a. aucli zur lIerstellung von normalen nichtschlagfesten Formteilen bzw. Formkörpern dienen kann.The aim and object of the present invention was therefore to provide these aforementioned Avoid disadvantages and a process for the production of non-adhesive vinyl chloride polymers and copolymers or moldings or moldings made therefrom to develop. Finally, a PVC should be used for the manufacture of rigid calendered polyvinylchloride l) between Processing is very well suited to be produced, including aucli for Production of normal, non-impact-resistant molded parts or moldings can be used.
Eine Aufgabe der Erfindung war es weiterhin, transparente Formkörper bzw. Formteile, insbesondere transparente oder durchsichtige Folien aus dem so hergestellten Vinylchloridhomo-oder-Dischopolymerisat anferigen zu können.Another object of the invention was to provide transparent moldings or molded parts, in particular transparent or translucent films from the so produced To be able to make vinyl chloride homo- or di-copolymers.
Ein weiteres Ziel der Erfindung bestand darin, daß das: Verfahren möglichst einfach durchgeführt werden sollte, z.B. daß nicht erst ein Trocknungsvorgang für das Polyvinylchlorid vor der Zugabe des Zusatzmittels erforderlich sein sollte Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diese Ziele und Aufgaben durch Anwendung eines Verfahrens gelöst werden können, das darin besteht, daß: der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -misehpolymerisat im Gewichtsverhältnis 100: 0,5 bis 100 : 10, ein polymeren Acrylester mit C4-C8-Alkoholen enthaltendes Gemisch bzw. Mischpolymerisat zugegeben wird, das ein Gleitmittel bzw, eine Gleitmittelmischung und/oder einen Anteil an Acrylnitril enthält, der mit dem Acrylester mischpolymerisiert wird.Another object of the invention was that the: method should be carried out as simply as possible, e.g. that not a drying process first for the polyvinyl chloride should be required before adding the additive According to the invention it was found that these goals and objectives by application a method which consists in: the vinyl chloride monomer mixture or the monomeric vinyl chloride or the vinyl chloride homo- or mixed polymer in a weight ratio of 100: 0.5 to 100: 10, a polymeric acrylic ester with C4-C8 alcohols containing mixture or copolymer is added which contains a lubricant or contains a lubricant mixture and / or a proportion of acrylonitrile, which with the Acrylic ester is copolymerized.
Das, den polymeren Acrylester mit Gg - Alkoholen enthaltende Gemisch bzw. Mischpolymerisat wird im gelösten oder geschmolzenen Zustand bzw. verteilt oder in Form einer Dispersion der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -mlschpolymerisat bzw. dem in wäßriger Dispersion befindlichen Vinyl chl oridhomo- bzw. -mischpolymerisat zugegeben.The mixture containing the polymeric acrylic ester with Gg alcohols or mixed polymer is in the dissolved or molten state or distributed or in the form of a dispersion of the vinyl chloride monomer mixture or the monomer Vinyl chloride or the vinyl chloride homo- or -melted polymer or the in aqueous Vinyl chloride homopolymer or copolymer present in the dispersion was added.
Im Falle der Zugabe des Gleitmittels bzw. der Gleitmittelmischung in Kombination mit dem polymeren Acrylester, verwendet man ein Gewichtsverhältnis des Gleitmittels bzw. der Gleitmittelmischung zu dem polymeren Acrylester von ca.In the case of the addition of the lubricant or the lubricant mixture in combination with the polymeric acrylic ester, a weight ratio is used of the lubricant or the lubricant mixture to the polymeric acrylic ester of approx.
1 : 0,3 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 0,5 bis 1 : 1,5.1: 0.3 to 1: 2, preferably 1: 0.5 to 1: 1.5.
Die Zugabe des, den polymeren Acrylester enthaltenden Gleitmittels bzw. Gleitmittelgemisches zu der Vinylchloridmonomer-Mischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid, das vorzugsweise in wäßriger Dispersion vorliegt, erfolgt bei ca. 10 - 40 oC, während im Fall der Zugabe zu dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat ein Temperaturbereich zwischen ca. 60 - 85 0c angewendet wird. Der Vinylchloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat wird dabei das, den polymeren Acrylester mit C4 - C8 - Alkoholen und das Gleitmittel bzw. der Gleitmittelmischung enthaltende Gemisch im Gewichtsverhältnis, vorzugsweise 100 : 1 bis 100 : 3 zugegeben. Der monomere Acrylester mit einer Esteralkylgruppe von 4-8 C-Atomen wird in dem Gleitmittel bzw. in der Gleitmittelmiachung gelöst oder verteilt und bei Temperaturen zwischen dem Schmelzpunkt des Gleitmittels bzw. des Gleitmittelgemisches und 180 0a in dem Gleitmittel bzw. in der Gleitmittelmischung polymerisiert und danach zu der Vinylohloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid bei ca. 10 - 40 0C oder zu dem Vinylchloridhomo- bzw. -mischpolymerisat bei einer Temperatur zwischen ca. 60 - 85 0c zugegeben.The addition of the lubricant containing the polymeric acrylic ester or lubricant mixture to the vinyl chloride monomer mixture or the monomeric Vinyl chloride, which is preferably in an aqueous dispersion, takes place at approx. 10 - 40 oC, while in the case of addition to the vinyl chloride homopolymer or copolymer a temperature range between approx. 60 - 85 0c is used. The vinyl chloride monomer mixture or the monomeric vinyl chloride or the vinyl chloride homopolymer or copolymer becomes that, the polymeric acrylic ester with C4 - C8 - alcohols and the lubricant or the mixture containing the lubricant mixture in a weight ratio, preferably 100: 1 to 100: 3 added. The monomeric acrylic ester with an ester alkyl group of 4-8 carbon atoms is dissolved in the lubricant or in the lubricant agent or distributed and at temperatures between the melting point of the lubricant or of the lubricant mixture and 180 0a in the lubricant or in the lubricant mixture polymerized and then to the vinyl chloride monomer mixture or the monomeric Vinyl chloride at approx. 10-40 ° C. or to the vinyl chloride homopolymer or copolymer added at a temperature between about 60-85 ° C.
Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird die im geschmolzenen Zustand vorliegende Mischung des Gleitmittels mit dem Polyacrylat einem frisch hergestellten, noch nicht getrockneten Polyvinylchlorid zugegeben. Nach dieser Verfahrensmaßnahme ist es möglich, vorzugsweise noch nicht getrocknetes Suspensions-Polyvinylchlorid mit der Zusatzmittelmischung zu behandeln.According to a particularly advantageous embodiment, in the melted State of the present mixture of the lubricant with the polyacrylate of a freshly prepared, not yet dried polyvinyl chloride was added. To this Process measure, it is possible, preferably not yet dried suspension polyvinyl chloride to be treated with the admixture mixture.
Es wurde weiterhin gefunden, daß Mischungen aus unvernetztem Polybutylacrylat mit einem Gleitmittel oder Gleitmittelgemischen und ggf. kleinen Mengen einer dritten Komponente, bestehend aus Paraffinöl oder Metallseifen, dem Polyvinylchlorid gute Antihafteigenscharten verleihen, wenn dieses Stoffgemisch in geschmolzenen Zustand in den noch heißen Autoklaven eingedrückt wird, in welchem sich die fertige Polyvinylchlorid-Suspension befindet. Das so erhaltene Polyvinylchlorid wird kann wie üblich aufgearbeitet. Nach diesem Verfahren wird ein emulgatorfreies, nicht klebendes Polyvinylchlorid erhalten, das sich z,B, gut für die Kalanderverarbeitung eignet.It has also been found that mixtures of uncrosslinked polybutyl acrylate with a lubricant or mixtures of lubricants and, if necessary, small amounts of a third one Component consisting of liquid paraffin or metal soaps, which is good polyvinyl chloride Non-stick loops impart when this mixture of substances is in a molten state is pressed into the still hot autoclave, in which the finished polyvinyl chloride suspension is located. The polyvinyl chloride obtained in this way can be worked up as usual. This process produces an emulsifier-free, non-sticky polyvinyl chloride obtained, which z, B, well suited for calender processing.
Nach der Auslegeschrift 1 164 080 können 5 bis 50 Gew.-Teile eines mit geringen Mengen eines polyfunktionellen, ggf. hochmolekularen Vernetzungsmittels vernetzbaren Polymerisats auf der Basis u.a. von Acrylsäurealkylestern dem Polyvinylchlorid zur Herstellung eines schlagfesten, thermoplastischen Polymerisats zugesetzt werden. Infolge der Anwesenheit eines Vernetzungsmittels, anderer eingesetzter Gewichtsmengen und Gewichtsverhältnisse und unter Berückslchtigung der Tatsache, daß nach diesem Verfahren das eingesetzte teilvernetzte Polybutylacrylat nach einem Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt wied, können solche Mischungen nicht beliebig verformt werden und wirken auch nicht gemäß der vorliegenden Erfindung in Richtung einer Verminderung der Klebneigung der Polyvinylchlorid-Mischung auf den Kalanderwalzen, Der erfindungsgemäß vorzugsweise eingesetzte Polyacrylsäurebutylester wird zweckmäßig durch Lösungspolymerisation hergestellt. Innerhalb des Verfahrens wird vorzugsweise anstelle eines Lösungsmittels ein an sich bekanntes Gleitmittel bzw. ein Gleitmittelgemisch verwendet. Es handelt sich hierbei u.a. um Stoffe wie Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureamide, Esterwachse, Säurewachse allgemein, und/oder teilverseift, beispielsweise auf Montansäurebasis oder Paraffinöl. Auch Mischungen dieser Stoffe sind geeignet. Durch geeignete Abstimmung der Gleitmittelkomponenten kann der Erweichungspunict der Gemische mit Polybutylacrylat beliebig eingestellt werden. Die geeignete Abstimmung der Gleitmittelkomponenten ermöglicht auch eine über den Einsatz von Polyacrylsäureestern hinausgehende Verbesserung der Antikleb- und anderer Verarbeitungseigenschaften.According to Auslegeschrift 1 164 080 5 to 50 parts by weight of a with small amounts of a polyfunctional, possibly high molecular weight crosslinking agent crosslinkable polymer based, inter alia, on acrylic acid alkyl esters and polyvinyl chloride can be added to produce an impact-resistant, thermoplastic polymer. Due to the presence of a crosslinking agent, other weight amounts used and weight ratios and taking into account the fact that according to this The partially crosslinked polybutyl acrylate used according to a method Emulsion polymerization process such mixtures cannot be shaped and worked at will also not according to the present invention in the direction of a reduction in the tendency to stick the polyvinyl chloride mixture on the calender rolls, preferably according to the invention butyl polyacrylate used is expediently by solution polymerization manufactured. Within the process is preferably used instead of a solvent a known lubricant or a mixture of lubricants is used. It deals this includes substances such as fatty alcohols, fatty acids, fatty acid amides, ester waxes, Acid waxes in general and / or partially saponified, for example based on montanic acid or paraffin oil. Mixtures of these substances are also suitable. By appropriate coordination of the lubricant components can be the softening point of the mixtures with polybutyl acrylate can be set as required. The appropriate coordination of the lubricant components also enables an improvement beyond the use of polyacrylic acid esters the anti-stick and other processing properties.
Die gleichen Vorteile werden erzielt, wenn man ein aus Acrylest;er und Acrylnitril lvestellendes Mischpolymerisat, das ca. 1-9 Gew.% vorzugsweise 4-6 Gew. Acrylnitril enthält, der Vinylchloridmonomerenmischung bzw. dem monomeren Vinylchlorid oder dem Vinylchloridhomo- bzw.-mischpholymerisal im Gewichtsverhältnis 100: 0,5 bis 100 : 1,5 zugibt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist möglich, Hart-PVC-Typen herzustellen, die ausgezeichnet im Kalander verarbeitet werden können und weiterhin zur Herstellung transparenter oder auch durchsichtiger Formteile oder auch Formkörper, vorzugsweise Folien geeignet sind. Weiterhin wird mit Hilfe des Verfahrens ein Ausschwitzen oder eine Belagbildung auf der Kalanderwalze bei den eingesetzten Zusatzstoffen vermieden. Schließlich wird mit ifilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielt, daß die Bereiche, bei denen eine Verarbeitung des Homo-bzw. Mischpolymerisates erfolgen kann, vergrößert werden. Beispiele für die Polymerisation von Acrylestern mit C4 - C8 - Alkoholen in Gleitmitteln oder Gleitmittelgemischen: 1. Polymerisation von Butylacrylat in gesättigtem primären Fettalkohol / C16 - .817: In einem 4 1 - Glaskolben mit Rückflußkühler wird 1 kg eines gesättigten primären Fettalkoholgemisches mit 16-18 C-Atomen (Handelsname Stenol) aufgeschmolzen und auf 1500 unter Rühren erhitzt. Unter starkem Rühren und unter Einleiten von Stickstoff werden aus zwei Zulaufgefäßen eine Lösung von 750 g Butylacrylat mit 3 g darin aufgelöstem Lauroylperoxid und 350 g Butylacrylat ohne Katalysator in dem Maße zugefügt, daß die Reaktionstemperatur nicht über 160°C ansteigt. Die Polymerisation ist nach etwa 2,5 bis 3 Stdn. beendet; danach wird abgekühlt. Die wachsartige Mischung hat einen Schmelzpunkt von etwa 45 bis 50°C.The same advantages are achieved if one is made from Acrylest; he and acrylonitrile-producing copolymer, which contains approx. 1-9% by weight, preferably 4-6 Contains wt. Acrylonitrile, the vinyl chloride monomer mixture or the monomeric vinyl chloride or the vinyl chloride homo- or mixed polymer in a weight ratio of 100: 0.5 up to 100: 1.5 admits. According to the method according to the invention it is possible To produce hard PVC types that can be processed excellently in the calender and furthermore for the production of transparent or also transparent molded parts or Moldings, preferably films, are also suitable. Furthermore, with the help of the Process exudation or a deposit formation on the calender roll in the used additives avoided. Finally, with the aid of the invention Process achieved that the areas in which a processing of the homo- or. Copolymer can be made, are enlarged. Examples for the polymerization of acrylic esters with C4 - C8 alcohols in lubricants or Mixtures of lubricants: 1. Polymerization of butyl acrylate in saturated primary Fatty alcohol / C16 - .817: In a 4 l glass flask with a reflux condenser, 1 kg of a saturated primary fatty alcohol mixture with 16-18 carbon atoms (trade name Stenol) melted and heated to 1500 with stirring. While stirring vigorously and while passing in nitrogen, a solution of 750 is made from two feed vessels g of butyl acrylate with 3 g of lauroyl peroxide dissolved therein and 350 g of butyl acrylate without Catalyst added to such an extent that the reaction temperature does not rise above 160.degree. The polymerization is ended after about 2.5 to 3 hours; then it is cooled down. The waxy mixture has a melting point of about 45 to 50 ° C.
2. Der Versuch unter 1 wird wiederholt, nur daß anstelle von 1 kg gesättigtem primären Fettalkoholgemisch / Cl6 - C18] eine Mischung vorgelegt wird, die aus gleichen Teilen von gesättigtem primären Fettalkoholgemisch /-C16 - C18] und teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren (Handelsname Wachs OP) besteht. Die fertige Mischung mit darin aufgelöstem Polybutylacrylat hat einen Schmelzpunkt von 70 bis 7500.2. The experiment under 1 is repeated, except that instead of 1 kg saturated primary fatty alcohol mixture / Cl6 - C18] a mixture is submitted, those from equal parts of saturated primary fatty alcohol mixture / -C16 - C18] and partially saponified ester wax made from montanic acids (trade name Wachs OP). the finished mixture with dissolved polybutyl acrylate has a melting point of 70 to 7500.
3. Anstelle des im Beispiel 1 verwendeten gesättigten primären Fettalkoholgemisches g Cl6 - C18] wird. eine Mischung von gleichen Teilen eines Gemisches aus Cetylpalmitat u. -stearat (Handelsname Loxiol) und teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren eingesetzt. Zu dieser Menge werden eine Menge von 1,2 kg Butylacrylat zugegeben und polymerisiert. Die entstehende Mischung aus einem Gemisch aus Cetylpalmitat und -stearat, teilverseiftem Esterwachs aus Montansäuren und Polybutylacrylat hat einen Schmelzpunkt von ca. 80°C.3. Instead of the saturated primary fatty alcohol mixture used in Example 1 g Cl6 - C18]. a mixture of equal parts of a mixture of cetyl palmitate and stearate (trade name Loxiol) and partially saponified ester wax from montanic acids used. An amount of 1.2 kg of butyl acrylate is added to this amount and polymerized. The resulting mixture of a mixture of cetyl palmitate and stearate, partially saponified ester wax from montanic acids and polybutyl acrylate a melting point of approx. 80 ° C.
4, Der Versuch unter l wird wiederholt mit der Maßnahme, daß eine Mischung von 1 kg gesättigtem primären Fettalkoholgemisch g Cl6 - C187 und 0,08 kg Polyacrylamid vorgelegt wird und eine Menge von 1,92 kg Butylacrylat hierin polymerisiert wird, Ahnliche Ergebnisse wurden erzielt beider Verwendung anderer Wachssorten bzw. anderer als in der Beschreibung genannten Gleitmittel.4, The experiment under l is repeated with the measure that a Mixture of 1 kg saturated primary fatty alcohol mixture g Cl6 - C187 and 0.08 kg of polyacrylamide is presented and an amount of 1.92 kg of butyl acrylate polymerized therein similar results were obtained when using other types of wax or wax. other lubricants than those mentioned in the description.
Beispiele zur Herstellung von nichtklebendem PVC: a) Herstellung eines SuspensiDns-Polyvinylchlorids: In einen 4 l-Reaktor aus Edelstahl werden 1,462 kg entmineralisiertes Wasser mit darin aufgelöstem 1,81 g teilhydrolisiertem Polyvinylacetat eingefüllt. Nach Zugabe von 0,79 g Lauroylperoxid wird der Reaktor verschlossen und der Luftsauerstoff durch Stickstoff verdrägt. Dann werden 1,1 kg Vinylchlorid zugefügt und bei einer Temperatur von 63°C gerührt. Wenn der Druck auf die Hälfte gefallen ist, wird entgast, b) Vergleichsversuch (Nullprobe) 100 Gewichtsteilen unter a) hergestelltem Polyvinylchlorid wurden 1,8 Gewichtsteile eines organischen Zinnstabilisators (Handelsname 17 M0), 1,3 Gewichtsteile eines gesättigten primären Fettalkohols [C16 - C18] sowie 0,5 Gewichtsteile eines Wachses (Esterwachs aus Montansäure) als an sich bekannte Verarkeitungshilfsmittel bei dem Verwalzen auf einem Mischwalzwerk zugesetzt; die Verarbeitungstemperatur betrug 1800. Bis zum Kleben betrug die Walzzeit 25 Minuten.Examples of making non-adhesive PVC: a) Making a SuspensiDns polyvinyl chloride: 1.462 kg are placed in a 4 l stainless steel reactor Demineralized water with 1.81 g of partially hydrolyzed polyvinyl acetate dissolved in it filled. After adding 0.79 g of lauroyl peroxide, the reactor is closed and the oxygen in the air is displaced by nitrogen. Then 1.1 kg of vinyl chloride are added and stirred at a temperature of 63 ° C. When the pressure has fallen to half is, is degassed, b) comparative test (blank sample) 100 parts by weight under a) produced polyvinyl chloride was added 1.8 parts by weight of an organic tin stabilizer (Trade name 17 M0), 1.3 parts by weight of a saturated primary fatty alcohol [C16 - C18] and 0.5 parts by weight of a wax (ester wax from montanic acid) as an known processing aids when rolling on a mixing mill added; the processing temperature was 1800. The rolling time was up to gluing 25 minutes.
c) Beispiele nach dem erfindungsgemäßen Verfahren: Zu dem unter a) hergestellten Polyvinyichlorid wird eine aufgeschmolzene Zusatzmittelmischung, die gemäß Beispielen 1-4 hergestellt worden ist, derart in den Slurry eingesich ß auf 100 T PVC 1-3 Teile Zusatzmittelmischung Erhalten ist. Diesem Gemisch werden 1,8 Gewichtsteile der anischen Zinnstabilisators (Handelshame 1' : 1"O) under ersteile eines gesäitigten primären Fettal@@@@@le sowie 0,5 Gewichtsteile einem Wachsca was aus Montansäure) als an sich bekante Veranmungen mittel bei dem Verwalzen auf einem Mischwalzerfintzung eizt. Die Temperatur wird auf 85°C gesilager und eine Stunde gerührt. Danach wird erkalten gelassen und wie üblich aufgearbeitet. Die Walzzeiten bis zum Kleben (Verarbeitungstemperatur 1800) sind in folgender Zusammenstellung aufgeführt: Tabelle: Zusatzmittelgemisch Zugesetzte Menge, Walzzeit bis zum gemäß bezogen auf PVC Verkleben Beispiel 1 1 % 34 Min.c) Examples according to the process according to the invention: To the under a) Polyvinyl chloride produced is a melted additive mixture which has been prepared according to Examples 1-4, such ß in the slurry einich 100 T PVC 1-3 parts admixture mixture is obtained. This mixture becomes 1.8 Parts by weight of the anic tin stabilizer (trade name 1 ': 1 "O) under the weight of a saturated primary Fettal @@@@@ le and 0.5 parts by weight of a wax ca was from montanic acid) as per se known Veranmungen medium when rolling on a Mixed waltzung is irritating. The temperature is stored at 85 ° C and stirred for an hour. It is then left to cool and worked up as usual. The rolling times up to gluing (processing temperature 1800) are listed below listed: Table: Mixture of additives, amount added, rolling time up to according to based on PVC bonding Example 1 1% 34 min.
Beispiel 2 1 % 40 Min.Example 2 1% 40 min.
Beispiel 3 1 % 40 Min.Example 3 1% 40 min.
Beispiel 1 2 % 35 Min.Example 1 2% 35 min.
Beispiel 4 3 % 36 Min.Example 4 3% 36 min.
5. Polymerisation von Butylacrylat / Acrylnitril 95/5 in wäßriger Emulsion Ein 3-1 Edelstahlautoklav wird mit 1000 Teilen Wasser, 475 Teilen Butylacrylat, 25 Teilen Acrylnitril, 10 Teilen eines Alkylsulfonates als Emulsionsstabilisator, 0,5 Teile Kaliumpersulfat und 0,5 Teile eines Reglers beschickt.5. Polymerization of butyl acrylate / acrylonitrile 95/5 in aqueous Emulsion A 3-1 stainless steel autoclave is mixed with 1000 parts of water, 475 parts of butyl acrylate, 25 parts of acrylonitrile, 10 parts of an alkyl sulfonate as an emulsion stabilizer, Charged 0.5 part of potassium persulfate and 0.5 part of a regulator.
Nach dreimaliger Stickstoffspülung wird bei einem Reststickstoffdruck von 5 atm und einer Rührgeschwindigkeit von 200 Upm auf 55°C aufgeheizt. Nach 4 - 5 Stdn, ist die Polymerisation beendet und man erhält eine stabile Emulsion eines Mischpolymerisats aus Butylacrylat/AcrynitriMhit einer in Chloroform gemessenen relativen Viskosität von 1,06 - 1,08. Diese Emulsion wird in der folgenden Weise zu einem Suspensions-PVC zugesetzt: 6. Einrühren der Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in den PVC-Slurry Nach Beendigung der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid wird der Autoklaven-Inhalt entgast und die Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in den entweder abgekühlten oder noch heißen PVC-Slurry eingerührt (EinrUhrzeit : 15 - 30 min). Es wird soviel von der Emulsion zugesetzt, daß im PVC eine Konzentration an Polybutylacrylat Polyacrylnitril von 0,5 - 1,5% resultiert. Das so modifizierte PVC wird in der üblichen Art aufgearbeitet (zentrifugiert und getrocknet). After purging with nitrogen three times, a residual nitrogen pressure is applied heated to 55 ° C of 5 atm and a stirring speed of 200 rpm. After 4 - 5 hours, the polymerization is finished and a stable emulsion is obtained Mixed polymer of butyl acrylate / acrylonitrile with one measured in chloroform relative viscosity of 1.06 - 1.08. This emulsion is made in the following manner added to a suspension PVC: 6. Stir in the polybutyl acrylate / polyacrylonitrile emulsion in the PVC slurry After the suspension polymerization of vinyl chloride has ended the contents of the autoclave and the polybutyl acrylate / polyacrylonitrile emulsion are degassed stirred into the either cooled or still hot PVC slurry (stirring time : 15 - 30 min). So much of the emulsion is added that there is a concentration in the PVC of polybutyl acrylate polyacrylonitrile of 0.5-1.5% results. The so modified PVC is processed in the usual way (centrifuged and dried).
7. Polymerisation von Vinylchlorid mit vorgelegter Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion In einen 4-1 Edelstahlautoklaven werden 2021,88 Teile Wasser mit darin gelösten X,55 - 7,75 Teilen eines teilverseiften Polyvinylalkoholes, 0,053 Teile Antischaummittel sowie 1,0 Teile eines organischen Peroxid-Katalysators, 0,42 Teile Stenopl und 21,21 - 84,84 Teile der Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion eingefüllt. Der Autoklav wird dreimal mit Stickstoff gespült und evakuiert. Nach Eindrücken von 1400 Teilen Vinylchlorid wird auf 63°C aufgeheizt. Die Rührgeschwindigkeit beträgt 400 Upm. Die Polymerisation ist beendet, wenn der VC-Druck auf die Hälfte abgesunken ist, Man erhält ein feinkörniges Produkt, das normal aufgearbeitet wird.7. Polymerization of vinyl chloride with a polybutyl acrylate / polyacrylonitrile emulsion In a 4-1 stainless steel autoclave in 2021.88 parts of water are dissolved in it X, 55 - 7.75 parts of a partially saponified polyvinyl alcohol, 0.053 part of antifoam agent and 1.0 part of an organic peroxide catalyst, 0.42 part of Stenopl and 21.21 - Filled 84.84 parts of the polybutyl acrylate / polyacrylonitrile emulsion. The autoclave is flushed three times with nitrogen and evacuated. After impressing 1400 parts Vinyl chloride is heated to 63 ° C. The stirring speed is 400 rpm. The polymerization is finished when the VC pressure has dropped to half, A fine-grained product is obtained which is worked up normally.
8. Polymerisation von Vinylchlorid mit Polybutylacrylat Polyacrylnitril-Mischpolymerisat, das in fester Form vorliegt Wenn man die Polybutylacrylat/Polyacrylnitril-Emulsion in einem Vakuumtrockenschrank bei einer Temperatur von 50 - 700C eintrocknet, erhält man eine zähe transparente kautschukähnliche Masse, die nach dem Zerkleinern in der gleichen Weise wie unter 7.) ) beschrieben ins PVC eingearbeitet werden kann.8. Polymerization of vinyl chloride with polybutyl acrylate polyacrylonitrile copolymer, which is in solid form If you use the polybutyl acrylate / polyacrylonitrile emulsion dries in a vacuum drying cabinet at a temperature of 50-700C you get a viscous, transparent rubber-like mass, which after crushing in can be incorporated into the PVC in the same way as described under 7.)).
Claims (9)
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