DE2104310A1 - Flussiger Entwickler zum Entwickeln elektrostatischer Ladungsmuster - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HELD

MÖNCHEN22 JL·...?£?..·....1970 THIERSCHSTRASSE S TELEFON: (OBlI) 293297

Γι/k-ο

Αθκ.-Νγ. 122 720

Eastman Kodak Company, 34-3 State Street, Rochester Staat ITew York, Vereinigte Staaten von Amerika

siger Entwickler suia Entwickeln elektrostatischer Ladungsmuster

10ft»36/1332

i)ie Erfindung betrifft ainen flapsigen -Untuickiai· .Ji;; Un ti;iol:cln elektroctatisc icr- -uidi-^c^i^t::-·, bentcioaJ :.n^ oiüor elektrisch isolierendem. -urVigorflufjcigicoit aus oi::^;.;i:i ivo:ilenw?si:ex-stoff rait einer x)ielckti'i^itä.tskonct?ato von untex· etwa 3 und einen spezifischen elektrischen /ol^:jxuii-

10
deratand von über 10 Ohn-cii so-.vio darin dir-pcr^iortaii IiarkieinngsOartikaln.

in der Elektrophotograpliie v/erden bek ^rapaiscxie Aufseiciiirangsüirterialien Ycvivendet, lic ouc einem Schichtträger, einer darauf Eau'-jöorv.criten photoleitfäiiii^en Schicht aus einem organischen oder aaor^imisciien Photoleiter und einen harzartigen Bindeiiittel i'ür den l'hotoloitei", sov/ie ggf. Zwischen- und/odor Deckschicriten bestehen. Zur Eerstelluns von Bildern mit Hilfe dex'erti^er elektx'ophotographischer AufzeichnungsMoterialicn werden die üufaeichnungsmaterialien in Dunkeln iait einer elektrostatischen Oocrflächenladung versehen, worauf sie in iiolicher bekannter Weise "belichtet v/erden, was dazu führt, daß sich die Obsrfl:icherxladung in Abhängigkeit von der bei der Belichtung cuftreffen-· den relativen Strahlungsenergie ändert. Das euf diese ./eise erzeugte elektrostatische Ladungsiauster v;ird sodann zu eineiu sichtbaren Bild entv/ickelt, und av/ar in der xtegel durch Aufbringen eines elektrisch geladenen Pulvers, das auf dem Aufzeichnungsmaterial entsprechend der Ladung des latenten Bildes abgelagert wird. Das abgelagex^te Palvex* wixxl sodann unter Bildung eines dauex^haften Pulverbildes in üblicher bekannter V/eise fixiert oder aufgeschmolzen.

Die angegebene Entwicklung uit Hilfe eines Palvers besitzt jedoch den Hachteil, dai3 es pi^nktiscii nicht uöglich ist, drs Rilver völlig gleichförmig auf dex' zu entwickelnden Oberfläche zu vex^teilen. Wird jedoch das Pulver ungleichmäßig aufgemacht, so wird ein entsprechend unglsicViciäßiges" Pulverbild erhalten, das keine naturgetreue viiedergabe den Originals darstellt.

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BAD

210431

ilaclit eilig; an dl^seia Ixe-fcaiinteii IiitViiuklTuigGVGXfalireii ±st feigner, u?ii GS seliwiLeias ist=, das JäHtidLcklerpulver sm£ der Oberfläche des Äuf^ciciünnmgsmatierJLsls dpuez'iiaft zu ifisieiren, 2.15.. in der Weise, daS ä.sm !Pollen· ein Jlrra bei^emissiLit

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-Snijviiclzler, wis ειέ ^»iB» :in doe 3? r Ei'uIi-leoon *wea"d^j:i₃ io&E-tBhen in Tier U.1.Cgel nun oinsr .i^tjÜcji'Ciülan i'rä^GrflUGEigkeitfc^ einem -^ Lioiit-, 2,13, ^2n_2"fceilelisn, xnäL· ainüii ^..^j-^rx'ti dac ri^i'ient. ■ ΛϊΙγϊΙ gcdojili .^i't Hilfe elueo ά£.ΐ'ΐ·ΰΓ?ίζ3^3 ^G ein dßrartigee Wx-jn^ut- rui" eineu ^>£li£ii TKaisclieii ii.ür3.eidIxmioigsüc:te^iBl n.

rtrent es das iiiclii; absDrbi.erte Liclit liDcagr-aäig,, steatt liinaurchijreten sti lasBen,. .Anfsrmid dieseir Iii x-ind ■ dahex jxignienthaliiigE :fl'iisBige
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fend ändert. Eine derartige Konzentrationsänderimg führt natürlich in höchst nachteiliger Weise dazu, daß jede in einer derartigen Entwicklerlösung entwickelte Bildseric eine unterschiedliche Qualität aufweist, i-.^ra eliteilig an diesen bekannten flüssigen Entwicklern ist ferner, daß aus den entwickelten JiI-dern oftmals Farbstoffe ausgelaugt werden.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen flüssigen Entwickler :;un Entwickeln elektrostatischer LadungsLiuster anzugeben, der nur Erzeugung von farbigen Bildern, die den überwiegenden Anteil des einfallenden Lichtes absorbieren, befähigt ist uno' in Jein eine unterschiedlich rasch verlaufende Erschöpfung von oindemittel und Farbbildner nicl.it erfolgen kann.

Der Erfindung li-ygt die überraschende Erkenntnis r,ugrun>l-:-, d; R die angegebene Aifgaoe in besonders vort'ilh'ftcr i.-eisc dadurch löshcr ict, <lcli 1--J-' fxvigcrflüscigkeit als Krrkieruujsprrtikel praktisch transpa^oiito, nicht laugu:agsfä^r _tigo -/; :-!:rtofie ;j.;-a.-u definierten i'^ps einverleibt uerdea.

Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiger Entwickler ..rj^i Entrickeln elcktrostati.ociier La.dungGiuuster, bestehend aus einer elektrisch isoliei-enden Trägerflüssigkeit aus einem Kohlenwasserstoff mit einer Dielektrizitätskonstante von unter etwa 3 und einem spezifischen elektrischen Voluinwiderstand von über

10
10 0}im-cm soviie darin dispergierten iiarkierungspai'tikeln, der dadurch gekennaeiclmet ist, daß die Harkierungspartikel aus einem polymeren Farbstoff mit einex- linearen Grundgerüstkette und daran sitzenden Geitcnkctten, die eine chromophore Komponente enthalten, bestehen.

Die in den Entwicklern nach der Erfindung vorliegenden polymeren Farbstoffe worden in der riegel in eier weise hergestellt, daß zunächst polymere Kuppler gebildet werJexi, die ' anschließend nit geeigneten Verbindungen :;u;· üjusetnung gebri-eiiü wei-deix.

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IIU4310

Hit polymeren ^upplorn ucruon Polymeiicnte boscichnat, die ; .,Sontron cul'weioQu, v^elcho aur Kupplung mit Verbindungen doa· _; vo^ccliiodoucben Type befiliiitib sind, z.B. am· Kupplung mit, dun O^datioaspi'odulcten von zur IFarbkuppluns bofälUßten _;> " itatwicklervorbihdunjun von primären aroinatinohon Amintyp,!". wie sio ζ·Β· boi der tlntwicklunß von Silberaalzbildero entntoiion, unboi' Bildung von Aapmethinfarbfitoffen, oder zur Kupplung uit da n^otierten ,aromatisehen, Aminen unter Bildung von Ar.of&rbstoÜjCen· Pol^iuere Kuppler mit Zentren des angegebenen 'Jlyps sind auf dem farbstoff gebiet und dein, Gebiete der ffarbphotösrc.piaie bekannt, ζ·3· unter den Bezeichnungen farbbildendo Suppler, F&rbbildnox'_v Kupplungskomponenton und dergleichen. Dercx'ti{;e₉l^i>ßrbcttorfzwiccüenprodukte darotellonde ileaktionaaontrontrüsor oder Kupplungkernft vreinon als aktive KupplunssGinippo in dor llcgpl eine der folgenden Gruppierungen auf i (α) eine aktive offcnkettige Methylengruppe, (b) eine aktive cyclische ilothylensruppe oder (c) einen eine aktive Methingruppo tragenden phenoliacUon Kern. Selbatverständlich kann in einem derartigen Kuppler daa an der kuppelnden Stalle sitzende Wasserstoffatorn durch einen Best ersetzt sein, der während der Kuppluugsreaktion leicht abgespalten wird, z.B. durch ein Hulogenatom, einen Sulfonsäure- oder Carboxylsäurereat. Gelbe Kuppler entholten als aktive Kupplungagruppe in der Hegel eine Gruppe des oncegebenon Type (a), purpurrote Kuppler «nthalten in der Regel Gruppen des Type (a) oder (b), und blaugrüne Kuppler enthalten in dor iiogol eine Gruppe des Type (c).

Zur Herstellung derartißer polyaerer Kuppler werden in der He· gol ein Vinylmonoiaor urtd üin als Farbctof fbildner zu bezeichnendes vinylnaltig'sn Pnrbotbff Zwischenprodukt zusammen polymerisiert unter Bildung οincπ hydrophoben Polymerisate mit einer linearen Grund^orÜstlcotto und daran sitzenden Seitenketton, 4ie ein.farbstoffbildendes Zontrum aufweisen. Zur Durchfuhrung dieser Umsetzung können alfli Vinylmonoraore, dio frei von Farbotoffbiidrtern oind, Möuoiiiore den unterachiodlichoton 'iiypn vorwondot v/orden, vrobei oicli dlo Wahl dos Monomeren nnoh dou nni*oütrol>>»

BAD ORIGINAL

in ^

2 !043H) -6-

physikalischen Eigenschaften des horiuo'ttvilcndan l'oljae-fiuiits richtet.; Typische geeignete VinyLno notiere¹ ."Lud a.u. ■ . Styrol, substituiertes Styrol, dessen Substitüfcaboii ü.ü. Aiiii-; '— noreste und Alkyl res te" mit vorzugsweise e-tWn ¹V bis 13 Kohlenstoffe tome sein können, ferner Alkyl acryl at ο wit etwa 4· bir. 18 Kohlenstoffötomeh in der Alley lkomponento, beispielsweise rsObutyl-,^:fiPentyl-, Ilex^l-, Becyl-, Dodecyi-, Pentr.docyl-"oder Octadeeyleerylate, -ferner Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylclkyläther iait etwa 4- bis 13 -Kohlenstoffatonen in der .. Alkylkoiaponcnte, beispielsweise Isobutyl-, Pontyl-, Ilexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- odor Octadecylverbindungen, for— ™ ner Alkylaethacrylstc mit etv/a i\- bis 1Q Kohlenstoff atomen in >_:j der Alfcylkomponente, beispiolsv/eise Isobutyl-, Pentyl-, Höxyl-, ^;}·'" Decyl·-!, Dodecyl-, Pentodecyl- oder OctedecylmetlVe.crylata, sowie Genisc'ae derartiger Vinyluonomere. Geeignet sind ferner Gemische der angegebenen Monomere mit Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten und Vinylalkyläthorn, dio 1 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylkouponente aufweisen, sov;ie Geiai3clie mit z.' B. Vinylchlorid und Vinylacetat.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Honoiue-λ*ϊ:- ron erwiesen, die eine AlkylLomponente mit etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, llonomere mit vergleichsweise langen Alkylresten führen zur Bildung von polymeren farbstoffen,die sich durch eine verbesserte Verträglichkeit rait den zur Herstellung der flüssigen Entwickler nach der Erfindung verwendeten Kohlenwasserstoff-Trägerflüssigkeiten auszeichnen. Selbstverständlich sind auch Gemische verwendbar _Ψ die zu einem überwiegenden Anteil aus den angegebenen bevorzugt verwendeten Monomeren und im übrigen aus Monomeren ohne die angegebenen vergleichsweise langkottigen Alkylresten bestehen.

Doi dem zur Herstellung der polymeren Kuppler verwendeten zweiten Reaktionskompononto handelt es sich um ein Vinylmonomer, das in der Segol dom ersten Vinylmonomer dos angegebenen £yps entspricht, jedoch mit der Auanahmo, daß ♦& einen Subatitue«-

BAD ORIGINAL

ten tragt , der ein farbbildendes Zentrum enthält. Bei diesem farbbildenden -Zentrum handelt es sich, wie bereits erwähnt, ia (a) cine aktive oiTenkettise Iletliyleiisruppe, (b) eine aktive cyclische Hetli-IeiiGruppe odor (c) einen eine aktive Kcthingruppe enthaltenden phenolisehen harn.

Zu:..¹ herstellung der polymeren "Kuppler können die angegebene ersten und svjcitun 7i'nv.l£ionoaere nach üblichen' bekannton ί/inylpol7_:i:ierir> atioiisverf ahrert -i::iGciipol~^rvae3?iniert v/erden. 8 e Ib st ve rütündlicli kram die lierGtcllunG Ccv poi;/£ieren liuppler such, in ΰεχ* weice ei^xol^en, daß isunäclict ein linearen Polyiacricct uiit -iuaktiona^untren colciien '!^-"pn gebildet wird, daß anschließend an diene Iteaktioiiezeiitren fnrbbildende Subntituenton gebunden ^

werden können. UiiabliäxigiG vo.:i Typ dop Jlerstellan^Bverfalirens vjcrden auf diene vveie-e pol^iere IZ\ippler einleiten, die eine lineare Grundgeräctkettö -und dar.^u ^eb\mdeiie Geitsnketten aurv;eiceii, v;elclie als Kupplun^nz-eiitreii (a) eine offcnkettigo lietlijlen-^ruppe, (b) eine cycliccue llcth'-'len^i'u.ppc oder (c) eine durch eine aktive hetliingrappe substituierte phenoliaclic Gruppe οηΐΐίηΐ-teii.

Die artnjecebeiicii poljtiereia IZupplcr- sind in einfacher Veisc in pol;vacre I'srbc-toffe des in den nüsciseii ilitirieklsm nacii der Erfiiiduiij^ ver\ic.ii-Ibr.reu X¹JPn überiiiarbar. Zur llerctelliuii; der erfindunjjc^eiaijui vervendoar^u pol^iu^re:! x^i-rbLtoixC werden Ixe auge ^ebenen pol^.uei^eii Kuppler ζ.'Δ. nit öx^datioiisprodulvten von f arbkuppeliiden üutv;i ekler ve rV'iijL-lunjjeii von pri2aärea r.roii'-itischen Anintjp uia^⁰^⁰^^^» w.'j. ^it öcn u;:; l;3tionsprodukten von p~2?^e- ;i~ le.idirleinen und p-i^iinophenol. Tvpicc^ie derartige Iiit;;i vcr ji:iduii^;ea vo~: priullro-i,'rj:.t tischen Aiiint;--p cind ^.3.:

i.uisulion^üiicIo-iit \~ "l-^-^otivl—^- r^ino anilin,

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BAD ORIGINAL

anilin,

anilin, 4— Amino -IT, U-diäthyl - 3-hydroxyme thyl anil in, 4-Amino-N-methyl-lT-(ß-carboxyätliyl) anilin ₅ 4-Amino-N, IT-bi s ( ß-hydr oxyäthyl) anilin,
4~Amino-IT, N-bis (ß-hydr oxyäthyl) -3-me thyl anil in, 3-Acetamido-4-amino-N,H-bis(ß-hydroxyäthyl)anilin,

^-Amino-W-äthyl-H-(2,3-dihydroxypropyl)-3-methylanilinsulfat salz, -und

4-Amino-N, U-diäthyl-3-( 3-liydroxypropoxy) anilin.

Bei den auf diese Weise erhaltenen polymeren Farbstoffen handelt es sich um Azomethinfarbstoffe.

Die angegebenen polymeren Kuppler können ferner auch mit diazotierten aromatischen Aminen (Diazoniumsalaen) unter Bildung von Azofnrbstoffen umgesetzt werden. In vorteilliafter ^TJeise verwendbare Diazoniumsalze oind z.B. BenzolaiazoniuiiiGolze der allgemeinen Formel

/ Λ

worin bedeuten:

II Λ) ein V/asserctoffatom,

2) ein Ilalogenotom,

3) einen .1O₁, Ire st,

M-) einen GCi^· substituierten Aminorest, bei dcm.es sich

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iim einen das Amino stickstoffatom sowie ggf. weitere Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff-, Schwefeloder Stickstoffatome enthaltenden cyclischen Rest handeln kann,

5) einen Mercaptorest oder

6) einen Alkyl- oder Arylthioätherrest, und

ein Säureanion.

Die Diazoniumsalze des angegebenen Typs können ferner an einem oder mehreren Kohlenstoffatomen des Benzolkernes substituiert sein, beispielsweise mit einem Halogenatom, einem aliphatischen Alkylrest oder einem Alkoxy-, Acyl-, Garbamyl-, Carboxyl- oder Nitrorest.

Bei den aliphatischen Alkylresten kann es sich sowohl um geradkettige als auch um veraweigtkettige Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen handeln, z.B. um Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert-Butyl-, n-Amyl- oder Octylreste.

Weitere geeignete Diazoniumsalze sind z.B. p-Aininobenzol-Diazoniumsalze der angegebenen allgemeinen Formel, worin M einen ggf. substituierten Aminorest oder einen Thioätherrest des angegebenen Typs bedeutet und worin der Benzolkern ggf. in mindestens einer der beiden 2-Stellungen oder in der 5-Stellung mit einem aliphatischen Alkyl- oder einem Alkoxyrest substituiert ist. Diese Verbindungsklasse von Diazoniunisalzen kann durch die folgende Formel wiedergegeben werden

- φ

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BAD

- ίο -

worin bedeuten: ^

D ein Schwefelatom oder einen Rest der Formel NR4-; "^ ,

Er für sich allein ein Wasserstoffatom, wenn D einen Rest der Formel 1IR4 darstellt, oder einen kurzkettigen aliphatischen Alkylrest, einen kurzkettigen Alkoxyrest oder einen Acylrest der Formel

-C-T

worin T einen Arylrest oder einen Alkylrest des angegebenen Typs darstellt oder einen Phenylrest, wenn D ein Schwe felatom oder einen Rest der Formel KR4- bedeutet,

R für sich allein ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Al kylrest oder einen kurzkettigen Alkoxyrest;

■X h

Ήτ und R zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel

^CH

worin b = 0 oder 1, und a und c positive ganze Zahlen darstellen, wobei die Summe von a, b und c = 5 ist; 2
R und R Wasserstoff atome, kurzkettige alipiiatische Alkylre-

ste, vorzugsweise Methyl- oder Äthylreste, oder kurzkettige Alkoxyreste, vorzugsweise Methoxy- oder A'thoxyreste, und _Z1e sin Säureanion.

Weitere geeignete p-Aminobenzolciia^oriiumsalze nind z.3. substituierte Aminobensoldiasoniumsalse der allgemeinen i?oriiiel

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BAD OFiS~:t:ftt

worin "bedeuten:

iV und Ii für sicli allein kurzkettige Alkylreste oder gemeinsam die zur Vervollständigung eines Morpholinorestes erforderlichen Kohlenstoff- und Heterosauerstoffatome,

W und R Wassei^stoffatome, kurzkettige Alkylreste oder kurzkettige Alkoxyreste und

Ζ^2θ ' ein Chlorzinkat-, Fluoroborat-, Sulfat-, Phosphat- oder Clilorostannatanion.

Als geeignet haben sich ferner Benzoldiasoniumsalze' in Form von Fluoroboratsalzen der angegebenen Formel erwiesen, worin bedeuten:"

R' und R Alkoxyreste, wenn R^ und R die zur Vervollständigung eines Horpholinorestes erforderlichen Atome darstellen und

R' und R Wasserstoffatome, wenn R^ und R kurzkettige Alkylreste darstellen.

Typische geeignete Diazoniumsalze sind z.B. c-ia Salze von 1-Dio L.o-2,5-dinietIiosy "benzol, 1 -Diaso-2,5-diäthoxjt enzol, 1 -Diaso-^zt— chlor0-2,5-diätIioxirbensol, 4-Dia3o-2,5~dii:iethoxybiphenyl, 4-Diaso-2,5»^·' -triät-.ioxj^rDiphenyl, i-Diazo—^-dimethyleaiinobenzol, 1-2isjo-4-(di:;t^:io2Q-aEiino)ben2ol, 1-Diaso—4~ /"bis (hydroxy-

1-Diazo-4-(2T-motliyl-II-allyl anino)benzol, benaol, 1-Diazo-4—(oxazoiidino)benzol, 1-Dir»2o—'l—(cyclolie^lamino) benzol, 1-Diazo-4-(9-carbazolyl)-benzol, 1 -Diazo-4- (diliydr oxyäthyleiaiiio ) -3-ne thy !benzol, 1 -Diazo-A—iliinethylaLiino-3-Eiethylbenzol, 1-Diazo-2-methyl-4-(li-methyl-IT-hydroxyprop2^rlrmino)benzol, i-Diazo-^-dimethylamino-S-äthoxybenzol, i-Diazo-^f-diäthylamino-J-chlorobenzol, 1-Diazo-2-carboxy-4-dimetHylaininobenzol, 1-Diaso-3-(2-hydrox3^räthoxy)-4-pyrrolidinobenzol, 1-Diazo-2,5-diäthoxy-A-acetoxyaminobenzol,

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i-Diazo-4—inethylariiino-J-athoxy-G-ciilorobenzol, i-Diazo-2,5-dichloro-4-benzylaminobenzol, i-Diazo-^-phenylaminobenaol, 1-Diazo-⁷!—morpholinobenzol, 1-Diazo—^ίί—laorpholino-J-Liethoxybenzol, 1-Dif3 2o-4-iaorpIiolirio~2, ^-d-iinotlioxybenzol, 1-Diaso-4-morpholino-2-ätlioxy-5-me thoxybenzol, 1 -Diazo-4--iii.ci^>pho Iino-2,5-dibutoxybenzol, 1 -Diaao-2,5-aiaVfchoxy-4-bGn:,;oyla;j.irLO-h&nzol, 1 -Dir. zo-2,5"aibutoxy--ⁱf-bensoylsj_iiiiiobe3ii^ol, 1 -Dir; ;:o- -4—ätli3'inea;'C£:.pto-2, ^-'üätlioxybeii^ol, 1 -Dia;-;o-^/!--'uolyli.-ier'Oc.pl;o-2,^-aiätiioxybeii:wol sowie GejaiscL. der ruf_;e_c;ebci)un Vercau-Iuiiijc-n.

IToberi den p-Aninoboiii-ol-Diazoniuiiisel^^n use aii^escbencn üjypr iiaben sich ai.icJi eiitcpreuliend subctituicrtc DiazoiiiuacalGe clo geeignet erv/ieccn. Go icormon 3.13. r.i.iii.jc· oaex* clic verblcibcade-n Koiileiistoff atone substituiert ouin mit Sub r-ti tuen ten des verscliiedencteii Typs, ξ.B. mit I;ur3ketti<ven ixlkylrciiteii uit 1 biß 5 Koiilenstoffatomen, kurskettigen Alkoxyrec-ten ::iit 1 bin ί3 ^oiilcnstoffatomen, ArylreGten, "boicpiclGV/cipe Puoir^ 1- oder I¹OIyIj?estGii, Ilclo^oriatoiueii, beisiiielsv;eisc (JhIoiⁱatonen, hoterocycliachen Re st-on, beispielsxv^reice Horpholinorcjoten, ITitroresten oder KfS. subntituierten -"ixii

Bei den in den flüssigen JSntwi ekle in nach der- lüri'indunj vorlie- ^exideii polyiiieren ^Groctoffcn kenn .-er nic_u ui.i i'¹,·..j?bi:-toTj"o des verschiedensten Typs handeln, beicpielsv.'exGe uu A^o- oaer ^sor nethinfarbstorfe.

Zur Herstellung von polynereii Pr.rbstoiTen^: vom Tliia^int^p kann Z.3, li-Acrylaiäidoructaylthionin, dnc bui.^rJX)ielGuoice nach deiu in"J. Polymer ßci.", A-G, 2967 (106G) üOBcIiriobenon Vca^fahren herstellbar ist, mit otyro.l oder einem- anderen Geeigneten Konouier mischpolymerisiert Zierden rmter Bildung eines blauen jj'arbstoffs.

Zur IIorDtellun^ von polymeren Farbstoffen vom IVipiienyliiiethaii-ΐ;,φ kann z.B. die aus "Ber." 93, 1899 (1960) bekannte polymerii-jicx'bare x'x'iphenyliiiethanbane BiG(i)-piainophonyl)-p-vin,ylplie-

BAD ORiQINAL

— 1 ο —

nylcarbinol mit Styrol oder einem anderen geeigneten Monomer iiiisolipolyaerisiert werden.

Zur Herstellung von polymeren Farbstoffen von Anthrachinontyp kann z.B. u-lycidylmethacrylat mit Styrol oder Acrylsäureestem inischpolymerisiert imd das erhaltene Polymerisat mit 1,4-Diaminoanthrachinon unter Bildung eines blauen Farbstoffs umgesetzt werden (verwiesen sei auf "Chemical Abstracts" 62, 13853).

Zur Herstellung von polymeren Styrylfarbstoffen kann z.B. Vinylplitlialsäurconiiydrid mit Styrol oder einem anderen geeigneten Konoiier mischpolymerisiert und das erhaltene Produkt mit 2-(4-iIydroxyäthoxystyryl)pyridiniumchlorid unter Bildung eines gelben Farbstoffs umgesetzt werden.

Die Herstellung der polymeren Farbstoffe kann auch in anderer Weise als durch die angegebenen Kupplungsverfahren erfolgen, z. B. durch Mischpolymerisation eines eine polymerisierbare Gruppe enthaltenden Farbstoffs mit einem geeigneten Monomer. So können z.B. zur Durchführung der angegebenen Mischpolymerisation Azo- und Anthrachinonfarbstoffe verwendet werden, die eine polymerisierbare Gmppe der folgenden Formel enthalten:

__ f\ /ΤΓΤ

fi

worin K ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einen Methyl-, Äthyl- oder Isopropylrest bedeutet.

Zur Durchführung der angegebenen Mischpolymerisation können die angegebenen Farbstoffe mit Monomeren des verschiedensten 'üyps umgesetzt v/erden, z.B. mit Vinylchlorid, Vinylsulfonsäu-

109836/1332 bad origsnal

re, Styrol und am Benaolkerii substituierten Styrolderiveten, Acrylsäure, •^-Cialoror-crylsäure, Acrylsäureester«., liethacrylsäureestern von Hgthacrylsäure, «^,-Otiloroacrylsäureestem, Estern von Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, rlaleinsäureaniiydrid, Acrylamid oder Acrylonitril, Estern von Vinylalkohol und von Allylalkohol axt organischen Säuren, Vinylathorn, IT₁-Vinylcarbazol, ii-Vinylpyrrolidon, 'Vinylidenchlorid oder Vinylidencyanid. 'Verwendbar sind ferner auc:. vieiiiscxie der ou-^ogebenen polymerisierbaren /erbindungen, ebenso ;/ie auch Gemische der angegebenen Farbstoffe verwendbar sind.

Die Herstellung der in den flÜGSX3en lüntvrickicm nsoli der Urfinduiis verwendbaren polynex-on Warbstoffe konn coiait in verschiedenster './eise erfolgen, unabhängig vo^i Typ des Ilei'stollungsverf ahrens werden jedoch polynere I'arbstoi'fe riit be stiften ^esieinsainen Merloaslen erhalten. Zo iieboa ^._;. die erha nen polymeren Farbstoffe in der Re-~e± ein lineares Gc, an den Seitenketten sitzen, die ein ühronophor enthalten. Die Zahl der an das Grund^erüst gebundenen Seiteniretten kann sehr groß sein, im Vergleich dazu kann jedoch die Zahl der Seitenketten, die eine chromophore Komponente enthalten, vergleichsweise klein sein.

Bei den in diesen polymeren Farbstoffen vorliegenden funktionellen cnromoplioren Gruppen kann es sich um Farbstoffgruppierungen des verschiedensten Typs handeln, z.B. um Azo-, Azöiae- thin- (einschließlich Indoanilin-), Thiazin-, Triphenyljaethan-, Styryl-, Anthrachinon- oder Oxazingruppen. Als "besonders vorteilhaft haben sich Azo- und Azomethinfarbstoffkonponenten erwiesen. In der Regel liegen diese chromophoren Komponenten nur in einem vergleichsweise kleinen Teil des polymeren !«"ax^bstoffs vor. In der Regel enthalten die in den flüssigen JSntv/icklerri iiacii der Erfindung vorliegenden polymeren !Farbstoffe etwa > bis 50 Gew.-/«» chromophore Komponenten.

109836/1332 _bAd ORKaNAL

•JGjjobcuionfclls kruin die clcktroEtr.tir.Ciie Lrdurijspolarität der aus den an^e^obc-neii polype λ'eil !Farbstoffen bertc-lienJ.cn lir-rlcierunsspartikol ^steigert oder geändert werden durch den Zusatz i'o^enr.iiiiteii' Lixliui^Listouerun^sriittcl. 'Typische geeignete derartige LGdungssteuerungsuittel sind z.B. polyoxyäthylierte Alkyl-Surf actt-ntr, beispielsweise polyoxyäthyliertes Alkyl ειαίη, ρ ο Iyoxylltliyliertes PoImitat und■ polyos^'ätiiylierteß Stearat. Geeignet oiiid ferner Ha^nöGiiua- oder schwerere Hotallseifen von i?ettnäuren uii.i nro.ia.-bisclion S'luren, vjie sie a.3. in der· HÖA-Fstentcelirift 5 W? Uly beschrieben \;erden. !ypisclie geeignete dera.rtige Ixetr.llccil'ca sind s.3. 'Jobaltnaphtiienr.t, ria^nesiunmaplithennt, IlciL^aiinnpiitiicn^t, ZinkxOcinrt, Galci-uionoplitlienat, Zinlili-

noleat, Almuiiiixuaresinat, Isopropyltitani-omstearat, Aliaxainiuiii- \

Btearat und zahlreiche andere Verbindungen des z.B. in der üSA-Pr.tentschrift 5 2139 5^1 beschriebenen ^ypc.

In den flüssigen Entwicklern nech der Erfindung können die angegebenen polyaercn Farbstoffe sovzohl für sich allein als auch in I-Zonbiiiation nit einem farblosen Iiara ver^T.;endet werden. Derartige farblose liarae können ξ.15. verv'cndet v/erden, um die Bindung des Farbstoffs an die zu entwickelnde Oberfläche zu erleichtern. iDypisciiG geeignete ' derartige Horse und hai·sartigen 3toffe sind ζ.Έ>. Koloplioiiiuiiiliar^e, einschlieiolicli hydrierte ILolophoiiiuiahar^e mid Ester von h" dricrten Ilolophoniumhar^en, Alkylmethacrylatmischpol^iiierisate mit 1 bis 18 Kohlenstoffatoiäen -in> 3*eder aLlkjlköiupoiiente _t beispielsweise Isobutyliiiethacrylatund■ .n-Bütj/liiie'tiiacrylatiaiscIipolyxaerisate , plieiiolische Harze, einschließlich modifizierten Phe-iiolhärzeh, beispielsweise Phenolforinaldehydharzc-, Pentreryt'iritp'ithalaf,Oumaron-indenliar- ^e, listerGuniniihcrse, Poiyaiaide auf der' Bcxis Vegetabilischer ule, iilkydSiarj;e, einschließlich uadifiaierten Alkydharzen, beispielr-w3ise Soyr.öl-nodifiziortc uxid Lcinnanenöl-uodifiaiertc Alkyde, ,nit 1-iitiiclnäure, Ilaleinsüurc .und Lt;yrol-;aodifinierte Alkyde und deiY;leichen. Derartige farblose IJVr-IC werden in der Hegel in Konwcntr-tionen von etw:i 2;; ^..is ?^> aev;.-,j, oe^o^jen ''u des Gev/icht der gesfuTiton lOncriiiesse, vox^wenlot.

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BAD 0RK31NÄL

Z"ii* Herstellung der flüssigen Entwickler nach ö.er birf indung werden zweckmäßig die angegebenen polymeren farbstoffe, ggf. zusammen mit üblichen bekannten Zusätzen, in Partikel geeigneter Teilchengröße überführt, worauf die erhaltenen Partikel in der elektrisch isolierenden Flüssigkeit des angegebenen Typs dispergiert werden. Um Partikel geeigneter Teilchengz'öße zu er-Iialten, können die verschiedensten Methoden angewandt vier den. Als vorteilhaft haben sich zwei derartige Hethoden erwiesen, nämlich das Sprühtrockiiungsverfahren und das Sdune 1 maischverfahren mit anschließender Zerkleinerung dor erstarrten Schmelze. .

Zur Durchführung des öprühtrooknungsverfahrene werden die pol·;,"-mercn farbstoff ο gelöst, in der lic gel in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel, beispielsweise Dicniovmethan, ν.ΌΓ-ιΐχ die erhaltene Lösung unter Verwendung eines prsktiscL nicht reaktivsii Gases, beispielsweise unter Verwendung "oa .Stickrtoff eic Zcrstäutsridlttel durch eine Zerotliuberdüso ^ersp^ü'xt ;;ird. .,'IiL-rciid der Zerstäubung verdampft d-es flüchtig·;-- LÖGungsmittol von •lon cn -ler Luft gebildeten Tropfc:,j:i unter bildung voi, Parti-Ii'^lii der: polymeren Trrbstoffs. Jif. 'i^leil--;-_(."-.i_;i\5ß·:- Jei' .,ι·^:λγ1ϊ·_- iien Partikel ist steuei'bar durch j^nderun_o do_· Uj.'ößc .-·■.· vcr- \:cn;ioten Zei'stauberdü^ο souic üon Druden der: ga;_ f üriii_ot-:a JiCv~ ixtüubermittels. Tn der ..iegel hat es ;ύο:ι als rvreoknülMg er\'i^- i.xa, Partikel iiit einen Durclii-icr; c..¹ «ü ite 1/-'I- bii; 2;3 l.ibroii, vorzugsweise von ct\^rc 1 oir 1^~ l-.ikroii, ::a ver'v.'cndeii, oo"wo-ii unter bestimmten. Entwicklungnbouingnngon vi\d fih* oostii-u:¹,bx -.--Lnt---i;iclclor^ucPiaiiionnetsungeii sowohl größere als auch kleinere Partikel verwendbor sind.

Die Herstellung der lic.rkieruugE- oder Tonerpartikel geeigneter Tcilcbengröße kann, vie bereito eruäimt, auch ncc'j. üev:·. iJe'üael^- i line, j verfahren erfolgen. Zur Durchführung diese;. 7cr"r\ironc ■■^:ird de,·!' pol^TxeL'i. jj;:rb;. toff, -'_}l?i'·' -jUrii^u.icn -:iit ib^Iielien i'ok-^!,ni~ tvj.i bv.T^t^en, .:un"c-!f-t awj'g. ;:· !..ΐίΛζ^χ. J--r Lm."rc i:;icl::en kann

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leicht auf aufgeheizten Kasipoundierwalzen, die aacli das Verrüiiren oder anderweitige Vermischen der verschiedenen Komponenten ermöglichen, erfolgen. IT.ach innigem Vermischen wird das erhaltene G-eiaisch abgekühlt und verfestigt. Die erhaltene Hasse wird sodann in kleine Stücke gebrochen und fein ■ vermählen, so daß ein freifließondes Pulver von Tonerpartikeln gebildet wird. Die auf diese Weise erhaltenen Partikel weisen in der Hegel ein ο Teilchengröße von etwa 1/4· bis 25 Mikron, also dieselbe Teilchengröße wie bei Verwendung des Sprühtrocknungsverfahrens, auf.

!lach der Herstellung der aus den polymeren Farbstoffen bestehenden Tonerpartikel v/erden diese in einer geeigneten Trägerflüssigkeit dispergiert. Als Trägerflüssigkeiten haben sich die verschiedensten flüssigkeiten als geeignet erwiesen. Vorzugsweise handelt es sich um Flüssigkeiten mit einer niedrigen Dielektrizitätskonstante und einem sehr hohen spezifischen elektrischen widerstand, da derartige Flüssigkeiten das au entwikkelnde latent elektrostatische Bild nicht beeinträchtigen oder zei'ctören. In der Regel werden Trägerflüssigkeiten verwendet, deren Dielektrizitätskonstante unter etwa 3 liegt, deren spezi-

10 fiscuer elektrischer Tolumwiderstand größer als etwa 10 Ohm-cm ist und die sich durch eine vorteilhafte Stabilität unter den versciiiedensten Bedingungen auszeichnen. Typische geeignete Trägerflussigkeiten sind z.B. halogenierte Kohlenwasserstofflösungsmittel, beispielsweise fluorierte kurzkettige Alkane, z.B. Trichloroiiionofluoromethan und Triclilorotrifluoroathan, deren Siedepunkt in der itegel im Bereich von etwa 2 bis 55°^ liegt. Als geeignet haben sich ferner Kohlenvjasserstofflösungsmittel anderen Typs erwiesen, z.B. Isoparaffinkohlenwasserstoffe, deren Siedepunkt in Bereich von etwa 150 bis 185 '^ liegt, z.B. das unter der Bezeicimung "Isopar G-" bekannte Isoparaffinkohlenwasserstofflösungsmittel (dor lluublo Oil -ü xiefining Go.). Geeignete Trägorflüsoigkeiten vAixd ferner z.B. Polysiloxane, ge-" ruchloco Potroleucilötrangsmittel vou l'yp dos Teeitben^ins und Li-

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groins, sowie Octan und Oyclohexan.

Die zur Herstellung der flüssigen Entwickler nach 'der Erfindung verwendbaren 'l'rägerflücsigkeitoii zeichnen sich ferner dadurch aus, dcio sie die augo-gebenon jol_uueren JarLctoffe nicut vollständig lösen. Uexxlen neben den jPcrl-stoffen cucL noc.· frrblose Harze verwendet, co spielt es keine «.ioile, ν:υηη aiece Harze in der verwendeten Trägürflücsijkeit einen goringoxi lrs.d m Löslichkeit aufweisen.

Die Herstellung der flüssigen Entwickler :mc-i der ^rfinduxig kann ferner auch in der './eise, erfolgen,. dcS die polymeren i'o.z'bstoffe in einei· geringen Lenge LösungGnittel geltet worden und die ex'haltene Lösung anschließend in einen ITi c:r σ lösungsmittel für die polymeren Farbstoffe dispergiert wix^d.

Die flüssigen Entwickler nach der Erfindung ent_u:ltcn pro Liter i^rägerflüssigkeit in der liegel etwa 0,1 bis 10 g, vorzugsweise etvjG 0,5 "bis 5 g Harkierungspartikel.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher ex'läutern.

Beispiel 1: gelber polr/merex* S'ax'bstoff

Es wurde ein Gemisch aus 56 g Styrol, 14 g p-Aniinostyrol und 2 g Aaobis-isobutyronitril mit Stickstoff gespült und 16 Stunden lang auf 100⁰G erhitzt. Auf diese Weise wurde Poly(StyiOlco-p-Aminostyrol) mit einem Aminäquivalentgewicht von 595 in Porm eines Peststoffes erhalten.

9 g (0,015 Mol bezogen auf Aminkomponente) des erhaltenen Mischpolymerisats wurden gelöst in 40 ml Pyridin, das axt 6,5 g (0,020 Mol) oi»-Pivalyl-4-chlorosulfonylacetanilid versetzt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden lcng unter iiühren auf 5>°0 erhitzt, und anschließend übex· Nacht bei 45°0 weiter gerülii't. Nach Vex'düiUiOi des Keaktionsgeiaisches mit 50 ml Aceton wurde die erhaltene Losung langsam in V/aseer geschüttet, um

BAD ORKa'iNAL

dc ε gebildete Polymerisat auszufällen. Durch umfällung aus einer Acetonlösung in Isopropylallcolio 1 wurde der polymere Kuppler Poly ^oL-Pivalyl-4-/~li-(4—vin^lplienyl)sulf amyl7äcetiaiiilid-co-Styrol"Y erhalten.

2,6 g (0,00JO Hol) des erhaltenen polyHeren Ilupplers wurden in 40 ml perox//df r eiern -Tetraliydrofuran gelöst, worauf die erhaltene Lösung unter führen nit JO ml wässriger Pufferlösung, bestehend aus jeweils 0,5 molarem Natriumcarbonat und Ilatrium bicarbonat, vei^set^t wurde. Das erhaltene Gemisch wurde mit 0,96 £ (0^0045 Hol) 4-Diäthylamino-2-Hethylanilin-hydrochlox'id, gelöst in 5 Eil VJacser, und anschließend iait 1,6 g (0,006 Hol) Kaliumpersulfat, gelöst in 15 ial Wasser, versetzt. Das einhalt one Gemisch vmrde 1/2 Stunde lang gerührt, worauf es ^ur Ausfällung des gebildeten Reaktionsprodukteε in kräftig gerührtes Wasser geschüttet wurde. Der gebildete polymere Farbstoff vmrde gesammelt, teilv/eico getiOclnict und danach erneut in 40 ml -^tetrahydrofuran gelöst. Die erhaltene Lösung vrarde filtriert, v/orauf das Pol;ncx'isat erneut in U&seer ausgefällt :ηΐϊ\ϊο

Die Ausbeute ;n PoIyXeC ~(4-Diäthyla^iino-2-neth;:lpiienyliiai-

betrug 2,5 g. Des Abcorptio:ic^r:iiiaUL^ der; erhdtonen n icrc Stoffs betrug.--'+J-O ma, . best imr.it in -i'Orij. einer ^..ilo-

2n ".rarde ei:i ^:jc;.ti^oc- aus 125 g 3t;.roI uaa 14 g p-^_:inostyrol nrch dem in Beispiel 1 beschriebenen 7o rf aLiren luirchpolymeri Biert. Zu 20 g (0,01? Hol) des erhaltenen Poly(bt;. rol-co-p-Aminostyrol), gelöst in 100 ml Tetrahydrofuran und 3 κΐ Pyridin, vairden 5,2 g (0,018 Kol) 1-Phenyl-3-(2-chlorooarbonylbenzamido)-5-pyrasolon, gelöst in 50 ml Tetrahydrofuran, bei einer Temperatur von 1Q°G zugogeben. Das erhaltene Gemisch vrurde bei 40 bis 50°'J 2 Stunden lang nexnihrt, liorauf es in Wasser geschüttet vmrdo. .xizi -inn - :obil/]-i:- /icvl't

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BAD ORiGiNAL

produkt auszufällen. Eine Umfällung des Niederschlags aus Kethylenchloi'idlösimg ergab I5 G des Kupplers Poly/~lT-(4-Yinylphenyl) -IT' - (1 -plienyl-5-pyrazolon-3-3^rl)plit]ic.laniinsäui^>eoo-Styrol7·

Der erhaltene polymere Kuppler vrurde in entsprechender l/eiso, wie dies in Beispiel 1 für die Herstellung des gelben Farbstoffs beschrieben wird, in den purpurroten Farbstoff Poly

iio ) -1 -phenyl-5-pyrs s ο 1 on-J-ylZpiithal anins/*äur e-c o~Styr ο I überführt.

Das AbsorptionsmaxiEium des erhaltenen polymeren Farbstoffs betrug 54-0 im, bestintit in Form einer Gliloroforrilosung.

Beispiel 3· Blaup;rüner pol7/merer Farbstoff

Es liurde eine Lösung aus 45 g Styrol, 5 S Ii-(3»5-I)ichloro-2-iiydro3cy-4-methylphenyl)acrylamid und 2,5 g Aaobis-isobutyronitril in 20 ial Dimethylfonnanid mit Stickstoff gespült und 20 Stunden lang auf 60°C erhitzt. Das gebildete fiischpolyiaex-isat Poly/~N-3,5-£ichloro-2-hydi^oxy-4-metliylpiienyl)acrj^ amid-co-St3"rol7^nirde durch Ausfällung in Methanol isoliert. Lsr erhaltene polymere Kuppler wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in den blsugz'ünen Farbstoff Poly «f6-Acrylamido-2-cliloro-IT-/~(4-diäthylai:iino-2-raethyl)p'ienyl7-3-methyl-p-benzochinoniiain-co-StyrolJ[ überfühx't. Der erhaltene polymere Fax'bstoff hatte ein Absox'ptionciuaximuia. bei GG5 nm, bestimmt in Form einer Chloroformlösung.

Beispiele 4 bis 6

Jeweils 1 g der gemäß den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen Farbstoffe wurde in einem getrennten, etwa 84 g betragenden Anteil Dichloride than gelöst. Die erhaltenen Lösungen wurden so-

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dgull -lurch eine pneumatische Zerstäuberdüse sprühgöbroeloiet unter Verwendung von Stickstoff als Zerstäubergas bei oirieia usuell von 0,'/ atü. Das Lösungsmittel wurde bei Zimmertemperatur weggetrocimet, wobei tonerpartikel mit einer.durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 2 Hikron erhalten i/urden. Die ev.Z diese l/eise erhaltenen, pol^uere Farbstoffe ge~ raäß Beispielen 1, 2 bzw. 5 enthaltenden Partikelprobori vrarcLen !.lit i_M Ij bzw. -J bezeichnet.

Jeweils 0,5? [5 der erhaltenen Partikelproben A, B und C wurden in jeweils 2^0 ml des angegebenen Isoparaffinkohlenwas- JJ seretoffiösuriii'snittels ("Isopar G") dispergiert. Die erhaltenen drei Flüssigentwickler wurden sodann zum Entwickeln von elektrostatischen Ladungsimistern, die sich auf elektropiiotoyraphisclien Aufaeichnungsmaterialien befanden, verwendet.

Uie verwoncletiüi elektrophotographischen Aufaeiciinungsaateri-.'-,lioi.1 bestanden aus einem elelctrischleitfähigen Schichtträ— 2or, der ^it einer photoleitfähisen Schicht, bestehend aus eiueia in einem Polycax'bonatbinderaittel dispergieren orga— niscuen Photoleiter, versehen war. Drei derartige Aufzeichriu_ägDLu:toL'i;..IiGn wurden gleichförmig aufgeladen, indexü sie im Dunkeln einor nogativen Goronaentladung ausgesetzt vmrden. Die liifc do_· ubex'flüchonladung versehenen Auf aeiclmimgaßiateri- * olien vrarion nodonü L)ildi.iä2ig belichtet, vine zv. einyr Abführung der- L-;-.bung in don belichteten Bezirken führte unter Αιιε-bil-"l:.ui_;--" iixiorj oloktrocbatinchen Lcidiußmusters.

Jedos dor drei erhaltenen belichteten Aufaeichnungsmaterialien vnirdo sodann mit ein era aridoron au testenden Enbwicklor·, snthslbend die Par bike 1 A, 3 bsw. C, entwickelt;. Die erhaltenen iJüzibL'f-.-iii ij-Ll-lor uarsn nicht fixiort, -loch ließ sich oinc J?i-3cliji'ui"i:-; dvi· i-'ildt-r οχ··.'αί ;:±on, indoni die-Go [:.ur:;zoiti^; Uiculor-M^tii^nd-j-fiof; f'ii.sgosebzb v/urden. in allen drei i/äilau wurlan nua- -;·. •jch'/o.'bine Bilder erha.ÜBn.

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Das angegebene /erfahren :;ixrdo wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Eonaentrstion des die Gclbfarbstoffpartikel λ enthaltenden Enbwicirlere gemindert wurde auf ü,f> ^ Farbstoff pro Liter Trägerflüssigkeit ("Isopar Q"). Auch niit Hilfe dio^os verdünnten Entwicklers wurden nocli imaor Bilder mit annel^ibarc-r Dichte erhalten.

Der die Farbstoffpartikel C enthaltende Entwickler nach der Erfindung blieb über 1 Monat lang stabil, wobei mir eine se^r ^eringe niederschlagsbildung auftrat. Bei'deia gebildeten liiedor·- schlag handelte es sich offensichtlich nicht um ein itg^louorationspx'odulüt, da die ausgefallenen '!'eilchen durch Schütteln leicht wieder redispergierbar waren.

Beispiel ?: Po !//mere Azofarbstoffe

Der nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Vorfahron erhaltene polymere Kuppler Pol- C?i~Pival:/l-4-/"-r-^!--viavlp.:.Ga-l)rulf r— J-acotcnilid-co-ßtyrolj' i/urd; ,:·.: einer wässrig-alkalischen Lösu^ij, die ^Diäthylaminobensol-dia^oniuiuzinkchloi'id-doppelsals in molarem Überschuß enthielt, hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch wurde etwa 30 Minuten lang bei Zimmertemperatur corührt, woxriif der gebildete, im folgenden sit Hr. 4 beseickiiete ;;olbe polyaere Farbstoff Pol- ^^-"(^--Diäthyltx.iinop.-enjlazoj-oL-piTrilyl—4« /~ir-(4-v"inylpiienyl)3iiliC^^rl7-^-otcnilid-co-Ctyrol~/¹ ausgefällt v-rurde.

Das angegebene Yerfsliren v.iirdo wioderuolt uatür 7er-/o-iluaj des ^Qiüliil Beispiel 2 erhalte^on polyaeron Kupplers unter Bildung dec im folgenden axt IL··. 3 be:: ^ lehnet in purv^irroteii J/arbG"'Joff s Poly \ ü-(4-/inylp.iS-c I '--·'-/_m ^:i—v"ⁱi--diathyiiiuz.riopiLon;;'ia^o J-1™

xii SiibSDX'souoiidoi¹ ..'·..''. . :■ ^:.;:vl'j..:· L^l^- a^ ;;., d-'-iü i.it Doj.cp.Ltij, ;/ l-θ —

!>ic:L.V.-.O-2---_t;--:L:ⁱ-;j:'.7 ^l·-;.:: T"-':^ 1: ., ,-ii / i. y;: ;:: l::.ail ■ oo-obyr 3 L*'unboi· r;l- ;.: LL hf;i E-:iia ■ .'_."."- i nem molar ι iiberciiiuB doo aaij.;^·^

BAD ORISiNAL

'210Λ310

non Dia^oniumsrlses umgesetzt unter Bildung dos im folgenden mit iir. ό "bezeichneten Llaugriinon Frrbetoifπ Pol3.y~6-ilcryl-

Die erhaltenen poljnaeren Farbstoffe IT-auner 4, 5 ¹^iQ- G vnirdon jeweils in Diculoniietlien gelöst, worauf die erhaltenen Lösungen liacli 'dem in den Beispielen 4 "bis ό Lescliriebenon Verfahren uatcr 13iläu2ig von iJOrbotoffpartilzeln sprühsetrocknot vruraen. iitvc 0,3 c; der erhaltenen IFarlj&toffpartikel :niraen in jeweils 253Ο iiil des angegebenen Isoparaffiiikolilenvjc ssei^Gtofflösunssiiiittüls ("Isopcr G-") dispergiert imtcr Lildun^ ^^er' i^¹ folgenden mit Jj

JJ, S b-:;vi. Ii bo::eielmeten flüsEigen iitvcicliier. Kit Hilfe der erhaltenen Entwickler D, E und J^{1 T}.rurden sodsjm nach den in den üeicpielG_i 4 bis S beschriebenen Verfahren elektrostatische Ladun^suuster entwickelt» Ds wurden in allen Fällen qualitativ hocln/ertige Bilder erhalten.

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Claims (8)

1. MJ Flüssiger Entwickler zum Entwiekeln elektrostatischer Ladungsmuster, bestehend aus einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit aus einem Kohlenwasserstoff mit einer Dielektrizitätskonstante von unter etwa 3 und einem spezifi-

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   sehen elektrischen Volumwiderstand von über 10 Ohm-cm sowie darin dispergierten Markierungspartikeln, dadurch gekennzeichnet, daß die Markierungspartikel aus einem polymeren Farbstoff mit einer linearen Grundgerüstkette und daran sitzenden Seitenketten, die eine chromophore Komponente enthalten, bestehen.
2. 2. Flüssiger Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im polymeren Farbstoff die lineare Grundgerüstkette aus einem Vinylpolyiaerisat und die in den Seitenketten enthaltene chromophore Komponente aus Azo- oder Azomethinfarbstoffresten bestehen.
3. j. Flüssiger Entwickler nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lineare Grundgerüstkette des polymeren Farbstoffe aufgebaut ist aus polymericierten Monomeren, bestehend aus Styrol, Alkylacrylaten mit etwa 4- bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyllcomponente, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylallcyläther mit etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyllcomponente, Alkylmethacrylat mit etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyllcomponente oder deren Gemischen.
4. 4. Flüssiger Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Seitenketten des polymeren Farbstoffs aus Vinylmonomeren aufgebaut sind.
5. 5. Flüssiger Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Farbstoff aus dem ßeaktionsprodulct von (1) einem polymeren Kupplex· mit einem Kupplungs-

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   . Zentrum aus (a) einer durch einen aktiven Methinrest substituierten phenolischen Gruppe, (b) einer cyclischen Methylengruppe oder (c) einer offenkettigen Methylengruppe, mit (2) oxydiertem p-Phenylendiamin, oxydiertem p-Aminophenol oder einem Diazoniumsalz, besteht.
6. 6. Flüssiger Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, daß der polymere Farbstoff aus Poly ^6-Acrylajaido-2-chloro-F-/~(4-diäthylamino-2-methyl)phenyl7-3-iQethyl-p-benzochinonimin-co-Styrol}·, Poly .Qt-(4-Viny!phenyl)-N' -^""4- (4-diäthylamino-2-me thylphenyl imino ) -1 -phenyl-5-pyra- M zolon-J-yl/plithalaminsäure-co-StyrolJ, Poly S^aH -(4—Diäthylamino-2-me thylphenylimino ) - oL -pivalyl-4~/~N- ( 4-vinylphenyl) sulfamylZ-acetanilid-co-StyrolJ, Poly^joL - (4-Diäthyl aminopiieiiylazo )-«i—pivalyl-4-/~"N-(4-vinylphenyl) sulfamyl7acet anilid-co~Styrol}, Poly (jT-(4-Vinylphenyl)-N'-/~4~(4-diäthyl-•minophenylazo)-^/1-phenyl-5-pyrazolon-3-yl7plithalaminsäureco-StyrolJ oder Poly/~6-Acrylamido-2-chloro-4-(4-diäthylaminoph.enylazo)-3-methylphenol-co-Styrol7 besteht.
7. 7· flüssiger Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch ge-. kennzeichnet, daß die aus einem polymeren Farbstoff bestehenden Markierungspartikel etwa 25 bis 75 G-ew.-% eines färb- ^ losen Harzes enthalten. %
8. 8. ^liisßigei¹ Entwickler nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennaeiciinet, daß die aus einem polymeren Farbstoff bestehenden Markierungspartikel in einer Konzentration von etwa 0,1 "bis 10 g/l vorliegen.

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