EP0839083B1 - Polymerholz-formkörper, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

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EP0839083B1
EP0839083B1 EP96925696A EP96925696A EP0839083B1 EP 0839083 B1 EP0839083 B1 EP 0839083B1 EP 96925696 A EP96925696 A EP 96925696A EP 96925696 A EP96925696 A EP 96925696A EP 0839083 B1 EP0839083 B1 EP 0839083B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composites
wood
cellulose
containing material
wood particles
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96925696A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0839083A1 (de
Inventor
Hans Reinhard Striewski
Lothar Thiele
Hans-Peter Kohlstadt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0839083A1 publication Critical patent/EP0839083A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0839083B1 publication Critical patent/EP0839083B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/005—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres and foam

Definitions

  • the present invention relates to formaldehyde-free molded polymer wood articles with improved water resistance, their manufacture and use.
  • Wood chipboard or particle board is generally understood to mean plates made of mechanically produced wood shavings or woody parts, which are produced by gluing with a binder under pressure.
  • Urea resins or aminoplasts, phenolic resins or mixed resins made from urea, melamine, phenol and formaldehyde can be used as synthetic resins or binders.
  • Isocyanates, in particular those based on diphenylmethane diisocyanate, and crosslinkable polymers are also used.
  • the properties of the chipboard can be varied through the size, shape and arrangement of the chips and the amount of synthetic resin or binder (approx. 5 - 10%). High-quality boards are produced in multiple layers and with particularly fine covering chips.
  • the chipboard can be coated with decorative films, primer films and veneers.
  • CA 100: 104746 relating to JP-A-58185670 discloses binders for particle boards based on a 4,4'-diphenylmethane diisocyanate fraction. There, the wood chips are moistened with water so that the aforementioned diisocyanate can be converted during hot pressing at 150 ° C and 25 kg / cm 2 .
  • the polyurethane-containing chipboard obtained has an improved flexural strength.
  • Wood-fiber chip boards are made from wood fibers or lignocellulose-containing material.
  • moisture and mechanical pressure in fiberizing plants becomes the raw material containing lignin, cellulose and hemicellulose in its fibrous, anatomical basic elements in the form of Individual fibers and fiber bundles disassembled.
  • the fiber material is shaped, compressed and pressed. Here are primarily the matting of the fibers and the natural binding forces used.
  • binders and water repellents and by The binding forces can be thermal and other post-treatments increase. So the physical and strength properties be adapted to the intended use.
  • the medium hard fiberboard are mainly in the form of medium density fibreboard (MDF) as a semi-finished product on the Market offered that are manufactured with formaldehyde-containing condensation resins become.
  • MDF medium density fibreboard
  • Such products are continual, in part Long-term evaporation of cancerogenic formaldehyde vapors no longer desired for ecological reasons.
  • the MDF an additional Coating obtained to reduce formaldehyde emissions by law lower the required limit values.
  • MDF an improved dimensional accuracy compared to natural wood with a conventional one Humidity between 35 and 85%, which, however, at certain Applications are not enough.
  • synthetic MDF made from urea-formaldehyde binders is not for use suitable under high air humidity, especially in water.
  • Polymer wood means wood-plastic combinations, how to treat them with wood Monomers or prepolymers. This is one Composite material, in which the wood with the liquid starting material soaks and then polymerizes the monomer deposited in the wood.
  • liquid monomers and solutions are preferred used, for example methacrylate prepolymers or dissolved in styrene unsaturated polyester.
  • the polymer is primarily the strength of the wood increased, especially its hardness and Pressure resistance.
  • the aesthetic impact of natural wood not only not impaired, but in many cases even increased.
  • polymer wood has so far only been used in very limited quantities Scope used for special goods, e.g. for parquet, sports equipment, Kitchen appliances and tool handles.
  • Deviating from the pure impregnation process for the production of polymer wood can be surface impregnated using the Skinpreg process made with plastics that differ under low pressure penetrate the wood without completely soaking it.
  • CA 111: 59849 relating to JP-A-01045440 discloses wood-foam compositions based on isocyanates or formaldehyde which contain sawdust as a filler.
  • the foam obtained with a density of 0.35 g / cm 3 has good strength.
  • Wood flour or sawdust is usually very finely chopped wood that is used as a filter aid, filler, admixture in woodchip coatings, etc. There, however, is not described or suggested to produce this foam under high pressure. Solvents are used.
  • CA 111: 9171 relating to JP-A-63303703 discloses moldings made of fine plant fibers or plant particles, in particular wood flour and a urethane prepolymer, which are contacted with water or steam before or after shaping.
  • Such a shaped body has a density of 0.29 g / cm 3 , a compressive strength of 5.3 kg / cm 2 and a tensile strength of 3.4 kg / cm 2 .
  • Solvents are used.
  • the present invention is therefore based on the object of a novel Provide wood moldings, the use of avoids formaldehyde-containing binders, as is customary with today's mainly used MDF is still mandatory is, and also has advantageous application properties.
  • the present invention therefore relates to a molded body according to claim 1.
  • softwood species e.g. woods of the Spruce, pine, fir, larch, birch, alder, horse chestnut, pine, aspen, Willow, poplar and linden are used.
  • hardwood types such as beech, hawthorn, sloe, ash, maple, walnut, Apple, pear, yew or oak can be used.
  • Mixtures of any kind of softwood with hardwood can be used.
  • cellulose-containing material in the invention Moldings of vegetable fibers, for example cotton, jute, Flax, hemp, bast, sisal, ramie, coconut fiber, yucca fibers or manila or chemically modified fibers such as rayon and rayon viscose fibers, Cuoxam fibers, acetate fibers and paper and cellulose yarns.
  • vegetable fibers for example cotton, jute, Flax, hemp, bast, sisal, ramie, coconut fiber, yucca fibers or manila or chemically modified fibers such as rayon and rayon viscose fibers, Cuoxam fibers, acetate fibers and paper and cellulose yarns.
  • the wood particles are in shape in the molded body according to the invention of wood chips and / or wood flour or as cellulosic material in Particle sizes of maximum 5 mm thick, 20 mm wide and 50 mm Length before.
  • the moisture or the moisture content of the wood particles or the cellulosic Material in the molded body according to the invention is usually 5 to 20% by weight. If necessary, it can be moistened with Water or steam increased or by drying at elevated Temperature can be lowered.
  • the moisture content preferably corresponds but the equilibrium moisture content of the material at ambient temperature.
  • the moldings according to the invention can e.g. for stabilization Contain wires, cables, wire nets, rods or the like.
  • the two-component polyurethane binder used in the molding according to the invention consists of a reaction product at least one polyol with at least one polyisocyanate.
  • the amount of the two reactants is always chosen so that that the polyisocyanate is used in excess, i.e. it is a Equivalence ratio of NCO to OH groups of 5 to 1, preferably but from 2: 1 to 1.2: 1.
  • An aliphatic, alicyclic is usually used as the polyisocyanate or aromatic di- or triisocyanate.
  • isocyanates are: 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI (H 12 MDI), xylylene diisocyanate (XDI), tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), 4,4'-diphenyldimethylmethane diisocyanate, and tetraalkyldiphenylmethane diisocyanate, 4,4'-dibenzyl diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, the isomers of tolylene diisocyanate (TDI), optionally in a mixture, 1-methyl-2,4-diisocyanatocyclohexane, 1,6-diisocyanato 2,2,4-trimethylhexane, 1,6-diis
  • diisocyanates are trimethylhexamenthylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatobutane, 1,12-diisocyanatododecane and dimer fatty acid diisocyanate.
  • interesting partially masked polyisocyanates which allow the formation of self-crosslinking polyurethanes, such as dimeric tolylene diisocyanate.
  • prepolymers can also be used, ie oligomers with several isocyanate groups. As is known, they are obtained with a large excess of monomeric polyisocyanant in the presence of, for example, diols. HDI isocyanuratization products and HDI biuretization products are also possible.
  • Aromatic are preferred as di- or polyisocyanates
  • Isocyanates used e.g. Diphenylmethane diisocyanate, either in the form the pure isomers, as an isomer mixture of the 2,4 '- / 4,4'-isomers or also diphenylmethane diisocyanate (MDI) liquefied with carbodiimide, that e.g. is known under the trade name Isonate 143 L.
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • the so-called "raw MDI" i.e. the isomer / oligomer mixture of the MDI are used, e.g. under the trade name PAPI or Desmodur VK are commercially available.
  • the diols and / or polyols for the binder are preferably suitable liquid polyhydroxy compounds with two or three hydroxyl groups per molecule, e.g. di- and / or trifunctional polypropylene glycols in Molecular weight range from 200 to 6000, preferably in the range from 400 to 3000.
  • Statistical and / or block copolymers can also be used of ethylene oxide and propylene oxide are used.
  • Another The group of polyether polyols to be used preferably are Polytetramethylene glycols, e.g. through the acidic polymerization of Tetrahydrofuran can be produced.
  • the Molecular weight range of the polytetramethylene glycols between 200 and 6000, preferably in the range of 40 to 4000.
  • liquid polyesters which pass through Condensation of di- or tricarboxylic acids, e.g. Adipic acid, sebacic acid and glutaric acid, with low molecular weight diols or triols, such as. Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin or trimethylolpropane, can be produced.
  • di- or tricarboxylic acids e.g. Adipic acid, sebacic acid and glutaric acid
  • diols or triols such as. Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, Dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin or trimethylolpropane
  • polyesters based on ⁇ -caprolactone also “polycaprolactones” called.
  • polyester polyols of oleochemical origin can also be used become.
  • Such polyester polyols can, for example, by complete ring opening of epoxidized triglycerides at least one partially olefinically unsaturated fatty acid-containing fat mixture with one or more alcohols with 1 to 12 carbon atoms and subsequent partial change of the triglyceride derivatives Alkyl ester polyols with 1 to 12 carbon atoms in the alkyl radical are prepared.
  • Other suitable polyols are polycarbonate polyols and dimer diols (Fa. Henkel) and in particular castor oil and its derivatives.
  • Hydroxy-functional polybutadienes e.g. under the Trade names "Poly-bd" are available for the invention Compositions are used as polyols.
  • Another object of the present invention is to provide a manufacturing process for such a shaped body with the features of claim 10.
  • the aforementioned mixing and reaction steps at temperatures of 10 to 30 ° C, in particular at room temperature (18 - 25 ° C).
  • the pressure treatment is carried out using the method according to the invention by reacting the reaction mixture under its own reaction pressure. Under certain circumstances, however, can also be done in a manner known per se Inert gas or water vapor pressure can be supplied from the outside.
  • the reaction time is in the mold and thus the formation of the shaped body 5 to 30 minutes, preferably 10 to 20 minutes.
  • sealable pressure-tight seals are used Forms.
  • a mold release agent in particular a Teflon® layer.
  • Acmos release agents for PUR with the type designations 39-5001, 39-4487, 37-3200 and 36-3182.
  • the present invention relates to the use of the Shaped body of the aforementioned type or produced according to the above Kind in the form of plates, moldings, cubes, cuboids, etc., especially in the Wet area or outdoor area.
  • the present concerns further Invention also the use of this shaped body according to is available as a semi-finished or cladding in the Construction area.
  • the molded body according to the invention as Packaging material, flooring, as stairs or decorative beams be used.
  • These aforementioned uses of the shaped body relate preferably to the interior of vehicles, in particular Motor vehicles such as passenger vehicles and camping vehicles, but also of caravans, ships and airplanes.
  • polyol component Trifunctional polether polyol based on glycerin, 83.8 Ethylene and propylene oxide glycerin 6.0 Soy polyol modified with ethylene oxide 6.0 water 2.2 Tegostab B 8404 (Goldschmidt) 1.3 Dibutyltin dilaurate 0.7
  • Isocyanate component Diphenymethane-4,4 'diisocyanant 100 (Raw MDI with a viscosity of 200-220 mPas)
  • 1500 g of wood chips from pine wood with a chip length of up to 4 cm are mixed intensively with 1000 g of the polyol component of the foam system. After adding 1000 g of the isocyanate and mixing again, the mixture was quickly placed in a metal mold of about 6.5 dm 3 in size. The mold was immediately closed with a lid. After 30 minutes, the foam-containing polymer wood molded body was removed from the mold.
  • the molded body obtained in this way has a density of 0.6 g / cm 3 , a smooth surface and can be machined like wood, for example sawing, planing, grinding and drilling. Threads can be cut into the material.
  • the quality of the molded article obtained according to the production example was compared with that of a medium-density fiberboard (MDF board) which was produced with condensation resins containing formaldehyde and had an identical thickness.
  • MDF board medium-density fiberboard
  • the molded article according to the invention has a significantly lower water absorption value than an MDF board.
  • Water absorption capacity and swelling of the moldings according to the invention in comparison to MDF boards Density [g / cm] Water absorption [%] after 24 hours

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Offenbart wird ein Polymerholz-Formkörper auf Basis von Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material sowie wenigstens einem Bindemittel, wobei das Bindemittel ein kohlendioxidabspaltendes Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel aus einem Polyol, Wasser und einem Polyisocyanat ist. Dieser ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in einer Menge von 10 bis 200 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Holzteilchen und/oder des cellulosehaltigen Materials enthalten ist, wobei der Polymerholz-Formkörper durch Umsetzung der Holzteilchen und/oder cellulosehaltigen Materials und des Bindemittels unter einem Druck von wenigstens 1 kp/cm2, insbesondere 50 kp/cm2 bis 100 kp/cm2 erhalten wird.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft formaldehydfreie Polymerholz-Formkörper mit verbesserter Wasserbeständigkeit, ihre Herstellung und Verwendung.
Bei den Holzwerkstoffen unterscheidet man üblicherweise nach Ullmann, Enzyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Band 12, S. 709 ff folgende Halbzeugklassen:
Unter Holzspanplatten oder Spanplatten (engl.. particle-board) versteht man im allgemeinen Platten aus mechanisch produzierten Spänen aus Holz oder verholzten Teilen, die durch Verleimen mit einem Bindemittel unter Pressdruck hergestellt werden. Als Kunstharze oder Bindemittel können Harnstoffharze oder Aminoplaste, Phenolharze oder Mischharze aus Harnstoff, Melamin, Phenol und Formaldehyd eingesetzt werden. Weiter werden Isocyanate insbesondere auf Basis von Di-phenylmethandiisocyanat sowie vernetzbare Polymerisate eingesetzt. Durch Größe, Form und Anordnung der Späne und die Menge des Kunstharz- oder Bindemittelanteils (ca. 5 - 10%) können die Eigenschaften der Holzspanplatten variiert werden. Hochwertige Platten werden mehrschichtig und mit besonders feinen Deckspänen hergestellt. Zur Verwendung im Möbelbau lassen sich die Holzspanplatten mit Dekorfilmen, Grundierfilmen und Furnieren beschichten. Man unterscheidet hier je nach Dichte Flachpressplatten mit einer mittleren Dichte von 500 - 800 kglm3 sowie leichte Flachpressplatten mit einer Dichte um 300 kglm3.
Aus CA 100:104746 betreffend die JP-A-58185670 sind Bindemittel für Spanplatten auf Basis einer 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat-Fraktion bekannt. Dort werden die Holzspäne wasserbefeuchtet, damit das vorgenannte Diisocyanat während der Heißpressung bei 150 °C und 25 kg/cm2 umgesetzt werden kann. Die erhaltenen polyurethanhaltigen Spanplatten weisen eine verbesserte Biegefestigkeit auf.
Holzfaserplatten (engl.: wood-fiber chip boards) werden aus Holzfasern oder lignocellulosehaltigem Material hergestellt. Durch Einwirkung von Wärme, Feuchtigkeit und mechanischer Druckkraft in Zerfaserungsanlagen wird das Lignin, Cellulose und Hemicellulose enthaltende Rohmaterial in seine faserartigen, anatomischen Grundelemente in der Form von Einzelfasern und Faserbündel zerlegt. Im Laufe des Herstellungsprozesses wird das Fasermaterial geformt, verdichtet und gepresst. Hierbei werden primär die Verfilzung der Fasern und die natürlichen Bindekräfte genutzt. Durch Zugabe von Binde- und Hydrophobiermitteln sowie durch thermische und andere Nachbehandlungen lassen sich die Bindekräfte erhöhen. So können die physikalischen und die Festigkeitseigenschaften dem Verwendungszweck angepaßt werden.
Nach DIN 68 753 unterscheidet man harte Holzfaserplatten mit einer Rohdichte von über 800 kg/m3, mittelharte Holzfaserplatten mit einer Rohdichte von mehr als 350 kg/m3 bis 800 kg/m3 sowie poröse Holzfaserplatten mit einer Rohdichte von 230 - 350 kg/m3. Als Binde- und Hydrophobiermittel werden beim Naßverfahren wie auch beim Trockenverfahren pro Tonne erzeugte Holzfaserplatte bis zu 25 kg Harz sowie 1,5 - 20 kg Paraffin benötigt. Bei dem heute überwiegend eingesetzten Naßverfahren muß das Prozeßwasser mit einem Gehalt an löslichen Stoffen von bis zu 2,0 - 2,5 % vorwiegend im Kreislauf geführt werden, was bei einer Wassertemperatur von bis zu 65 °C sehr energieaufwendig ist. Weiterhin sollte, um eine störende Fleckenbil-dung auf den Holzfaserplatten durch das hochkonzentrierte Kreislauf-wasser zu vermeiden, Formaldehyd in einer Menge von 0,02 - 0,2 % zugesetzt werden.
In der heutigen Zeit werden die mittelharten Holzfaserplatten hauptsächlich in Form der mitteldichten Faserplatten (MDF) als Halbzeug auf dem Markt angeboten, die mit formaldehydhaltigen Kondensationsharzen hergestellt werden. Derartige Produkte sind durch das kontinierliche, teilweise über Jahre erfolgende Ausdünsten von canzerogenen Formaldehyddämpfen aus ökologischen Gründen nicht mehr erwünscht. In der Möbelindustrie hilft man sich damit, daß die MDF eine zusätzliche Beschichtung erhalten, um die Formaldehydemission unter die vom Gesetzgeber geforderten Grenzwerte abzusenken. Darüber hinaus hat MDF zwar eine gegenüber Naturholz verbesserte Maßhaltigkeit bei einer üblichen Luftfeuchtigkeit zwischen 35 und 85 %, die allerdings bei bestimmten Anwendungen nicht ausreicht. Weiterhin sind mit synthetischen Harnstoff-Formaldehyd-Bindemitteln hergestellte MDF nicht zur Verwendung unter hoher Luftfeuchtigkeit, insbesondere in Wasser geeignet.
Unter Polymerholz (engl.: wood-plastic-composites) versteht man Holz-Kunststoff-Kombinationen, wie man sie durch Behandeln von Holz mit Monomeren oder Präpolymeren erhält. Es handelt sich hierbei um ei-nen Verbundwerkstoff, bei dem man das Holz mit dem flüssigen Ausgangsmaterial tränkt und sodann das im Holz abgelagerte Monomere polymerisiert. In der Praxis werden vorzugsweise flüssige Monomere und Lösungen eingesetzt, beispielsweise Methacrylatpräpolymere oder in Styrol gelöste ungesättigte Polyester. Durch die Polymerisate wird in erster Linie die Festigkeit des Holzes gesteigert, vor allem seine Härte und sein Druckwiderstand. Schließlich wird die ästhetische Wirkung des Naturholzes nicht nur nicht beinträchtigt, sondern in vielen Fällen sogar gesteigert. Trotz dieser Vorteile wird Polymerholz bisher in nur sehr begrenztem Umfang bei speziellen Waren eingesetzt, z.B. für Parkett, Sportgeräte, Küchengeräte und Werkzeugstiele.
Abweichend vom reinen Tränkungsverfahren zur Erzeugung von Polymerholz kann über das Skinpreg-Verfahren eine Oberflächenimpräg-nierung mit Kunststoffen erfolgen, die unter geringem Druck verschie-den tief in das Holz eindringen, ohne es völlig zu durchtränken.
Aus CA 111:59849 betreffend die JP-A-01045440 sind Holz-Schaumstoff-Zusammensetzungen auf Basis von Isocyanaten oder Formaldehyd bekannt, die als Füllstoff Sägemehl enthalten. Der erhaltene Schaum mit einer Dichte von 0,35 g/cm3 weist eine gute Festigkeit auf. Bei Holzmehl oder Sägemehl handelt es sich üblicherweise um sehr fein zerkleinertes Holz, das als Filterhilfsmittel, Füllstoff, Beimengung in Rauhfaseranstrichen usw. Anwendung findet. Dort ist allerdings nicht beschrieben oder nahegelegt, diesen Schaumstoff bei hohem Druck herzustellen. Es werden Lösungsmittel verwendet.
Aus CA 111:9171 betreffend die JP-A-63303703 sind Formkörper aus feinen Pflanzenfasern oder Pflanzenteilchen, insbesondere Holzmehl und einem Urethanprepolymer bekannt, die vor oder nach der Formge-bung mit Wasser oder Dampf kontaktiert werden. Ein derartiger Form-körper weist eine Dichte von 0,29 g/cm3, eine Druckfestigkeit von 5,3 kg/cm2 und eine Zugfestigkeit von 3,4 kg/cm2 auf. Dort ist aber weder offenbart noch nahegelegt, daß die Formkörperbildung bei einem überatmosphärischen Druck erfolgen soll. Es werden Lösungsmittel verwendet.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen neuartigen Holz-Formkörper bereitzustellen, der den Einsatz von formaldehydhaltigen Bindemitteln vermeidet, wie er bei den heute üblicherweise hauptsächlich eingesetzten MDF noch zwingend erfor-derlich ist, und auch vorteilhafte Anwendungseigenschaften aufweist.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale von Anspruch 1 gelöst.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher einen Formkörper nach Anspruch 1.
Wegen der deutlichen Zunahme der Härte des Holzes auch im Innern des Formkörpers wird angenommen, daß das Holz in Abhängigkeit vom Masseverhältnis Holz : Bindemittel, von der Größe der Holzspäne und vom Druck oberflächlich bis vollständig mit dem Polyurethan verstärkt ist, daß das Holz also als Polymer-Holz vorliegt.
Gegenüber dem Stand der Technik weist der erfindungsgemäße Form-körper folgende Vorteile auf:
  • Er kann anderes als die vordiskutierten Holzwerkstoffe des Standes der Technik in beliebiger Form, also maßgeschneidert, beispielsweise in Form von Platten, Leisten, Würfeln, Quadern usw. hergestellt werden.
  • Er ist als Leichtbaustoff geeignet, da er üblicherweise eine Dichte von 0,40 - 0,65 g/cm3 aufweist. Er ist daher ein Substitut für leichte und mittlere Flachpreßplatten oder mittelharte Holzfaserplatten allerdings ohne die entsprechenden Formaldehydprobleme.
  • Er ist bei Raumtemperatur nicht quellbar in Wasser, d.h. seine Dickenzunahme nach 24 Stunden in Wasser bei 20 °C ist < 4 bzw. 1 Prozent bei Dicken von 6 bis 12 bzw. > 35 mm.
  • Anders als ein Großteil der heute noch eingesetzten Holzwerkstoffe sowie MDF-Platten ist er formaldehydfrei und schwer brennbar.
  • Die Formkörper sind so elastisch, daß sich Holzschrauben mit einem Ø von 5 mm splitterfrei einschrauben lassen.
  • Er ist weiter so formstabil, daß man Gewinde hineinschneiden kann für Spax-Schrauben, d.h. Schrauben mit einem breiten Gewinde.
  • Bedingt durch den Polyurethananteil im Formkörper ist er ohne weiteres lackierbar.
  • Hervorzuheben ist schließlich seine Homogenität, d.h. es kommt nicht zu der sonst üblichen Schichtenbildung, insbesondere findet man auch nicht eine Innen- und Außenschicht.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Formkörpers werden als Holzausgangsstoff Weichholzarten, z.B.Hölzer der Fichte, Kiefer, Tanne, Lärche, Birke, Erle, Roßkastanie, Föhre, Espe, Weide, Pappel und Linde verwendet. Es können aber auch Hartholzarten, wie beispielsweise Buche, Weißdorn, Schlehe, Esche, Ahorn, Nußbaum, Apfelbaum, Birnbaum, Eibe oder Eiche, eingesetzt werden. Auch Mischungen beliebiger Weichholzarten mit Hartholzarten können eingesetzt werden.
Weiter ist es bevorzugt, als cellulosehaltiges Material im erfindungsgemäßen Formkörper pflanzliche Fasern, beispielsweise Baumwolle, Jute, Flachs, Hanf, Bast, Sisal, Ramie, Kokosfasem, Yuccafasern oder Manila oder chemisch modifizierte Fasern wie die Viskosefasern Reyon und Zellwolle, Cuoxamfasern, Acetatfasern und Papier- und Zellstoff-garne, einzusetzen.
In dem erfindungsgemäßen Formkörper liegen die Holzteilchen in Form von Holzspänen und/oder Holzmehl bzw. als cellulosehaltiges Material in Teilchengrößen von maximal 5 mm Dicke, 20 mm Breite und 50 mm Länge vor. Bevorzugt ist ein Dickenbereich von 0,5 bis 3 mm, ein Breitenbereich von 1 bis 15 mm und ein Längenbereich von 3 bis 40 mm.
Die Feuchte bzw. der Feuchtegehalt der Holzteilchen bzw. des cellulosischen Materials im erfindungsgemäßen Formkörper beträgt üblicherweise 5 bis 20 Gew.-%. Er kann gegebenenfalls durch Befeuchtung mit Wasser oder Wasserdampf erhöht oder durch Trocknung bei erhöhter Temperatur erniedrigt werden. Bevorzugt entspricht der Feuchtegehalt aber der Gleichgewichtsfeuchte des Materials bei Umgebungstemperatur.
Die erfindungsgemäßen Formkörper können z.B. zur Stabilisierung Drähte, Kabel, Drahtnetze, Stangen oder ähnliches enthalten.
Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Formkörpers verwendete Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittel besteht aus einem Reaktionsprodukt wenigstens eines Polyols mit wenigstens einem Polyisocyanat.
Hierbei wird die Menge der beiden Reaktionspartner stets so gewählt, daß das Polyisocyanat im Überschuß eingesetzt wird, d.h. es liegt ein Equivalenzverhältnis von NCO- zu OH-Gruppen von 5 zu 1, vorzugsweise aber von 2:1 bis 1,2: 1 vor.
Als Polyisocyanat kommt üblicherweise ein aliphatisches, alicyclisches oder aromatisches Di- oder Triisocyanat in Betracht.
Vorzugsweise enthalten sie im Mittel 2 bis höchstens 4 NCO-Gruppen. Beispielsweise seien als geeeignete Isocyanate genannt: 1,5-Naphthylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), hydriertes MDI (H12MDI), Xylylendiisocyanat (XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat, Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyldiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI), gegebenenfalls in Mischung, 1-Methyl-2,4-diisocyanatocyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan, 1-lsocyanatomethyl-3-isocyanato-1,5,5-trimethylcyclohexan (IPDI), chlorierte und bromierte Diisocyanante, phosphorhaltige Diisocyananate, 4,4'-Diisocyanatophenylperfluorethan, Tetramenthoxybutan-1,4-diisocya-nat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat (HDI), Dicylohexyl-methandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Ethylen-diisocyanat, Phthalsäure-bis-isocyanatoethlester. Weitere wichtge Diisocyanate sind Trimethylhexamenthylendiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan und Dimerfettsäurediisocyanat. Interesse verdienen teilweise verkappte Polyisocyanate, welche die Bildung selbstvernetzender Polyurethane ermöglichen, z.B. dimeres Toluylen-diisocyanat. Schließlich können auch Prepolymere eingesetzt werden, also Oligomere mit mehreren Isocyanatgruppen. Sie werden bekanntlich bei einem großen Überschuß von monomerem Polyisocyanant in Gegenwart von z.B. Diolen erhalten. Auch Isocyanuratisatisierungsprodukte des HDI und Biuretisierungsprodukte des HDI sind möglich.
Als Di- oder Polyisocyanate werden vorzugsweise die aromatischen Isocyanate verwendet, z.B. Diphenylmethandiisocyanat, entweder in Form der reinen Isomeren, als Isomerengemisch der 2,4'-/4,4'-Isomeren oder auch das mit Carbodiimid verflüssigte Diphenylmethandiisocyanat (MDI), das z.B. unter dem Handelsnamen Isonate 143 L bekannt ist. Außerdem kann das sogenannte "Roh-MDI", d.h., die Isomeren/Oligomerenmischung des MDI eingesetzt werden, wie, sie z.B. unter dem Handelsnamen PAPI bzw. Desmodur VK im Handel erhältlich sind. Weiterhin können sogenannte "Quasi -Prepolymere", d.h. Umsetzungsprodukte des MDI bzw. des Toluylendiisocyanates (TDI) mit niedermolekularen Diolen, wie z.B. Ethylenglykol, Diethyenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol oder Triethylenglykol, verwendet werden.
Als Di- und/oder Polyole für das Bindemittel eigen sich vorzugsweise die flüssigen Polyhydroxyverbindungen mit zwei bzw. drei Hydroxylgruppen pro Molekül, wie z.B. di- und/oder trifunktionelle Polypropylenglykole im Molekulargewichtsbereich von 200 bis 6000, vorzugsweise im Bereich von 400 bis 3000. Es können auch statistische und/oder Blockcopolymere des Ethylenoxids und Propylenoxids eigesetzt werden. Eine weitere Gruppe von vorzugsweise einzusetzenden Polyetherpolyolen sind die Polytetramethylenglykole, die z.B. durch die saure Polymerisation von Tetrahydrofuran hergestellt werden. Dabei liegt der Molekulargewichtsbereich der Polytetramethylenglykole zwischen 200 und 6000, vorzugsweise im Bereich von 40 bis 4000.
Weiterhin sind als Polyole die flüssigen Polyester geeignet, die durch Kondensation von Di- bzw. Tricarbonsäuren, wie z.B. Adipinsäure, Sebazinsäure und Glutarsäure, mit niedermolekularen Diolen bzw. Triolen, wie z.B. Etylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Glyzerin oder Trimethylolpropan, hergestellt werden können.
Eine weitere Gruppe der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyole sind die Polyester auf der Basis von ε-Caprolacton, auch "Polycaprolactone" genannt.
Es können aber auch Polyesterpolyole oleochemischer Herkunft verwendet werden. Derartige Polesterpolyole können beispielweise durch vollständige Ringöffnung von epoxidierten Triglyzeriden eines wenigstens teilweise olefinisch ungesättigten Fettsäure-enthaltenden Fettgemischtes mit einem oder mehreren Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen und anschließender partieller Umsterung der Triglyzerid-Derivate zu Alkylesterpolyolen mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest hergestellt werden. Weitere geeignete Polyole sind Polycarbonatpolyole und Dimerdiole (Fa. Henkel) sowie insbesondere Rizinusöl und dessen Derivate. Auch Hydroxy-funktionellen Polybutadiene, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen "Poly-bd" erhältlich sind, können für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Polyole eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Herstellverfahrens für einen derartigen Formkörper mit den Merkmalen des Anspruch 10.
In diesem Zusammenhang ist es bevorzugt, daß die vorgenannten Misch- und Reaktionsschritte bei Temperaturen von 10 bis 30 °C, insbesondere bei Raumtemperatur (18 - 25 °C) durchgeführt werden. Die Druckbehandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt durch die Umsetzung der Reaktionsmischung unter Eigenreaktionsdruck. Unter Umständen kann aber auch in an sich bekannter Weise mittels Inertgas oder auch Wasserdampf Druck von außen zugeführt werden.
Im erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Reaktionszeit in der Form und somit die Bildung des Formkörpers 5 bis 30 Minuten, vorzugsweise 10 bis 20 Minuten.
Im erfindungsgemäßen Verfahren setzt man verschließbare druckdichte Formen ein. Üblicherweise ist es nicht erforderlich, zwischen dem Druckreaktor und dem Formkörper ein Trennmittel vorzusehen, insbesondere eine Teflon®-Schicht. In bestimmten Fällen ist es aber bevorzugt, Acmos-Trennmittel für PUR mit den Typenbezeichnungen 39-5001, 39-4487, 37-3200 und 36-3182 einzusetzen.
Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich die Verwendung des Formkörpers der vorgenannten Art oder hergestellt gemäß vorstehender Art in Form von Platten, Leisten, Würfeln, Quadern usw., insbesondere im Feuchtbereich oder Außenbereich. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung dieses Formkörpers, der nach vorbeschriebener Art erhältlich ist, als Halbzeug oder Verkleidung im Baubereich. Außerdem kann der erfindungsgemäße Formkörper als Verpackungsmaterial, Bodenbelag, als Treppenstufen oder Dekorbalken verwendet werden. Diese vorgenannten Verwendungen des Formkörpers betreffen bevorzugt den Innenausbau von Fahrzeugen, insbesondere von Kraftfahrzeugen wie Personenkraftfahrzeugen und Campingfahrzeugen, aber auch von Wohnwagen, Schiffen und Flugzeugen. Alternativ können die erfindungsgemäßen Formkörper für dekorative Zwecke im Außenbereich oder im Haushalts- und gewerblichen Bereich, insbesondere im Küchen- und Sanitärbereich eingesetzt werden.
Die Erfindung wird im weiteren durch Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1: A) Ausgangsprodukte
a) Polyolkomponente:
Trifunktionelles Poletherpolyol auf Basis Glyzerin, 83,8
Ethylen- und Propylennoxid
Glyzerin 6,0
Sojapolyol mit Ethylenoxid modifiziert 6,0
Wasser 2,2
Tegostab B 8404 (Fa. Goldschmidt) 1,3
Dibutylzinndilaurat 0,7
b) Isocyanatkomponente:
Diphenymethan-4,4' diisocyanant 100
(Roh-MDI mit einer Viskosität von 200-220 mPas)
B) Herstellung
1500 g Holzspäne aus Kiefernholz mit einer Spanlänge von bis zu 4 cm werden mit 1000g der Polyolkomponente des Schaumstoffsystems intensiv gemischt. Nach Zugabe von 1000 g des Isocyanats und erneuter Vermischung wurde die Mischung schnell in eine Metallform von etwa 6,5 dm3 Größe gegeben. Die Form wurde sofort mit einem Deckel verschlossen. Nach 30 Minuten wurde der schaumstoffhaltige Polymerholz-Formkörper aus der Form entfernt.
Der so erhaltene Formkörper hat eine Dichte von 0,6 g/cm3, eine glatte Oberfläche und läßt sich wie Holz mechanisch bearbeiten, beispielsweise sägen, hobeln, schleifen und bohren. In das Material lassen sich Gewinde schneiden.
C) Anwendung
Der gemäß Herstellbeispiel erhaltene Formkörper wurde hinsichtlich seiner Qualitätsmerkmale mit einer mitteldichten Faserplatte (MDF-Platte), die mit formaldehydhaltigen Kondensationsharzen hergestellt worden ist und eine identische Dicke aufwies, verglichen. Hier wurde insbesondere gefunden, daß der erfindungsgemäße Formkörper gegenüber einer MDF-Platte einen bedeutend geringeren Wert der Wasseraufnahme aufweist.
Wasseraufnahmevermögen und Quellung der erfidungsgemäßen Formkörper im Vergleich zu MDF-Platten.
Dichte [g/cm] Wasseraufnahme [%] nach 24h Dickenquellung [%] Wasserlagerung
Plattendicke [mm] 6-12 >35 6-12 >35
MDF-Platte 0,72 20 16 8 5
Formkörper gemäß Erf. 0,60 14 7,5 4 1

Claims (19)

  1. Formkörper aus mit Polyurethan gebundenen Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material, die oberflächlich bis vollständig mit dem Polyurethan verstärkt sind, erhältlich durch folgende Verfahrensschritte:
    Verwendung eines kohlendioxidabspaltenden Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittels mit den Ausgangsbestandteilen Polyol, Wasser und Polyisocyanat in einer Menge von 10 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Holzteilchen und/oder des cellulosehaltigen Materials,
    Mischen der Holzteilchen und/oder des cellulosehaltigen Materials mit der flüssigen Polyolkomponente und dem Wasser,
    Zumischen des Polyisocyanates im Überschuß, bezogen auf das Polyol, und
    Formpressen in einer geschlossenen, druckdichten Form unter Anwendung eines Druckes zwischen 1 und 100 bar.
  2. Formkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Holz Ausgangsstoff für die Holzteilchen Weichholzarten wie beispielsweise Nadelhölzer oder Hartholzarten wie beispielsweise Buche oder Eiche eingesetzt werden.
  3. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als cellulosehaltiges Material pflanzliche Fasern wie Baumwolle, Jute, Flachs, Hanf oder chemisch modifizierte Fasern wie Zellwolle, eingesetzt werden.
  4. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Holzteilchen in Form von Holzspänen oder Holzmehl mit Teilchengrößen von maximal 1 mm Dicke, 20 mm Breite und 50 mm Länge eingesetzt werden.
  5. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Feuchte der Holzteilchen und oder des cellulosehaltigen Materials 5 bis 2 Gew.-% entspricht.
  6. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin Einlagen oder Verstärkungsmittel wie beispielsweise Drähte, Kabel, Drahtnetze oder Stangen enthält.
  7. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Di- oder Triisocyanat, insbesondere das Diphenylmethan-2,2'-diisocyanat (als Rohprodukt) ist.
  8. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol eine Diol/Triol-Mischung aus Polyether- und Polyester-Polyolen mit Wasser ist.
  9. Formkörper nach mindestens einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Dichte von 0,40 glcm3 bis 0,65 g/cm3 aufweist.
  10. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus mit Polyurethan gebundenen Holzteilchen und/oder cellulosehaltigem Material, die oberflächlich bis vollständig mit dem Polyurethan verstärkt sind, mit folgenden Verfahrensschritten:
    Verwendung eines kohlendioxidabspaltenden Zweikomponenten-Polyurethan-Bindemittels mit den Ausgangsbestandteilen Polyol, Wasser und Polyisocyanat in einer Menge von 10 bis 200 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Holzteilchen und/oder des cellulosehaltigen Materials,
    Mischen der Holzteilchen und/oder des cellulosehaltigen Materials mit der flüssigen Polyolkomponente und dem Wasser,
    Zumischen des Polyisocyanates im Überschuß, bezogen auf das Polyol,
    Formpressen in einer geschlossenen, druckdichten Form unter Anwendung eines Druckes zwischen 1 und 100 bar,
    wobei in der Form ein Trennmittel eingesetzt wird und der Formkörper nach Polymerisation der Form entnommen wird.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Schritte (a) bis (c) bei Temperaturen von 10 bis 30 °C, insbesondere bei Raumtemperatur (18 - 25 C) durchgeführt werden.
  12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Reaktionsmischung in Schritt (c) unter Eigenreaktionsdruck erfolgt.
  13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionszeit in Schritt (c) 5 bis 30 Minuten, vorzugsweise 10 bis 20 Minuten beträgt.
  14. Verfahren nach wenigstens einem der Ansprüche 10 - 13, dadurch gekennzeichnet, daß man als Form eine verschließbare Metall- oder Kunstoff-Form einsetzt.
  15. Verwendung des Formkörpers nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9 oder hergestellt nach wenigstens einem der Ansprüche 10 - 14 in Form von Platten, Leisten, Würfeln Quadern usw. insbesondere im Feuchtbereich oder Außenbereich.
  16. Verwendung des Formkörpers nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9 oder hergestellt nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 14 als Halbzeug oder Verkleidung im Baubereich.
  17. Verwendung des Formkörpers nach wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9 oder hergestellt nach wenigstens einem der Ansprüche 10 bis 14 als Verpackungsmaterial, Bodenbelag, Treppenstufen oder Dekorbalken.
  18. Verwendung des Formkörpers nach Anspruch 17 im Innenausbau von Fahrzeugen, insbesondere von Kraftfahrzeugen wie Personenkraftfahrzeugen und Campingfahrzeugen, aber auch von Wohnwagen, Schiffen und Flugzeugen.
  19. Verwendung des Formkörpers nach Anspruch 16 für dekorative Zwecke im Außenbereich oder im Haushalts- und gewerblichen Bereich, insbesondere im Küchen- und Santäterbereich.
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