DE2100424C3 - Verfahren zur Abtrennung von 2 Chlor 1,3 butadien - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von 2 Chlor 1,3 butadienInfo
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Description
2 1 OO 424
findung kann das am Boden der zweiten Destillationskolonne entnommene Lösungsmittel in die erste
Destillationskolonne zurückgeführt werden. Nach einer vorteilhaften Ausführungsform ist es außerdem
möglich, daß aus dem zu trennenden Gemisch in einer Vordestillationskolonne cis-2-Chlor-2-buten
und/oder 3-ChIor-l-buten entfernt wird.
Fenui kann es günstig sein, aus dem über Kopf
der zweiten Destillationskolonne entnommenen Destil-
Das chlorierte
^Uä ^.,., Kohlenwasserstoffgemisch,
ÜDerwiegend 2-Chlor-l ,3-butadien und trans-2-Chlor-2-buten
und/oder 2-Chlor-l-buten enthalt, wird aus einem Vorratstank 1 einer extraktiven Destillationskolonne
3 zugeführt, nachdem es in einem Vorerhitzer 2 vorgeheizt wurde. Ein Lösungsmittel aus
einem Vorratstank 4 wird durch eine Leitung 5 der extraktiven Destillationskolonne 3 zugeleitet. In der
extraktiven Destillationskolonne 3 werden 2-Chlor-
lat in einer weiteren Destillationskolonne cis-2-Chlor- io 1.3-butadien und as-2-Chlor-2-buten durch das Losungsmittel
extrahiert und am Buden der kolonne entnommen. Andererseits werden trans-2-Chlor-
2-buten zu entfernen.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es mit Hilfe einer geringen Mem'c an Lösungsmittel und
unter geringem Rücklauf md einer kleinen Anzahl
2-buten und oder 2-Chlor-l-buten über Kopf der Kolonne abdestilliert, durch einen Kühler 7 ver-
von Trennstufen möglich, in wirksamer Weise 15 flüssige in einem Rücklauf-Vorratstank 8 aufbewahrt
2 Chlor-1,3-butadien abzutrennen. Es ist darüber und durch eine Leitung 9 entnommen. Ein Teil der
hinaus durch das erfindungsgemäße Verfahren mög- so verflüssigten überdestillierten Flüssigkeit vard
lieh, durch einen einzigen Destillationsvorgang in durch eine Leitung als Rückfluß zum Kop1. der Koeinfacher
Weise 2-Chlor-l-buten von 2-Chlor- lonne zurückgeführt. 1 Chlor- 1,3-butadien u.dgl.,
1,3-butadien abzutrennen, was gev öhnlidi mit Hilfe ao die am unteren Ende der Kolonne zusammen mit
des konventionellen Verfahrens, d. h. mit Hilfe des dem Lösungsmittel entnommen werden, werden
unter Verwendung von n-Hcptan oder Tsooctan ais durch eine Leitung 12 der zweiten DestiUations-Lösungsmittel
durchgeführten Verfahrens, unmöglich kolonne 13 zugeführt. 2-Chlor-l,3-butadien wird in
war. der zweiten Destillationskolonne 13 von dem Lo-
Da der Siedepunkt des durch Zugabe von Wasser 35 sungsmittel befreit, über Kopf der Kolonne abdestilzu
Dimethylsulfoxyd erhaltenen Lösungsmittels (der Iiert, durch einen Kühler 14 verflüssigt, in einem
für Dimethylsulfoxyd mit 10 Gewichtsprozent Wasser Lagertank 15 für den Pückfiuß aufbewahrt und
147C C beträgt), niedriger ist als der von Dimethyl- durch eine Leitung 16 gesammelt. Ein Teil der so
sulfoxyd (189° C), ermöglicht das durch Zugabe von wieder verflüssigten Flüssigkeit wird durch einen
nicht mehr als etwa 10 Gewichtsprozent Wasser 30 Polymerisationsinhibitor stabilisiert und durch eine
zu Dimethylsulfoxyd erhaltene Lösungsmittel, das er- Leitung 17 als Rückfluß zum Kopf der Kolonne zufindungsgemäße
Verfahren bei relativ niedriger Tem- rückgeführt. Die am unteren Ende der Kolonne entpe.atur
durchzuführen, wodurch besonders wirksam nommene Flüssigkeit wird durch die Leitung 5 der
die thermische Polymerisation von 2-Chlor-l,3-buta- extraktiven Destillationskolonne 3 zugeführt und
dien verhindert wird. Auch die Selektivität des Lo- 35 dort wieder als Lösungsmittel veTwendet, nachdem
sungsmittels wird durch Zugabe von Wasser ver- sie auf diesem Weg mit Hüte deb Kühlers 6 abgekühlt
wurde. Ein Teil des Sumpfes"wird entnommen und durch Leitung 22 der Lösungsmittel-Reinigungsvorrichtung
zugeführt, um dort das Lösungs-40 mittel zu reinigen. Zum Gewinnen einer schweren
Flüssigkeit wird eine Leitung 21 verwendet. Zum Inhibieren der Polymerisation von 2-Chlor-l.3-butadien
werden N-Nitroso-N-monomethylanilin und tert.-Butylbrenzcatechin als Polymerisationsinhibi-
Anteil an Wasser zugemischt ist, die Abtrennung von 45 toren in einer Menge von 1000 Teilen pro 1 Million
2-Chlor-l,3-butadien und gleichzeitig die Entwässe- Teile durch die Leitungen 19 und 20 geführt. Diese
rung durch Lösen der Feuchtigkeit in dem Lösungs- Destillationsvorgänge werden bei einem Druck im
mittel erreicht werden. Bereich zwischen vermindertem Druck bis Atmo-
Das Gemisch, das überwiegend 2-Chlor-l,3-buta- sphärendruck durchgeführt. Wenn unter verminderdien
und trans-2-Chlor-2-buten und/oder 2-Cb'or so tem Druck gearbeitet wird, so erfolgt die Druckver-1-buten
enthält, kann eine geringe Menge an ds- minderung mit Hilfe einer Evakuiervornchtung
2-Chlor-2-buten und/oder 3-ChIor-l-buten enthalten; durch die Leitungen 11 und 18. Zur wirksamen Trenes
wird jedoch bevorzugt, das Gemisch vorzubehan- nung von 2-Chlor-l,3-butadien aus dem chlorierten
dein, so daß es praktisch kein cis-2-Chlor-2-buten Kohlenwasserstoffgemisch, das überwiegend 2-Chlor-
und/oder 3-Chlor-l-buten enthält. Bei der unmittel- 55 1,3-butadien und trans-2-Chlor-2-buten und/oder
baren Trennung des Gemisches, das 2-Chioi- 2-Chlor-l-buten enthält, kann die Menge des zu vcr-1,3-butadien und trans-2-Chlor-2-buten und/orfer
2-Chlor-l-buten und cis-2-Chlor-2-buten enthält,
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, kann
2-Chlor-l,3-butadien in hoher Reinheit durch Destil- 60
lation von 2-Chlor-l ,3-butadien und cis-2-Chlor-
bess"rt. Ein Lösungsmittel, das mehr als 10 Gewichtsprozent
Wasser enthält, ist jedoch nicht wünschenswert, weil es den Wirkungsgrad der Kolonne vermindert.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann selbst in dem Fall, in dem dem überwiegend 2-Chlor-1,3-butadien
und trans-2-Chlor-2-buten und/oder 2-Chlor-l-buten enthaltenden Gemisch ein geringer
2-buten, das am Kopf der zweiten Destillationskolonne damit vermischt wird, und durch Behandeln
dieses Gemisches in der gesondert vorgesehenen Destillationskolonne erhalten werden.
Nachstehend wird das erfindungsgemäße Verfahren im Zusammenhang mit der Zeichnung im einzelnen
erläutert.
wendenden Lösungsmittels das 1,5- bis lOfache des Volumens des Gemisches oder vorzugsweise das 2-bis
5fache des Volumens des Gemisches betragen.
Die durch das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber dein konventionellen Verfahren erzielten Vorteile
werden nachstehend im Zusammenhang mit dem Vergleichsversuch erläutert. Die Überlegenheit des
erfindungsgemäßen Verfahrens ist verständlich, wenn man Beispiel 3 und Vergleichsversuch 1 betrachtet.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird ermöglicht, 2-Chlor-l,3-butadien in hoher Reinheit und
hoher Ausbeute mit Hilfe einer kleineren Extrak-
tionsdestillationskolonne und mit einer geringeren geführt und danach mit Dimethylsulfoxyd extraktiv
Lösungsmittelmenge und niedrigerem Rückfluß abzu- destilliert, welches dem oberen Teil der Destillationstrennen,
als bei dem konventionellen Verfahren an- kolonne in einer Rate von 1500 ml pro Stunde zugewendet
wird. Mit der bei der Beschreibung des er- geleitet wurde.
findungsgemäßen Verfahrens erwähnten Vorrichtung 5 Trans-2-Chlor-2-buten einer Reinheit von über
kann erfindungsgemäß 2-Chlor-l-buten von 2-Chlor- 99,5 Gewichtsprozent wurde am Kopf der extraktiven
1,3-butadien abgetrennt werden, was mit Hilfe des Destillationskolonne 3 unter Bedingungen gewonnen,
konventionellen Verfahrens keineswegs möglich ist. die am Kolonnenkopf eine Temperatur von 12° C
Nachstehend werden die erfindungsgemäßen Bei- und einen Druck von 100 mm Hg absolut sowie ein
spiele und ein Vergleichsversuch beschrieben. Die io Rückflußverhältnis von mehr als 1 umfaßten. 2-Chlor-
Zusammensetzung der Materialien, die Reinheit der 1,3-butadien, das durch Dimethylsulfoxyd extrahiert
Produkte usw., die in den Beispielen und dem Ver- worden war, wurde über Kopf der zweiten Destil-
gleichsversuch angegeben sind, wurden durch Ana- lationskolonne 13 abdestilliert. Das 2-Chlor-l,3-buta-
lyse durch Gaschromatographie erhalten. Spuren- dien, das bei einer Temperatur am Kopf der Kolonne
mengen an Feuchtigkeit wurden mit Hilfe einer 15 von 10° C und einem Druck am Kopf der Kolonne
Mikro-Feuchtigkeitsmeßvorrichtung bestimmt. von 100 mm Hg absolut bei einem Rückflußverhältnis
von mehr als 0,5 gewonnen wurde, hatte eine Rein-
B ei spiel 1 ne'1 von UDer 99,9 Gewichtsprozent und lag praktisch
in wasserfreier Form vor. Dimethylsulfoxyd, das
Ein Gemisch, das 60 Gewichtsprozent 2-Chlor- ao aus dem 2-Chlor-l,3-butadien entfernt worden war,
1,3-butadien, 35 Gewichtsprozent trans-2-Chlor- wurde zurückgeführt und in der extraktiven Destil-
2-buten und 5 Gewichtsprozent 2-Chlor-l-buten ent- lationskolonne 3 eingesetzt. Die Destillationsausbeute
hielt und mit Hilfe eines Polymerisationsinhibitors an 2-Chlor-1,3-butadien betrug etwa 98%.
stabilisiert war, wurde in einer Rate von 500 g
stabilisiert war, wurde in einer Rate von 500 g
(etwa 527 ml) pro Stunde in einer Höhe von 2m as Beispiel3
einer 4 m hohen Kolonne 3 zur extraktiven Destillation zugeführt, die mit Spiralen-Füllkörpern gefüllt Der in Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung wurde war. Das Gemisch wurde in Dimethylsulfoxyd gelöst, ein Gemisch, das aus 95 Gewichtsprozent 2-Chlorwelches in einer Höhe von 3.5 m der extraktiven 1,3-butadien, 4 Gewichtsprozent trans-2-Chlor-Destillationskolonne 3 in einer Rate von 1500 ml 30 2-buten, 0,6 Gewichtsprozent 2-Chior-l-buten und pro Stunde zugeführt wurde, und danach destilliert 0,4 Gewichtsprozent cis-2-Chlor-2-buten bestand, in und getrennt. Trans-2-Chlor-2-buten und 2-Chlor- einer Rate von 500 g pro Stunde zugeführt und da-1 buten wurden über Kopf der Kolonne destilliert. nach mit Dimethylsulfoxyd extraktiv destilliert, Die Menge an 2-Chlor- 1,3-buten, die in einer Misch- welches in einer Rate von 1500 ml pro Stunde zulösung von trans-2-Chlor-2-buten und 2-Chlor- 35 geleitet wurde.
einer 4 m hohen Kolonne 3 zur extraktiven Destillation zugeführt, die mit Spiralen-Füllkörpern gefüllt Der in Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung wurde war. Das Gemisch wurde in Dimethylsulfoxyd gelöst, ein Gemisch, das aus 95 Gewichtsprozent 2-Chlorwelches in einer Höhe von 3.5 m der extraktiven 1,3-butadien, 4 Gewichtsprozent trans-2-Chlor-Destillationskolonne 3 in einer Rate von 1500 ml 30 2-buten, 0,6 Gewichtsprozent 2-Chior-l-buten und pro Stunde zugeführt wurde, und danach destilliert 0,4 Gewichtsprozent cis-2-Chlor-2-buten bestand, in und getrennt. Trans-2-Chlor-2-buten und 2-Chlor- einer Rate von 500 g pro Stunde zugeführt und da-1 buten wurden über Kopf der Kolonne destilliert. nach mit Dimethylsulfoxyd extraktiv destilliert, Die Menge an 2-Chlor- 1,3-buten, die in einer Misch- welches in einer Rate von 1500 ml pro Stunde zulösung von trans-2-Chlor-2-buten und 2-Chlor- 35 geleitet wurde.
1-buten vorlag, welche bei einer Temperatur am 2-Chlor-l,3-butadien einer Reinheit von 99,6 GeKopf
der Kolonne von 12° C und einem Druck am wichtsprozent, dessen Verunreinigungen hauptsäch-Kopf
der Kolonne von 100 mm Hg absolut und bei Hch aus cis-2-Chlor-2-buten bestanden, wurde am
einem Rückflußverhältnis von 1 gewonnen wurde, Kopf der zweiten Destillationskolonne 13 bei einer
betrug weniger als 0,5 Gewichtsprozent. 2-Chlor- 40 Temperatur am Kopf der Kolonne von 100C und
1,3-butadien wurde durch das Lösungsmittel, Di- einem Druck am Kopf der Kolonne von 100 mm Hg
methylsulfoxyd, extrahiert und danach aus dem absolut und einem Rückflußverhältnis von über 0,5
Sumpf der extraktiven Destillationskolonne 3 ent- gewonnen. Andererseits wurden trans-2-Chlor-2-buten
nommen und in die zweite Destillationskolonne 13 und 2-Chlor-l-buten, die weniger als 0,5 Gewichtsübergeführt.
Dieses 2-Chlor-l,3-butadien wurde in 45 prozent 2-Chlor-l,3-butadien enthielten, über Kopf
der mit Spiral-Füllkörpera gefüllten, 1 m hohen der extraktiven Destillationskolonne 3 destilliert, wozweiten
Destillationskolonne fraktioniert destilliert. bei am Kopf der Kolonne die Temperatur If0C und
2-Chlar-l,3-butadien mit einer Reinheit von über der Druck 100 mm Hg absolut betrug und ein Rück-99,9
Gewichtsprozent wurde am Kopf der Kolonne flußverhältnis von 2,5 eingehalten wurde. Die Destilerhalten.
Dabei betrug am Kopf der Kolonne die 50 lationsausbeute an 2-Chlor-l,3-butadien betrag etwa
Temperatur 100C, der Druck K)O mm Hg absolut 98%.
und das Rückflußverhältnis über 0,5. Dimethylsulf- Beispiel 4
oxyd, das am unteren Ende der zweiten Destillationskolonne 13 entnommen wurde, wurde erneut in der In dieselbe Vorrichtung, wie sie in Beispiel 1 verextraktiven Destillationskolonne 3 verwendet, nach- 55 wendet wurde, wurde ein 60 Gewichtsprozent 2-Chlordem es auf dem Weg dorthin auf 20° C abgekühlt 1,3-butadien und 40 Gewichtsprozent trans-2-Chlorworden war. Die Destillatioasausbeute an 2-Chlor- 2-buten umfassendes Gemisch, das durch einen PoIy-1,3-butadien betrug etwa 98%. merisationsinhibitor stabilisiert war, mit einer Rate
oxyd, das am unteren Ende der zweiten Destillationskolonne 13 entnommen wurde, wurde erneut in der In dieselbe Vorrichtung, wie sie in Beispiel 1 verextraktiven Destillationskolonne 3 verwendet, nach- 55 wendet wurde, wurde ein 60 Gewichtsprozent 2-Chlordem es auf dem Weg dorthin auf 20° C abgekühlt 1,3-butadien und 40 Gewichtsprozent trans-2-Chlorworden war. Die Destillatioasausbeute an 2-Chlor- 2-buten umfassendes Gemisch, das durch einen PoIy-1,3-butadien betrug etwa 98%. merisationsinhibitor stabilisiert war, mit einer Rate
von 500 g pro Stunde eingeführt und danach unter
Beispiel 2 6o Verwendung von Dimethylsulfoxyd, das etwa 10Ge
wichtsprozent Wasser enthielt, als Lösungsmittel für
In der in Beispiel 1 verwendeten Vorrichtung die extraktive Destillation, getrennt und gereinigt
wurde ein stabilisiertes Gemisch, das 90 Gewichts- Zum Betrieb der Vorrichtung wurde das Lösangs-
prozent 2-Chlor-l ,3-butadien und 10 Gewichts- mittel in einer Rate von 1500 ml pro Stunde zuprozent
trans-2-ChIor-2-buten umfaßte und etwa 65 geführt. Trans-2-Chlor-2-bnten mit einem Gehalt an
1000 Teile Wasser pro 1 Million Teile enthielt, in weniger als 0,5 Gewichtsprozent 2-Chlor-l ,3-butadien
einer Rate von 500 g pro Stunde der extraktiven wurde am Kopf der extraktiven Destillationskolonne 3
Destillationskolonne 3 in einer Höhe von 1,5 m zu- gewonnen, wobei am Kopf der Kolonne die Tempe-
t>
raiur 44 C und der Druck 400 mm Hg absolut betrug;
und ein Rückllußverliältnis von über I aufrechterhalten
wurde.
2-Ch!r.r-1,3-butadien wurde über Kopf der zweiten
Destillationskolonne 13 nbdestiilierl. Bei einer Temperatur
am Kopf der Kolonne von 40 C und einem Druck am Kopf der Kolonne von 400 mm Hg absolut
und einem Rückllußverliältnis von über 0,5 wurde 2-Chlor-1,3-butadien einer Reinheit von über
99.9 Gewichtsprozent erhalten. Das in der zweiten Destillationskolonne 13 von 2-Chlor-i.3-butadien befreite
Lösungsmittel wurde erneut in der extraktiven Destillationskolonne 3 verwendet, nachdem es auf
dem Weg dorhin auf 50 C abgekühlt worden war.
Die Dcstillationsausbeute an 2-Chlor-1,3-butadien
betrug etwa 98 0Zo.
Vergleichsversuch 1
Ein aus 95 Gewichtsprozent 2-Chlor-l,3-butadien,
4 Gewichtsprozent trans-2-Chlor-2-buten und 1 Gewichtsprozent 2-Chlor-l-buten bestehendes Gemisch,
das mit einem Polymerisationsinhibitor stabilisiert war, wurde in einer Höhe von 3 m einer 7 m hohen
extraktiven Destillationskolonne 3, die mit Spiral-Füllkörpern gefüllt war, in einer Rate von 150 g (etwa
16 J ml) pro Stunde zugeführt. Dieses Gemisch wurde in n-Heptan gelöst, welches in einer Höhe von 6 m
mit einer Rate von 2500 ml pro Stunde in die extraktive Destillationskolonne 3 eingeführt wurde, und danach
destilliert und getrennt. Über Kopf der Kolonne wurde 2-Chlor-l ,3-butadien gemeinsam mit 2-Chlor-1-buten
abdestilliert. Ein Destillat, das bei einer Temperatur am Kopf der Kolonne von 60° C und
einem Druck am Kopf der Kolonne von 760 mm Hg absolut bei einem Rückflußverhältnts von 1 gewonnen
wurde, bestand aus 98,8 Gewichtsprozent 2-Chlor-1,3-butadien,
1,09 Gewichtsprozent 2-Chlor-l-buten und 0,1). Gewichtsprozent trans^-Chlor^-buten.
Der Sumpf, der das Lösungsmittel n-Heptan und als andere Hauptbestandteile trans-2-Chlor-2-butcn
und 2-Chlor-l,3-buüidien enthält und der am unteren Ende der extraktiven Destillationskolonne 3 entnonimen
worden war, wurde nahezu im mittleren Teil einer 3 m hohen zweiten Destillationskolonne eingeführt,
die mit Spiral-Füllkörpern gefüllt war.
Das Lösungsmittel n-Heptan, nachdem trans-2-Chlor-2-butcn und 2-Chlor-l,3-butadien über dem
Kopf der zweiten Destillationskolonne 13 daraus entfernt waren, wurde aus dem Sumpf der Kolonne entnommen
und durch Leitung 5 zur Wiederverwendung, der extraktiven Destillationskolonne 3 zugeführt,
nachdem es auf dem Weg dorthin auf 65 bis 70 Λ C
ao abgekühlt worden war. Ein Destillat, das bei einer
Kopftemperatur von 64 bis 65° C und einem Druck am Kopf der Kolonne von 760 mm Hg absolut bei
einem Rückflußverhältnis von 5,5 über Kopf der zweiten Destillationskolonne entnommen wurde, bestand
aus 60 Gewichtsprozent trans-2-Chlor-2-buten und 40 Gewichtsprozent 2-Chlor-l,3-butadien.
Die Menge einer intermittierend durch Leitung 21 entnommenen schweren Flüssigkeit betrug 20 bis
30 g pro 5 Stunden. Eb wurde eine Destillationsausbeute
an 2-Chlor-l,3-butadien von 95% erzielt.
Es war nicht möglich, 2-Chlor-l,3-butadien und 2-Chlor-l-buten unter den in diesem Vergleichsversuch beschriebenen Bedingungen zu trennen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Abtrennung von 2-Ch!or- 5 jedoch nicht für die destillative Extraktion von
1,3-butadien aus einem aus 2-Chlor-l,3-butadien 2-Chlor-l,3-butadien aus einem Gemisch eignen, das
und trans-2-Chlor-2-buten und/oder 2-Chlor- außer dem gewünschten Endprodukt noch ^erschie-1-buten
neben einem oder mehreren anderen dene andere chlorierte Kohlenwasserstoffe enthält,
chlorierten Kohlenwasserstoffen — deren Siede- deren Siedepunkte in der Nähe desjenigen von
punkt in der Nähe desjenigen von 2-Ch!or- 10 2-Chlor-l,3-butadien liegen. Als besonders schwierig
1,3-butadien liegt — bestehenden Gemisch durch hat sich die Abtrennung von 2-Chlor-l,3-butadien
extraktive Destillation unter Verwendung eines von trans-2-Chlor-2-bu.en und 2-Chlor-l-buten erselektiven
Lösungsmittels, dadurch gekenn- w:esen, da sich in der Praxis gezeigt hat, daß für die
zeichnet, daß man als selektives Lösungsmittel Auftrennung dieses Gemisches das aus der deutschen
Dimethylsulfoxyd im 1,5-bis lOfachen Volumen- 15 Aüslegeschrift 1249 254 bekannte Verfahren unter
Überschuß, bezogen auf das Gemisch, verwendet Verwendung von n-Heptan oder Isooctan als Lö-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- sungsmittel nicht geeignet hat.
kennzeichnet, laß man als Lösungsmittel für die Das Verfahren der extraktiven Destillation und
extraktive Destillation Dimethylsulfoxyd mit einem allgemeine Richtlinien zur Durchführung dieses Ver-Wassergehait
bis zu etwa 10 Gewichtsprozent 20 f ahrens sind zwar bereits bekannt (Hou be η-W ey I,
verwendet. »Methoden der organischen Chemie«, Band I/l,
S. 866 bis 871 [1958]). Aus dieser Literaturstelle ist
jedoch auch bekannt, daß die Selektivität des jeweils
verwendeten Lösungsmittels sehr stark abhängig von
25 dem Extraktionssystem ist, auf das es angewendet
wird, so daß der Fachmann in jedem Einzelfall er-
Bei der Herstellung von 2-Chlor-l,3-butadien aus mitteln muß, welches der unendlich vielen bekannten
2,2-Dichlorbutan ider 2-Chlor-2-buten durch ehe- Lösungsmittel die beste Selektivität zur Extraktion
mkche Umsetzung werden nicht nur 2-Chlcr- einer bestimmten Verbindung aus einem bestimmten
l,3-butadien(Kp.59,4°C), 2-Ch!o.-2-buten(Kp., eis- 30 Gemisch aufweist Die Verwendung des erfindungs-Form:
67° C, tans-Form: o2.8 ' C) und 2-Chlor- gemäßen spezifischen Lösungsmittels zur extraktiven
1-buten (Kp. 58,5° C). sondern auch ein Gemisch er- Destillation des spezifischen, zu trennenden Systems
halten, das chlorierte Kohlenwasserstoffe zusätzlich stellt daher eine erfinderische Auswahl dar.
zu den erwähnten Verbindungen enthält. Es ist ver- Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren
zu den erwähnten Verbindungen enthält. Es ist ver- Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren
gleichsweise einfach, mit Hilfe eines konventionellen 35 zur Abtrennung von 2-Chlor-l.3-butadien aus einem
Destillationsverfahrens daraus ein Gemisch abzu- aus 2-Chlor-l,3-butadien und tr-ns-2-Chlor-2-buten
trennen, das überwiegend 2-Chlor-l,3-butadien, trans- und/oder 2-Chlor-l-buten neben einem oder mehre-2-Chlor-2-buten
und 2-Chlor-l-buten enthält. Es ist ren anderen chlorierten Kohlenwasserstoffen — deren
jedoch in wirtschaftlicher und technischer Hinsicht Siedepunkt in der Nähe desjenigen von 2-Chlorüußerst
schwierig, 2-Chlor-l,3-butadien aus einem 4° 1,3-butadien liegt — bestehenden Gemisch durch
Gemisch abzutrennen, das 2-Chlor-l,3-butadien und extraktive Destillation unter Verwendung eines selektrans-2-Chlor-2-bu!en
und/oder 2-Chlor-l-buten ent- tiven Lösungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist,
hält, da die Siedepunkte dieser Verbindungen sehr daß man die extraktive Destillation mit dem 1,5- bis
nahe beieinander liegen. lOfachen des Flüssigkeitsvolumens des Gemisches an
Es ist bekannt, daß zur Trennung eines derartigen 45 Dimethylsulfoxyd als selektives Lösungsmittel durchGemisches,
wie des genannten, dessen Bestandteile führt.
dicht beieinanderliegende Siedepunkte aufweisen, Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Er-
ein Verfahren zur extraktiven Destillation mit Hilfe findung wird als Lösungsmittel für die extraktive
eines nichtflüchtigen Lösungsmittels angewendet Destillation Dimethylsulfoxyd verwendet, dem nicht
wird. So ist durch die japanische Patentschrift 50 mehr als etwa 10 Gewichtsprozent Wasser zugesetzt
505 592 (Patentveröfientlichung 9130/1967) die An sind.
Wendung eines extraktiven Destillationsverfahrens Erfindungsgemäß ist es möglich, trans-2-Chlor-
unter Verwendung von normalem Heptan oder Iso- 2-buten und/oder 2 Chlor-1-buten über Kopf einer
octan als Lösungsmittel für die Abtrennung von extraktiven Destillationskolonne abzudestillieren, so-2-Chlor-l,3-butadien
aus einem Gemisch bekannt- 55 wie 2-Chlor-l,3-butadien, das in dem Lösungsmittel
geworden, das 2-Chlor-l,3-butadien und trans- gelöst ist, am Boden der Kolonne zu entnehmen, in-2-Chlor-2-buten enthält. Das als Lösungsmittel in dem die extraktive Destillation mit dem erfindungsdiesem Verfahren verwendete n-Heptan oder Iso- gemäßen Lösungsmittel durchgeführt wird. Die
octan besitzt keine so hohe Selektivität, daß sein Lö- Menge dieses Lösungsmittels beträgt das 1,5-, höch-
sungsmittelverhältnis durch das Verfahren der extrak- ß" stens das lOfache des Flüssigkeitsvolumens des Getiven Destillation erhöht wird.
misches, das überwiegend 2-Chlor-l,3-butadien und
Ferner ist aus der deutschen Auslegeschrift trans-2-Chlor-2-buten und/oder 2-Chlor-l-buten ent-
1 249 254 ein Verfahren zur Gewinnung von 2-Chlor- hält. 2-Chlor-l,3-butadien kann in einer gesondert
butadien-1,3 aus einem Gemisch, das bis 5 Gewichts- angeordneten, zweiten Destillationskolonne von dem
prozent trans-2-Chlorbuten-2 enthält, durch extrak- 65 Lösungsmittel befreit und somit am Kopf der Kotive Destillation bekannt, bei dem als selektives Lö- lonne als Destillat in hoher Reinheit gewonnen
sungsmittel n-Heptan oder Isooctan verwendet wird. werden.
Die bekannten Verfahren sind lediglich auf ein Nach einer besonderen Ausführungsform der Er-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP45002121A JPS49803B1 (de) | 1970-01-07 | 1970-01-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2100424A1 DE2100424A1 (de) | 1971-07-22 |
| DE2100424B2 DE2100424B2 (de) | 1973-04-19 |
| DE2100424C3 true DE2100424C3 (de) | 1973-11-08 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2100424A Expired DE2100424C3 (de) | 1970-01-07 | 1971-01-07 | Verfahren zur Abtrennung von 2 Chlor 1,3 butadien |
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