DE2109686B2 - Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe

Info

Publication number
DE2109686B2
DE2109686B2 DE2109686A DE2109686A DE2109686B2 DE 2109686 B2 DE2109686 B2 DE 2109686B2 DE 2109686 A DE2109686 A DE 2109686A DE 2109686 A DE2109686 A DE 2109686A DE 2109686 B2 DE2109686 B2 DE 2109686B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
polyisocyanate
weight
content
distillation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2109686A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2109686A1 (de
DE2109686C3 (de
Inventor
Karlheinz Dr. 5000 Koeln Andres
Dieter Dr. 4150 Krefeld Bauer
Hans-Juergen Dr. 5000 Koeln Botsch
Franz Karl Dr. 5074 Odenthal Brochhagen
Dietrich Dr. 5090 Leverkusen Liebsch
Werner Dr. 4150 Krefeld Nouvertne
Hanns Immo 5672 Leichlingen Sachs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2109686A priority Critical patent/DE2109686C3/de
Priority to IT48604/72A priority patent/IT948754B/it
Priority to NL7202567A priority patent/NL7202567A/xx
Priority to ES400280A priority patent/ES400280A1/es
Priority to SE02605/72A priority patent/SE360303B/xx
Priority to GB953172A priority patent/GB1387454A/en
Priority to BE780125A priority patent/BE780125A/xx
Priority to FR7207152A priority patent/FR2127925A5/fr
Publication of DE2109686A1 publication Critical patent/DE2109686A1/de
Publication of DE2109686B2 publication Critical patent/DE2109686B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2109686C3 publication Critical patent/DE2109686C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/042—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of wood
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/727—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80 comprising distillation residues or non-distilled raw phosgenation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/16—Wood, e.g. woodboard, fibreboard, woodchips
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Es ist bekannt, lignozellulosehaltige Werkstoffe durch Bindung von Lignozellulosefasern, -spänen oder -lagen mit Kunststoffen, Kunststoffroh- oder Kunststoffvorprodukten als Platten oder Formteile zu erzeugen. Als Bindemittel verwendet man bevorzugt Kondensationsprodukte, zumeist solche auf der Basis von Harnstoff, Melamin und Phenol, chemisch umgesetzt mit Formaldehyd.
Werkstoffe dieser Spezies besitzen jedoch eine Reihe von Nachteilen. Die mechanischen Eigenschaften sind, insbesondere in wirtschaftlich vertretbaren Dosierungen des Kondensationsproduktes, nicht ausreichend, vor allem im Hinblick auf Dauerbeständigkeit. Auch die für viele Zwecke geforderte Wasserbzw. Witterungsbeständigkeit ist häufig ungenügend.
Eine gewisse Verbesserung der genannten Eigenschaften läßt sich durch die Verwendung von Diisocyanaten, z. B. 2,4-ToluyIendiisocyanat, 2,6-Toluylendiisocyanat und 4,4'-Diphenyl-methandiisocyanat a!s Bindemittel erzielen.
Es ist weiterhin bekannt, Vollholz durch Imprägnierung zu veredeln. Als Imprägniermittel verwendet man vorzugsweise Vorpolymerisate, z. B. auf der Basis von Methacrylsäureestern, Styrol oder in Styrol gelösten ungesättigten Polyesterharzen (Basis, beispielsweise: Maleinsäure und Diole) unter Mitverwendung von Monomeren oder inerten organischen Lösungsmitteln. Auch Diisocyanate der obengenannten Art sind für diesen Zweck beschrieben. In allen Fällen ist die angestrebte Dimensionsstabilität (Quellung unter Feuchtigkeitseinfluß und Schwindung) nicht voll befriedigend.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sowohl bei den gebundenen wie auch bei den imprägnierten lignozellulosehaltigen Werkstoffen eine wcsentliche Qualitätssteigerung erzielt werden kann, wenn als Bindemittel bzw. Imprägniermittelgemische aromatische Polyisocyanate verwendet werden, die zu 5 bis 100 Gewichtsprozent aus dem Rückstand bestehen, der bei der schonenden destillativen Aufbereitung technischer Diisocyanatotoluol-Rohgemische anfällt.
Aus der DE-OS 1653177 ist bereits ein Verfahren bekanntgeworden, bei welchem verschiedene PoIy-
isocyanate, darunter auch reines Toluylendiisocyanat und reines 4,4*-Diphenylmethandiisocyanat, als Bindemittel beider Herstellung von Holzspanplatten eingesetztwerden. So hergestellte Spanplatten haben jedoch nur eine geringe Beständigkeit gegenüber
is heißem Wasser, wie sie gemäß DIN-Norm 68763 (V 100) für Spanplatten gefordert wird. Überraschenderweise erhält man demgegenüber bei der erfindungsgemäßen Verwendung von rohen Polyisocyanaten Spanplatten mit wesentlich verbesserter Wasserbeständigkeit.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahrsn zur Herstellung oder Veredelung lignozellulosehaltiger Werkstoffe mittels Imprägnier- oder Bindemitteln auf Basis aromatischer Polyisocyanate, das dadurch
2> gekennzeichnet ist, daß als Imprägnier- oder Bindemittel ein Gemisch aromatischer Polyisocyanate mit einem Gehalt an Isocyanatgruppen von 15 bis 35 Gew.-%, welche zu 5 bis 100 Gew.-% aus dem Rückstand bestehen, welcher bei der Destillation von rohen
j<> technischen Diisocyanatotoluol-Isomerengemischen unter milden Bedingungen anfällt und welcher durch einen Gehalt an maximal 1,4 Gew.-% an Carbodiimidgruppen charakterisiert ist, gegebenenfalls in bekannten Lösungsmitteln gelöst, verwendet wird, wo-
I) bei das lignozellulosehaltige Material mit dem PoIyisocyanatgemiv Ί ggf. in Anwesenheit in der Polyurethanchemie bekannter, die NCO/OH-Reaktion beschleunigender Katalysatoren vermengt wird.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocy-
U) anatgemische weisen einen Gehalt an Isocyanatgruppen von 15 bis 35, vorzugsweise von 20 bis 30 Gewichtsprozent auf. Die wesentliche Komponente der Polyisocyanatgemische ist der bei der schonenden destillativen Aufbereitung von technischen Diisocyanate totoluol-Isomerengemischen anfallende Rückstand. Unter »schonender destillativer Aufbereitung« ist hier eine destillative Aufbereitung zu verstehen, bei welcher der Destillationsrückstand nur verhältnismäßig niedrigen Temperaturen von ra. 100 bis 160° C
)() ausgesetzt wird, so daß eine Bildung von Carbodiimidgruppen weitgehend verhindert wird, und auch sonstige Polymerisationsreaktionen insbesondere Polytrimerisationsreaktionen unter Bildung von Isocyanuratgruppen aufweisenden polymeren Polyisocy-
Vi anaten in engen Grenzen gehalten werden. Der in den erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanatgemischen vorliegende Destillationsrückstand ist daher durch einen Gehalt von maximal 1,4 Gew.-% an Carbodiimidgruppsn (-N = C = N-) charakterisiert.
mi Mischungen des Destillationsrückstandes mit monomeren Diisocyanatotoluol-Isomerengemischen mit einem Gehalt von 20 Gewichtsprozent Diisocyanatotoluol-Isomeren weisen ein mittleres Molekulargewicht von maximal 1000 auf. Der Carbodiimidgehalt
h-, des Destillationsrückstandes nimmt während dessen Lagerung durch die langsam ablaufende Isocyanat, Carbodiimid-Additionsreaktion unter Erhöhung des Molekulargewichts stetig ab. Der Maximalgehalt von
1,4 Gewichtsprozent sowie das mittlere Molekulargewicht von weniger als 1000 beziehen sich auf frischen, maximal 8 Stunden gelagerten Destillationsrückstand. Derartige Destillationsrückstände mit niederem Gehaltan Carbodiimidgruppen und einem verhältnismäßig niedrigen mittleren Molekulargewicht entstehen beispielsweise bei der destillativen Aufbereitung von rohen Isocyanatlösungen, welche durch Umsetzung von Diaminotoluol-Isomerengemischen mit Phosgen erhalten werden gemäß dem Verfahren der DE-OS 2035731.
Erfindungsgemäß kann sowohl der obengenannte Destillationsrückstand in reiner, das heißt vorzugsweise in inerten Lösungsmitteln gelöster Form als auch in Gemisch mit anderen aromatischen Polyisocyanaten wie zum Beispiel 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-DiisocyanatotoluoI, 4,4-DiisocyanatodiphenyI-methan, durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensat gewonnenes Polyphenyl-polymethylen-polyisocy&nat zum Einsatz kommen. Bevorzugt kommen Gemische des oben beschriebenen Destillationsrückstands mit dem Phosgenierungsprodukt von Anilin/Formaldehyd-Kondensat zum Einsatz.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Gemische können bis zu 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis zu 70 Gewichtsprozent aus andecen Polyisocyanaten als dem obengenannten Destillationsrückstand bestehen.
Im allgemeinen erfolgt die Anwendung der aromatischen Polyisocyanatgemische in Form ihrer Lösungen in inerten o.ganischen Lösungsmitteln wie z. B. Kohlenwasserstoffen, Chlorkohlnwasserstoffen, Ketonen, Estern, Nitrilen, substituierten Säureamiden, Sulfonen oder Sulfoxiden.
In gewissen Fällen empfiehlt sich die Mitverwendung der in der Polyurethanchemie bekannten, die NCO/OH-Reaktion beschleunigenden Katalysatoren wie z. B. tertiären Aminen oder organischen Zinnverbindungen.
Erfindungsgemäß können die organischen Polyisocyanatgemische als Bindemittel bei der Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen oder auch zur Imprägnierung derartiger Werkstoffe verwendet werden:
1. Die Herstellung von Platten oder anderen Formteilen aus fasrigem, spanförmigem oder körnigem, lignozellulosehaltigem Material wie z. B. zerkleinertem Holz oder Stroh, Flachs, Sisal, Hanf, Bagasse, Steppengras, Erdnuß- und Reisschalen sowie Korkschrot usw. geschieht durch Vermengen des lignozellulosehaltigen Materials mit dem als Bindemittel benutzten organischen Polyisocyanatgemisch, wobei das Gewichtsverhältnis lignozellulosehaltiges Material: lösungsmittelfreies Isocyanatgemisch bei 95:5 bis 60:40 liegt. Nach erfolgter Vermischung werden die Platten bzw. Formteile durch Verpressen bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur in üblicher Weise hergestellt.
2. Schichtholzpreßplatten
Furniere werden im Schmelzfluß imprägniert und/oder beschichtet. Ein anderer Weg besteht in der Anwendung von Polyisocyanat-Imprägnierlösungen, wobei organische Lösungsmittel der vorstehend beschriebenen Art Verwendung finden.
Die so vorbehandelten Furniere werden anschließend, gpf. mit gegeneinander versetzter Holzfaserorientierung, bei erhöhter Temperatur zu Fertigteilen verpreßt.
3. Zur Vollholzimprägniening unter erfindungsgemäßer Verwendung der aromatischen Polyisocyanatgemische werden bevorzugt katalysatoien-
haltige Lösungen der Isocyanatgemische in inerten Lösungsmitteln verwendet. Die Härtung kann dann bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur vollzogen werden. Ein be-η vorzugtes Einsatzgebiet für die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyisocyanatgemische ist die Imprägnierung von Stäben zur Parkettherstellung.
Die erfindungsgemäße Verwendung der aromatisehen Polyisocyanatgemische gestattet nicht nur die Herstellung von Formteilen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften, sie weist vielmehr auch einen Weg zur nutzbringenden Verwertung der Destillationsrückstände, die bei der destillativen Aufbereia> tung von technischem Diisocyanatotoluol-Isomerengemisch anfallen und die bislang meist durch Verbrennung vernichtet wurden.
Beispiel 1
552 g Nadelholz-Deckschichtspäne mit 15% Feuchte und 1200 g Mittelschichtspäne aus 75% Nadelholz und 25% Laubholz mit 10% Feuchte werden unabhängig voneinander in einem Trogmischer mit 72 g bzw. 168 g eines Destillationsrückstandes mit ei-
"' nem IR-spektroskopisch ermittelten Gehalt an Carbodimidgruppen von ca. 1,2 Gew.-% und einem NCO-Gehalt von 23,7 Gew.-%, welcher durch destillative Aufbereitung einer Mischung aus 65% 2,4-To-Iuylendiisocyanat und 35% 2,6-Toluylendiisocyanat
'' erhalten wurde, innig vermischt. Durch Handstreuung wird ein dreischichtiger Span-Formling gebildet, der bei einer Heizplatten-Temperatur von 190° C 2 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Höhe von 10 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Holzspanplatten zeichnen sich durch sehr gute Wetterbeständigkeit aus, die durch eine mittlere Querzugfestigkeit von 3,3 kg/cm2 (DIN 68761) nach zweistündiger Kurzbeanspruchung in Wasser charakterisiert ist.
Beispiel 2
175Og eines Sppngemisches, bestehend aus 75% Nadelholz und 25 % Flachsschäben mit 10% Feuchte,
v) werden in einem Trogmischer mittels beheizbarer Bedüsungseinrichtung unter einem Flüssigkeitsdruck voi; 150 atü mit 240 gdes in Beispiel 1 beschriebenen Polyisocyanates vermischt. Durch Handstreuung wird ein Span-Formling gebildet, der bei einer Heizplat-
v> ten-Temperatur von 150° C 4 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Höhe von 10 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Spanplatten zeichnen sich durch sehr gute Wetterbeständigkeit aus, die durch eine
ho mittlere Querzugfestigkeit von 3,5 kp/cm2 nach zweistündiger Kochbeanspruchung, in Wasser charakterisiert ist.
Vergleichsversuch
tr. Wiederholt man Beispiel 2 unter Verwendung von reinem Toluylendiisocyanat (20% 2,6- und 80% 2,4-Isomeres), so erhält man Spanplatten, die nach zweistündiger Kochbeanspruchung in Wasser gemäß DIN
68763 (V 100) nur noch eine mittlere Querzugfestigkeit von 0,5 bis 0,8 kp/cin2 aufweisen.
Beispiel 3
1750 g eines Spangemisches, bestehend aus 55% Nadelholz, 20% Laubholz und 25% Reisstroh mit 10% Feuchte, werden in einem Trogmischer unter einem Flüssigkeitsdruck von 100 atü mit 480 g einer 50%igen Lösung des in Beispiel 1 beschriebenen Polyisocyanates in Tetrachloräthylen bedüst. Durch Handstreuung wird ein Span-Formling gebildet, der bei einer Heizplattentemperatur von 170° C 3 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Stärke von 10 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Spanplatten zeichnen sich durch sehr gute Wetterbeständigkeit aus, die durch eine mittlere Querzugfestigkeit von 3,7 kp/cm2 nach zweistündiger Kochbeanspruchung in Wasser charakterisiert ist.
Beispiel 4
1890 g eines Spangemisches, bestehend aus 50% Nadelholz und 50% Laubholz mit 10% Feuchte, werden in einem Trogmischer unter einem Flüssigkeitsdruck von 20 atü mit 360 g einer Lösung, bestehend aus 50 Gew.-% eines Destillationsrückstandes mit einem Carbodiimidgehalt von 1,0 Gew.-% und einem Isocyanatgehalt von 23,9 Gew.-%, welche durch destillative Aufbereitung eines Isomerengemisches aus 80% 2,4-ToluyIendiisocyanat und 20% 2,6-Toluylen-diisocyanat erhalten wurde, 25 Gew.-% eine« Polyphenylpolymethylenpolyisocyanats des NCO-Gehalts 31,5 Gew.-% und 25 Gew.-% o-Dichlorbenzol, bedüst. Durch Handstreuung wird ein Spanformling gebildet, der bei einer Heizplattentemperatur von 190° C 2 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Höhe von 10 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Spanplatten zeichnen sich durch sehr gute Wetterbeständigkeit aus, die durch eine mittlere Querzugfestigkeit von 3,1 kp/cm2 nach zweistündiger Kochbeanspruchung in Wasser charakterisiert ist.
Beispiel 5
2810 g Gerstenstroh-Späne mit 10% Feuchte werden in einem Trogmischer mittels beheizbarer Bedüfungseinrichtung unter einem Flüssigkeitsdruck von 150 atü mit 380 g einer 50%igen Lösung des in Beispiel 4 beschriebenen Destillationsrückstandes in Polyphenylmethylenpolyisocyanat bedüst. Durch Handstreuung wird ein Spanformling gebildet, der bei einer Heaplattentemperatur von 150° C 5 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Höhe von 16 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Spanplatten zeichnen sich durch sehr gute Wetterbeständigkeit aus, die durch eine mittlere Querzugfestigkeit von 2,2 kp/cm2 nach zweistündiger Kochbeanspruchung charakterisiert ist.
Beispiel 6
1000 g Nadelholz-Deckschichtspäne mit 15% Feuchte und 2140 g Mittelschichtspäne aus 75% Nadelholz und 25% Laubholz mit 10% Feuchte, die beide nach 3minütigem Tauchen in eine 5%ige Monoammoniu'Tiphosphatlösung auf die oben angegebene Feuchte getrocknet werden, werden unabhängig voneinander mit ?\ g bzw. 236 g einer Lösung, bestehend aus 30% des in Beispiel 4 beschriebenen Destillationsrückstandes, 60% Polyphenylmethylenpolyisocyanat und 10% Tetrachloräthylen, in einem Trogmischermittels Druckluftwirbelstromdüsen bei einem Luftdruck von 1,8 atü bedüst. Durch Handstreuung
ί wird ein 3schichtiger Spanformling gebildet, der bei einer Heizplattentemperatur von 150° C 5 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Stärke von 16 mm gepreßt wird.
Die erhaltenen Holz-Spanplatten zeichnen sich neben guter Wetterbeständigkeit durch Schwerentflammbarkeit aus.
Beispiel 7
880 g Nadelholz-Deckschichtspäne mit 15% Feuchte und 1965 g Mittelschichtspäne, bestehend aus 75% Nadelholz und 25% Laubholz, mit 10% Feuchte, werden unabhängig voneinander in einem Trogmischer mit 190 g bzw. 180 g feinstem Borsäur-e-Pulver homogen vermischt und mit 61 g bzw.
μ 143 geiner 5%igenLösungcL-j in Beispiel 4 beschriebenen Destillationsrückstandes i.i Polyphenylmethylenpolyisocyanaten mittels Druckluftwirbelstromdüsen bei einem Luftdruck von 1,5 bis 2,0 atü bedüst. Durch Handstreuung wird ein 3schichtiger Spanform-
r> 1'ng gebildet, der bei einer Heizplattentemperatur von 150° C 3,5 Minuten lang in einer hydraulischen Heizpresse auf eine Stärke von 16 mm gepreßt wird. Die erhaltenen Holzspanplatten zeichnen sich neben sehr guter Wetterbeständigkeit duich Schwerentflamm-
j(i barkeit und Pilzresistenz aus.
Beispiel 8
Buchen-Furniere von 1 mm Stärke mit 5 % Feuchte werden allseitig mit einer Lösung, bestehend aus 30%
r, des in Beispiel 1 beschriebenen Polyisocyanates, 40% Polyphenylmethylenpolyisocyanat, 25% Aceton und 5% Dimethylformamid, satt besprüht. Nach einstündiger Abdunstungszeit werden 5 Furniere mit abwechselnd um 90° gedrehter Faserrichtung aufeinan-
4(i dergelegt und in einer hydraulischen Heizpresse bei 120° C 4 Minuten lang einem Preßdruck von 20 kp cm2 ausgesetzt. Man erhält hieraus eine Furnierplatte mit vergüteter Oberfläche, hohen Festigkeiten, ausgezeichneter Dimensionsstabilität und Wetterbestän-
4> digkeit.
Beispiel 9
Birke-Furniere von 2 mm Stärke mit 5% Feuchte werden beidseitig mit einer Lösung, bestehend aus
-,ti 20% des in Beispiel 4 beschriebenen Destillationsrückstandes, 70% Polyphenylmethylenpolyisocyanat, 5% Aceton und 5% Dimethylformamid, durch WaI-zenauftrag versehen. Nach kurzer Abdunstungszeit werden die bewalzten 2-rnm-Furniere dergestalt mit
,-, unbehandeit~n 1,5 mm starken Birken-Furnieren zusammengelegt, daß bei einer 5fachen Platte die zwei äußeren und die mittelste Lage in gleiche Richtung zeigen und aus unbehandelten 1,5 mm Furnieresi bestehen und c ie übrigen 2 Lagen aus bewalzten 2-mm-
Mi Furnieren, die um 90° gedrehte Faserrichtung aufweisen. In einer hydraulischen Heizpresse wird das Furnierpaket bei 140° C 4 Min. 'cang einem Druck von 20 kp/cm2 ausgesetzt. Die erhaltenen Furnier platten zeichnen sich durch gute wetterbeständige
t,-, Verleimung a^s.
Beispiel 10
Buchen-Mosaikparkcttstäbchen der Abmessuneen
IW) X 21) X H mm werden in einem Autoklaven IHO Min. unter einem Vakuum von 10 Torr gehalten. Danach wird unter Heihehaltung des Vakuums eine Lo sung von .1(1% des in Heispiel 4 beschriebenen Destillat ionsrückstiimlcs. 40% 2.4-Toluylendiisocyanat. 27% Aceton und Vk permetliyliertcs Diäthylcntriamiii in den Autoklaven eingesaugt und anschließend ein Druck von H atü aufgebaut und über einen Zeitraum von 120Min. gehalten. Die nach Druckausgleich aus der Lösungentnommenen Stäbchen werden außen von überschüssigem MaIc-(KiI befreit und 4 Stunden bei SO' C gelagert.
Das erhaltene Material zeichnet sich übet den gesamten Querschnitt durch stark verbesserte Druckfestigkeit von 1200 kp cm . eine um ca. MI0''f gesteigerte Harte (gemessen gemäß DIN MIVW ) sowie durch einen stark veiminderteii Abi irh aus. Die lan gentialqiiellimg wird im Vergleich zum iinbehandelten iviaU'imi um ca. .'iii'r icuu/icfi
HeIS1HeI Il
Hirkeri-Klöl/chen der Abmessungen 10 v 5 ■ 2" mm werden in einem Vakiiiimbchältci 120 Minuten unter einem Vakuum von 5 Torr gehalten. Danach wird unter Hcibelialtung des Vakuums eine IVisung aus 3K% des in Heispiel 1 beschriebenen Polyisocyanates. 2')''{ Äthylaceiai. 2C>% Henlachloräthan und 4% Dimcthylhen/vlamm eingesaugt. Nach Druckausgleich mit der Aul.'enatmosphiire verbleiben die Klötzchen 'M) Minuten in der I .ösimg und werden anschließend entnommen, außen von überschüssigem Material befreit und nach 7 Tagen Lagerung bei Raumtemperatur noch 4 Stunden lang einer Temperatur \<ni Ml' C ausgesetzt.
Das erhaltene Material zeichnet sieh durch eine um ca. ii50% gestiegene Härte, eine gute Dimensionsstabililät sowie einen stark verminderten Abrieb aus, So wird die Tangentiak|ucllung im Vergleich zu unbehandeltem Material um ca. 30% reduziert und eine Ahriehvermindcrung um ca. 50% beobachtet.
Beispiel 12
\ erlahren entsprechend Heispiel 10 mit dem l'n
leisihied. daß als I rankmiltel eine Losung, bestehend aus ΙΟ'ί des in Heispiel 4 beschriebenen Polyisocyanates. 70% Pol\pheny line I hy Ie π poly isocyanate η. 10% Methylenchlorid und 10% Tetrachloräthylen.
\ c ä"vVt i'iur ί Vv iru.
Die Stäbchen werden nach der Lntnahme aus del Losung durch eine /entriluge muh überschüssigen Material befreit und unmittelbar danach mittels eines Polsurethanklebers auf eine Spanplatte nach Heispiel I bis 7 unter leichtem Druck aufgeklebt.
NaJi 10 Tagen Lagerung bei Noinialbedingiiiigen erhält man nach endgiiltigei Formgebung ein bicgesteitcs lertig-Parkett-Iilement. ilas sich durch eine um ca. 5'")% gestiegene Härte, eine um 45% reduzierte Tangentialqucllung sowie einen um ca. M)% verminderten Abrieb auszeichnet.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung oder Veredelung lignozellulosehaltiger Werkstoffe mittels Imprägnier- oder Bindemitteln auf Basis aromatischer Polyisocyanate, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägnier- oder Bindemittel ein Gemisch aromatischer Polyisocyanate mit einem Gehalt an Isocyanatgruppen von 15 bis 35 Gew.-%, weiche zu 5 bis 100 Gew.-% aus dem Rückstand bestehen, welcher bei der Destillation von rohen technischen Diisocyanatotoluol-Isomerengemischen unter milden Bedingungen anfällt und welcher durch einen Gehalt an maximal 1,4 Gew.-% an Carbodiimidgruppen charakterisiert ist, gegebenenfalls in bekannten Lösungsmitteln gelöst, verwendet wird, wobei das lignozellulosehaltige Material mit dem Polyisocyanatgemisch ggf. in Anwesenheit in der Polyurethanchemie bekannter, die NCÜ/OH-Reaktion beschleunigender Katalysatoren vermengt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägnier-oder Bindemittel ein Gemisch des genannten Destillationsrückstandes mit einem rohen, durch Phosgenierung eines Anilin-Formaldehyd-Kondensationsproduktes gewonnenen Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanal-lsomerengemisch eingesetzt wird.
DE2109686A 1971-03-02 1971-03-02 Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe Expired DE2109686C3 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2109686A DE2109686C3 (de) 1971-03-02 1971-03-02 Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe
IT48604/72A IT948754B (it) 1971-03-02 1972-02-28 Procedimento per produrre o nobili tare materiali lignocellulosici
NL7202567A NL7202567A (de) 1971-03-02 1972-02-28
ES400280A ES400280A1 (es) 1971-03-02 1972-02-29 Procedimiento para aglomerar e impregnar materiales de lig-nocelulosa.
SE02605/72A SE360303B (de) 1971-03-02 1972-03-01
GB953172A GB1387454A (en) 1971-03-02 1972-03-01 Process for the production of materials having properties which contain lignocellulose
BE780125A BE780125A (fr) 1971-03-02 1972-03-02 Procede pour fabriquer ou ennoblir des materiaux lignocellulosiques
FR7207152A FR2127925A5 (de) 1971-03-02 1972-03-02

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2109686A DE2109686C3 (de) 1971-03-02 1971-03-02 Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2109686A1 DE2109686A1 (de) 1972-09-14
DE2109686B2 true DE2109686B2 (de) 1980-01-24
DE2109686C3 DE2109686C3 (de) 1980-09-25

Family

ID=5800178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2109686A Expired DE2109686C3 (de) 1971-03-02 1971-03-02 Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe

Country Status (8)

Country Link
BE (1) BE780125A (de)
DE (1) DE2109686C3 (de)
ES (1) ES400280A1 (de)
FR (1) FR2127925A5 (de)
GB (1) GB1387454A (de)
IT (1) IT948754B (de)
NL (1) NL7202567A (de)
SE (1) SE360303B (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2325926C2 (de) * 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
GB1523601A (en) * 1975-03-12 1978-09-06 Ici Ltd Sheets or moulded bodies
AT375581B (de) * 1978-12-13 1984-08-27 Oesterr Forsch Seibersdorf Verfahren zur herstellung von holz-kunststoffkombinationen
DE2921689A1 (de) * 1979-05-29 1980-12-11 Bayer Ag Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern
US4361662A (en) 1981-04-09 1982-11-30 Atlantic Richfield Company Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products
US4414361A (en) * 1981-08-17 1983-11-08 Atlantic Richfield Company Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
GB8813396D0 (en) * 1988-06-07 1988-07-13 Earl H A Composite materials
US5179143A (en) * 1988-07-26 1993-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of compression molded materials
US5128407A (en) * 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
JP2611171B2 (ja) * 1991-09-30 1997-05-21 工業技術院長 生分解性高分子材料
DE4200324A1 (de) * 1992-01-09 1993-07-15 Bayer Ag Verwendung eines isocyanatgruppen aufweisenden sumpfprodukts als bindemittel bei der verpressung von substraten zur herstellung von presswerkstoffen
DE4400465A1 (de) 1993-07-12 1995-01-19 Bayer Ag Neue Mischungen und ihre Verwendung als Bindemittel zur Herstellung von Verbundmaterialien
DE9314552U1 (de) * 1993-09-25 1994-01-05 Gröpper, Inge, 59065 Hamm Verbundwerkstoff aus Fasern oder Halmen
DE19529575A1 (de) * 1995-08-11 1997-02-13 Remmers Bauchemie Gmbh Holzprodukt mit verbesserter Witterungsbeständigkeit und Dimensionsstabilität
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
US6294117B1 (en) 1998-12-17 2001-09-25 Bayer Corporation Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products
US6224800B1 (en) 1998-12-17 2001-05-01 Bayer Corporation Extended polymethylene poly(phenylisocyanate) resin binders for the production of wood composite products
US6287495B1 (en) 1998-12-23 2001-09-11 Bayer Corporation Thixotropic wood binder compositions
US6416696B1 (en) 1999-12-16 2002-07-09 Bayer Corporation Aqueous mixed pMDI/phenolic resin binders for the production of wood composite products
DE10047485A1 (de) 2000-09-26 2002-04-11 Bayer Ag Lagerstabile latente Katalysatoren enthaltende Isocyanat-Bindemittel
US6846849B2 (en) 2001-10-24 2005-01-25 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of foam
WO2003035740A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
NL1025082C2 (nl) * 2003-12-19 2005-06-21 Hakhold B V Plank voor gebruik binnenshuis.
CN113715126B (zh) * 2021-10-15 2023-02-21 阜南县猛发工艺品有限公司 一种防水柳木的生产工艺
US12311580B2 (en) 2023-07-17 2025-05-27 Chauncey E. Chambers Composite lumber comprising curable polymer and renewable natural materials and method for making the same

Also Published As

Publication number Publication date
BE780125A (fr) 1972-09-04
SE360303B (de) 1973-09-24
FR2127925A5 (de) 1972-10-13
NL7202567A (de) 1972-09-05
DE2109686A1 (de) 1972-09-14
ES400280A1 (es) 1974-12-16
DE2109686C3 (de) 1980-09-25
IT948754B (it) 1973-06-11
GB1387454A (en) 1975-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2109686C3 (de) Verfahren zur Herstellung oder Veredlung lignozellulosehaltiger Werkstoffe
DE2325926C2 (de) Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
EP0877767B1 (de) Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, wärmeaktivierbaren katalysatoren
DE60132476T2 (de) Polyisocyanatzusammensetzungen als bindemittel für verbundstoffe aus lignocellulosematerial
EP0634433B1 (de) Verwendung von Mischungen als Bindemittel zur Herstellung von Verbundmaterialien
DE69915879T2 (de) Gestreckte polymethylene poly(phenylisocyanate) harzbindemittel zur herstellung von holzverbundprodukten
DE3150626A1 (de) Klebstoffmasse, druckformbare lignocellulosische zusammensetzung, verbundplatte auf deren basis und verfahren zur herstellung lignocellulosischer verbundgegenstaende
EP0019859B1 (de) Verwendung selbsttrennender Bindemittel auf Isocyanat-/Sulfonsäure-Basis zur Herstellung von Formkörpern
DE2711958A1 (de) Verfahren zur bindung oder impraegnierung lignocellulosehaltiger rohstoffe
EP2184144A1 (de) Polyisocyanatzusammensetzung zum Binden von lignozellulosehaltigen Materialien
DE69613222T2 (de) Verfahren zur bindung von lignozellulosematerial
CH630841A5 (de) Kochwasser- und witterungsbestaendiges zellulosefaserverstaerktes plattenmaterial und verfahren zu seiner herstellung.
EP2791244B1 (de) Klebstoffzusammensetzungen und deren verwendung
EP0084313B1 (de) Verfahren zur Herstellung wässriger Polyisocyanat-Emulsionen
EP2287254A1 (de) Kompositformkörper enthaltend oberflächenaktives Additiv
DE3128808A1 (de) Klebstoffmasse und ihre verwendung
EP1325050A1 (de) Verfahren zur herstellung von holzwerkstoffen mit lagerstabile polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten katalysatoren
EP0839083B1 (de) Polymerholz-formkörper, ihre herstellung und verwendung
US20120245258A1 (en) Highly reactive, stabilized adhesive based on polyisocyanate
EP2184143A1 (de) Polyisocyanatzusammensetzung zum Binden von lignozellulosehaltigen Materialien
EP2567798B1 (de) Verwendung von Polyamin in Holzwerkstoffen zur Reduzierung der Emission von Aldehyden und/oder Säuren
DE1653199A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Deckschichten versehenen Formkoerpern
EP3733367B1 (de) Holzwerkstoffe und bindemittelzusammensetzungen
EP0067426B1 (de) Herstellung von Bauplatten unter Verwendung von Isocyanat/Aldehyd-Bindemitteln
EP0700762A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Holzspan- und Faserplatten

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee