DE2062311A1

DE2062311A1 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstel lung von Pfropfpolymerisaten in Emulsion mittels monomerer Vinylverbindungen auf kautschukartigen Pfropfpolymerisaten

Info

Publication number: DE2062311A1
Application number: DE19702062311
Authority: DE
Inventors: Ugo Dr Busti Benito Dr Valotti Gianfranco Dr Maroni Vito Dr Mailand NistrJ (Italien) R C08f 1 58
Original assignee: Societa Italiana Resine SpA SIR
Current assignee: Societa Italiana Resine SpA SIR
Priority date: 1969-12-23
Filing date: 1970-12-17
Publication date: 1971-07-01
Also published as: NL160005C; NL7018499A; CH533140A; YU33978B; FR2074118A5; DE2062311C2; ES386719A1; NL160005B; GB1295149A; YU310170A

Description

" Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Pfropfpolymerisaten in Emulsion mittels monomerer Vinylverbindungen auf kautschukartigen Pfropfpolymerisaten "

Priorität: 23. Dezember 1969, Italien, Nr. 26 2O7-A/69

Es ist bekannt, Pfropfpolymerisate in Emulsion mittels monomerer ■Vinylverbindungen auf kautschukartigen Polymerisaten nach diskontinuierlichen Verfahren herzustellen. Diese Verfahren sind jedoch zeitraubend, es besteht die Möglichkeit, dass von Ansatz zu Ansatz Produkte mit unterschiedlichen Eigenschaften erhalten v/erden, und dass der Personalaufv/and erheblieh ist.

Der kontinuierlichen Herstellung dieser Pfropfpolymerisate standen verschiedene Schwierigkeiten im Wege, Bei der Pfropfpolymerisation in Emulsion können innerhalb v/eniger Stunden erhebliche Mengen an klumpenförnigein koaguliertern Material entstehen, die nicht nur die Zusammensetzung deo Pfropfpolymerioates ändern sondern auch die Ventile und Leitungen ,der Vorrichtung verstopfen. Ferner bilden sich an den Wandungen des Reaktionsbehälters, des Rührwerkes und anderen Einrichtungen in der Reaktion^-

109827/1406

BAD QRfßlNAL

prr- -

zone, sowie den Thermometerbehältern Polymerablagerungen, v/odurch nach einigen Stunden die Polymerisation abgebrochen werden muss,

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung dieser Pfropfpolymerisate zu schaffen, das die Nachteile der bisher bekannten Verfahren vermeidet. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Pfropfpolymerisaten in Emulsionen mit- f tels monomerer Vinylverbindungen auf kautschukartigen Polymerisaten, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine wässrige, emulgatorhaltige Emulsion der Vinylinonomeren sowie einen Latex des kautschukartigen Polymerisats, Polymerisationsinitiator und andere übliche Polynierisationszusätze in einen Reaktionsbehälter einspeist, die Pfropfpolymerisation in diesem Reaktionsbehälter durchführt und das Pfropfpolymerisat abtrennt.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die vorgenannten Nachteile vermieden werden, wenn man dem Reaktionsbehälter die monomere Vinylverbindung oder ein Gemisch dieser Monomeren in Form einer Emulsion einspeist, die in einer vorhergehenden Stufe hergestellt wurde. Die wässrige Emulsion der monomeren Vinylverbindung oder des Gemisches der monomeren Vinylverbindungen wird in an sich bekannter Weise hergestellt, z.B. in einem Reaktionsbehälter, der mit einem Rührwerk oder einer Zentrifugalpumpe ausgerüstet ist, Die Emulsion wird in Gegenwart von Emulgatoren, Dispergiermitteln oder anderen für diesen Zweck verwendeten Zusätzen durchgeführt.

109827/1406 bad original

Die im Verfahren der Erfindung bevorzugten monomeren Vinylverbindungen sind. Styrol, c/ -Methylstyröl, kernsubstituierte Styrole, Acrylnitril, Methacrylnitril, Kethylmethacrylat, höhere Alky!methacrylate oder Alkylacrylate. Diese Monomeren v/erden in einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis

i'

60 Gewichtsprozent, bezogen auf die wässrige Emulsion eingesetzt

Als Emulgatoren werden üblicherweise grenzflächenaktive Verbindungen verwendet, vorzugsweise Alkalimetallalkylarylsulfonate. Ihre Menge beträgt vorzugsweise 3 bis 4 °p_t bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomers oder der Monomeren.

Die erhaltene Emulsion wird in den Reaktionsbehälter eing-espeifi i., in welchen gesondert der latex des kautschukartigen Polymerisats 'eingeleitet wird. Dieses kautschukartige Polymerisat kann natür-

oder

liehen / synthetischen Ursprungs sein, z.B. Polybutadien, Polyisopren, ein Styrol-Butadien-Copolymerisat, ein Acrylnitril-Butadien-Copolymerisat oder ein anderes kautschukartiges Acrylpolymerisat.

Die anderen Zusätze für die Pfropfpolymerisation, wie Emulgatoren, Polymerisationsinitiatoren, Dispergiermittel und Modifixiermittel, können getrennt oder zusammen mit den beiden Hauptkomponenten zugeführt werden. Diese Verbindungen werden normalerweise zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten aus monomeren Vinylverbindungen und kautschukartigen Polymerisaten verwendet.

Beispiele für übliche Polymerisationsinitiatoren sind Persulfai: Perborate und Peroxide, wie Wasserstoffperoxid oder organisch Hydroperoxideg wie Cumolhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid,

109877/1406 BAD

Diisopropylbenzolhydroperoxid oder die üblichen Eedox-Polymerisationsinitiatoren, die als Reduktionsmittelkomponente Hydrosulfite, Sulfoxylate, Sulfide, Polyamine oder Kohlenhydrate, gegebenenfalls zusammen mit Metallsalzen als Aktivatoren enthalten.

Λ'

Die Emulgatoren können die Alkalimetalle von höheren Fettsäuren oder Harzsäuren sein, Alkylsulfonate oder Alkylarylsulfonate. Diese Verbindungen werden in Mengen von 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat verwendet. Als Modifiziennittel bzw, ' Kettenregler werden ncrrrJe und bzw. oder tertiäre Alky!mercaptane oder Disulfide verwendet.

Die Pfropfpolymerisation wird vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre, z.B. unter Stickstoff, bei Temperaturen von 50 bis 80 C, vorzugsweise 65 bis 75°C durchgeführt.

Das erfindungsgemäss hergestellte Pfropfpolymerisat wird von nicht umgesetzten Monomeren abgetrennt, die nach ihrer Reinigung und erneuten Emulgierung mit Wasser wieder in den Heaktionsbe- W halter zurückgeführt werden können.

Durch Zusatz einer angesäuerten wässrigen Kochsalslösung kann das Pfropfpolymerisat ausgefällt werden. Das Produkt wird nach dem Yfaschen getrocknet und schliesslich nach bekannten Methoden zu Pormkörpern verformt.

Der Reaktionsmechanismus des Verfahrens der Erfindung ist nicht vollständig bekannt. Es wurde jedoch festgestellt, dass ein Toil . der monomeren Vinylverbindungen auf das kautschukartige Polymerisat aufgepfropft wird und Verzweigungen unterschiedlicher IUn-

1098?7/140β

BAD ORIGINAL

ge bildet« Bei Verwendung von zwei monomeren Vinylverbindungen bilden diese ein Mischpolymerisat, das jedoch mit dem Pfropfpolymerisat keine chemische Verbindung eingeht. Das Endprodukt besteht in diesem Falle aus einem Gemisch des Mischpolymerisats, Pfropfpolymerisat und nicht umgesetztem kautschukartigem Polymerisat.

Der Pfropfgrad ist definiert durch das Gewicht der gepfropften Monomeren je 100 Gewichtsteile eingesetzten Monomeren. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können Pfropfpolymerisate mit einem Pfropfgrad von 35 bis 70 fo erhalten werben. Der Pfropfgrad lässt sich folgendermassen bestimmen: 1 bis 2 g Pfropfpolymeri~ sat werden bei 30 bis 50⁰C gründlich mit 50 ml Äthanol gewaschen, das 1 fo Ilydroxybutyltoluol als Antioxydationsmittel enthält. So-

dann wird das Pfropfpolymerisat unter vermindertem Druck 3 bis 4 Stunden bei 50⁰C getrocknet. 1 g des erhaltenen Produktes werden 16 bis 18 Stunden mit 50 ml Methyläthylketon stehengelassen. Der im Lösungsmittel unlösliche Teil wird abfiltriert oder abgeschleudert und anschliessend bei 60 bis 70⁰C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Der in Methyläthylketon unlösliche Anteil des Polymerisats besteht aus unverändertem kautschukartigem Polymerisat und dem Pfropfpolymerisate das in der ursprünglichen Probe vorhanden war. Aus dem Gewichtsunterschied zwischen dem Gewicht dea achliesslich isolierten Produktes und dem Gewicht des ursprünglich eingesetzten Polymerisats ist es möglich, daa Gewicht des Monomers zu bestimmen, das auf das Polymerisat gepfropft wurde. Der Pfropfgrad iat daher definiert durch das Gewicht der gepfropften Monomeren je 100 Gewichtsteile eingesetzte Monomeren«

1 0 9 8 ? 7 / U 0 6 BAD

Geraäss einer "bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung werden Pfropfpolymerisate in Emulsion in zwei in Reihe geschalteten Reaktionsbehältern hergestellt, wobei der zweite Reaktionsbehälter als Aufarbeitungsbehälter dient. Die Emulsion der Monomeren und der kautschukartige Latex werden getrennt in den ersten Reaktionsbehälter eingespeist. Dieser Reaktionsbehälter ist im allgemeinen ein mit einem Rührwerk ausgerüsteter Mantelbehälter. Die Temperatur im Reaktionsbehälter wird bei 65 bis 75 C gehalten. Aus diesem Behälter wird das Produkt in \ solcher Geschwindigkeit abgezogen, dass Verweilzeiten von 1 bis 4 Stunden erhalten werden. Das aus dem ersten Reaktionsbehälter ausgetragene Produkt wird in einen ähnlichen Reaktionsbehälter

; eingespeist, in welchem die Temperatur bei 65 bis 85°C gehalten wird. Die Verweilzeit wird in diesem Behälter auf einen Wert ein-

■ gestellt, dass der Gehalt an nicht umgesetzten Monomeren weniger als 1 ^c/o des Latex beträgt.

Im erfindungsgemässen Verfahren ist es möglich, die Pfropfpolymerisation auf in mehr als zwei in Reihe geschalteten Reaktionsbehältern durchzuführen.

Das erfindungsgemäss hergestellte Pfropfpolymerisat kann entweder allein oder im Gemisch mit Styrol-Acrylnitril-Copolymerisaten verwendet werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

109827/U06

BAD ORIGINAL

Beispiel 1

(Vergleichsbeispiel)

In ein doppelwandiges Reaktionsgefäss mit einem Fassungsvermögen von 270 Litern, das mit einem Rührwerk, Prallblechen und einem Thermometer ausgerüstet ist, werden in einer Gesamtmenge von 100 kg/Stunde 'folgende Verbindungen eingespeist: 86 Gewichtsteile eines 58prozentigen Polybutadien-Latex, ein Gemisch aus 35 Gewichtsteilen Styrol, 15 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,2 Gewicht steilen tert.-Dodecylmercaptanj, 40 Gewicht steile entsalztes V/asser, das 0,6 Gewicht steile KaIi-•umpersulfat enthält, 160 Gewichtsteile entsalztes V/asser,- das 3 Gewichtsteile einer grenzflächenaktiven Verbindung, 1 Gewichts teil eines Dispergiermittels und 1,2 Gewichtsteile Natriumhydroxid enthält, sowie 19 Gewichtsteile entsalztes Wasser, das 0,1 Teil Natriummetabisulfit enthält.

Die grenzflächenaktive Verbindung ist ein Natriumalkylsulfonat, während als Dispergiermittel ein unter dem Warennamen Daxad 15 bekanntes Produkt verwendet wird. Die Reaktionstemperatur im Reaktionsgefäss wird durch Umwälzen von heissem Wasser im Mantel des Reaktionsgefässes auf 70⁰C gehalten. Die Entnahmegeschwindigkeit aus dem Reaktionsgefäss wird so gesteuert, dass eine Verweilzeit von etwa 2 Stunden erhalten wird. Das aus dem Reaktionsgefäss austretende Produkt wird in ein ähnliches Reaktionsgefäss eingespeist, in welchem eine Temperatur von 80⁰C und eine Verweilzeit von 2 bis 3 Stunden aufrechterhalten"wird. Auf diese Weise beträgt der Umsatz der Monomeren mindestens 95 $'„ lach 40-stündigem Betrieb muss die Umsetzung abgebrochen werden, da Klumpen aus koaguliertem Material die Ventile und Leitungen

109877/U.0-6

blockieren.

Beispiel

Gemäss Beispiel 1 werden in einer Gesamtmenge von 100 kg/Stunde folgende Verbindungen in das Reaktionsgefäss eingeleitet: Ein Gemisch aus 52 Gewichtsteilen eines 58prozentigen Polybutadien-latex, 120 Gewichtsteile entsalztes Wasser, 1 Gewichtsteil Natriumhydroxid, 1 Gewichtsteil Hatriumalkylsulfonat, 0,15 Gewichtsteile Natriummetabisulfit und 0,5 Gewichtsteile des Dispergiermittels Daxad 15 sowie eine Emulsion, die mit Hilfe eines hochtourigen Mischers (POO bis 1000 U/Min.) aus 49 Gewichtsteilen Styrol, 21 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,2 Gewichtsteilen tert.-Dodecylmercaptan, 78 GewJchtsteilen entsalztem Wasser, ι das 2 Gewichtsteile Hatriumalkylsulfonat, 0,5 Gewichtsteile des . Dispergiermittels Daxad 15 und 0,25 Gewichtsteile Natriumhydroxid enthält, sowie 40 Gewichtsteilen entsalztes Wasser, das 0,6 Gewichtsteile Kaliumpersulfat enthält, beschickt.

Die Temperaturen und Verweilzeiten in den Reaktionsgefässen sind P die gleichen wie im Beispiel 1. Bei diesem Verfahren wird die Bildung von Klumpen vermieden, und das Verfahren lässt sich kontinuierlich und gleichmässig durchführen. Eine Probe, die nach dem Koagulieren und Trocknen erhalten wurde, zeigt folgende Eigenschaften:

Rückprallelastizität: Izod (ASTM D-256) = 30 kg cm/cm Schmelzindex (ASTM D-1238) (20O⁰Cj kg 5) = 0,1 g/10' Dehnung (ASTM D-633) » 4p #

Zerreissfestigkeit (ASTM D-638) = 280 kg/cm² Pfropfgrad = 45 #.

1 0 9 8 ? 7 / U 0 6 _BAO

Beispiel' 3

Gemäss Beispiel 1 werden folgende Verbindungen in das Reaktionsgefäss eingespeist:

Ein Gemisch aus 86 Gewichtsteilen eines 58prozentigen Polybutadien-Latex, 129 Gewichtsteilen entsalztem V/asser, 1 Gewichtsteil

Natriumhydroxid, 1 Gewichtsteil Watriumalkylsulfonat, Ojl5 Gewichtsteilen Fatriummetalbisulfit und 0,5 Gev/ichtsteilen des Dispergiermittels Daxad 15, sowie eine Emulsion, die mit Hilfe eines hochtourigen Mischers, (800 bis 1000 U/Min.) aus folgenden .Bestandteilen hergestellt wurde:

a) einem Gemisch aus 35 Gewichtsteilen Styrolen, 15 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,1 Gewichtsteil tert.-Dodecylmer— captan,

&) 55 Gev/ichtsteilen entsalztem Wasser, das 2 Gewichtsteile IJatriumalkylsulfonat, 0,5 Gewichtsteile des Dispergiermittels Daxad 15 und 0,25 Gewichtsteile Natriumhydroxid enthält, sowie

c) 40 Gev/ichtsteile entsalztes V/asser, das 0,6 Gewichtsteile Kaliumpersulfat enthält.

Die Temperaturen und Verweilzeiten in den Reaktionsgefässen sind die gleichen v/ie in Beispiel 2. ITach diesem Verfahren wird die Bildung von Klumpen vollständig vermieden, und das Verfahren lässt sich kontinuierlich durchführen. Eine nach dem Koagulieren und Trocknen erhaltene Probe des Produktes zeigt folgende Eigenschaften:

BAD 1098? 7/ UO 6

Rückprallelastizität: Izod (ASTM D-256) = 34 kg cm/cm Dehnung (ASTH D-638) = 130 fo
Zerreissfestigkeit (ASTH D-638) = 120 kg/cm² Pfropfgrad = 50 fi.

Das in Form eines Latex erhaltene Produkt wird nicht unmittelbar koaguliert und getrocknet sondern mit einem latex aus einem Styrol-Acrylnitril-Copolymerisat mit 30 ^cfo Acrylnitril in solchen Mengenverhältnissen versetzt, dass das erhaltene Produkt 70 Gewichtsteile Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat und 30 Gevichtsteile Pfropfpolymerisat enthält.

Eine nach dem Koagulieren und Trocknen des Latexgemisches erhaltene Probe zeigt folgende Eigenschaften:

Rückprallelastizität: Izod (ASTM D-256) = 15 kg cm/cm Shore-Härte D = 78

Dehnung (ASTM D-638) = 42 °/o

Zerreissfestigkeit (ASTM D-638) = 390 kg/cm² Elastizitätsmodul (ASTM D-790) = 23 800 Schmelzindex (ASTM D-1238) =0,9 g/10'

Beispiel 4

Gemäss Beispiel 1 werden folgende Verbindungen in das Roaktionsgefäss eingespeist:

Ein Gemisch aus 121 Gewichtsteilen eines 58prozentigen Polybutadien-Latex, 157 Gewichts teilen entsalztes Wasser, 1 Gewichtsteil Natriumhydroxid, 1 Gewichtsteil Natriumalkylsulfomit, 0,15 Gewichtsteile Natriummetabisulfit und 0,5 Gewichtsteile des Dispergiermittels Daxad 15 sowie eine mittels eines hochtourigen Mi-

109877/U06'

schere (800 bis 1000 U/Min.) hergestellte Emulsion aus

a) einem Gemisch aus 21 Gewichtsteilen Styrol, 9 Gewichtsteilen Acrylnitril und 0,1 Gewichtsteilen tert.-Dodecylmercaptan,

b) 32 Gewichtsteile entsalztes Yfasser, das 2 Gewichtsteile ITatriumalkylsulfonat, 0,5 Gewichtsteile des Dispergiermittels Daxad 15 und 0,2 5 Gewichtsteile Natriumhydroxid enthält, sowie

c.) 40 Gewichtsteile entsalztes Wasser, das 0,6 Teile Kaliumpersulfat enthält.

Die Temperaturen und Vsi-./jilzeiten in den Reaktionsgefässen sind die gleichen wie in Beispiel 2. Nach diesem Verfahren wird die Bildung von Klumpen vollständig vermieden, und das Verfahren lässt sich kontinuierlich und gleichmässig durchführen.

Der erhaltene Latex wird mit einem Latex aus einem Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat (30 $ Acrylnitril) in solchen Mengenverhältnissen vermischt, dass "das Endprodukt 15 i° Polybutadien enthält. -Eine nach dem Koagulieren und Trocknen des Latesgemisches hergestellte Probe zeigt folgende Eigenschaften?

Kückprallelastizität: Izod (ASTM D-256) = 10 kg cm-/cm Dehnung (ASTM D-638) = 31 fi

Zerreissfestigkeit (ASTM D-638) = 380 kg/cm² Shore-Härte D = 79

Schmelzindex (ASTM D-1238) = 0,6 g/10¹

Pfropfgrad 60 $>. ■

BAD T09877/U06

Beispiel 5

Gemäss Beispiel 1 werden in das Reaktionsgefäss folgende Verbindungen eingespeist:

Ein Gemisch aus 26 Gewichtsteilen eines 58prozentigen PoIybutadien-Latex, 111 Gewichtsteilen entsalztes V/asser, 1 Gewichtsteil Natriumhydroxid, 1 Gewichtsteil llatriumalkylsulfonat und 0,15 Gewichtsteile des Dispergiermittels Eaxad 15 sov/ie eine Emulsion, die mit einem hochtourigen Mischer (800 bis . 1000 U/Min.) aus folgenden Bestandteilen hergestellt wurde:

a) Ein Gemisch aus 59,5 Gewichtsteilen Styrol, 25,5 Gev/ichtsteilen Acrylnitril und 0,2 Gewichtsteilen tert.-Dodeeylmercaptan,

b) 98 Gewichtsteile entsalztes Wasser, das 2 Gewichtsteile Ua- ! triumalkylsulfonat, 0,5 Gewichtsteile des Dispergiermittels Daxad 15 und 0,25 Gewichtsteile Natriumhydroxid enthält, sowie

c) 40 Gewichtsteile entsalztes -Wasser, das 0,6 Gewichtsteile Kaliumpersulfat enthält.

Die Temperaturen und Verweilzeiten in den Reaktionsgefäseen sind die gleichen wie in Beispiel 2, Nach diesem Verfahren wird die Bildung von Klumpen vollständig vermieden, und das Verfahren lässt sich gleichmässig und kontinuierlich durchführen. Kach de;·. Koagulieren und Trocknen zeigt eine Probe des Produktes folgende Eigenschaften:

BAD ORfQfNAL 1 Q 9 8 ? 7 / U 0 B

Rückprallelastizität: Izod (ASTM D-256) = 12 kg cm/cm ' Schmelzindex (ASTM D-1238) =0,7 g/10' Elastizitätsmodul (ASTM D-790) = 21 000 kg/cm² Dehnung (ASTM D-638) = 18 ^c/o Zerreissfestigkeit (ASTM D-638) = 300 kg/cm² Pfropfgrad = 45 #

10982 7/U08

Claims

Patentansprüche

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Pfropfpolymerisaten in Emulsion mittels monomerer Vinylverbindungen auf kautschukartigen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige, emulgatorhaltige Emulsion der Vinylmonomeren sowie einen latex des kautschukartigen Polymerisats, Polyraerisationsinitiator und andere übliche Polymerisationszusätze in einen Reaktionsbehälter einspeist, die Pfropfpolymerisation in diesem Reaktionsbehälter durchführt und das Pfropfpolymerisat abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man. als monomere Vinylverbindungen Styrol, o(-Methylstyrol, im Kern substituierte Styrole, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, höhere Alkylmethacrylate oder Alkylacrylate entweder ·; allein oder im Gemisch in solchen Mengen verwendet, dass der Wassergehalt in der Emulsion 30 bis 70, vorzugsweise 40 bis 60 Gewichtsprozent beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Emulgatoren Alkalimetallalkylarylsulfonate in Mengen von 3 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 31 dadurch gekennzeichnet,. dass man die Polymerisation unter einem Schutzgas bei Temperaturen von 50 bis 80⁰C, vorzugsweise 65 bis 75°C durchführt.

109827/ U06

BAD ORIGINAL

5» Verfahren nach Anspruch 1 "bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polymerisation in mindestens zwei, in Reihe geschalteten Reaktionsgefässen durchführt, wobei die Temperatur im ersten Reaktionsgefass auf 65 his 75°C eingestellt ist und die Yerweilzeit 1 his 4 Stunden beträgt, während in dem zv/eiten bzw. nachfolgenden Reaktionsgefässen die Temperatur auf einen Wert Ton 65 "bis 85°C und die Verweilzeit auf einen solchen Wert eingestellt ist, dass der Gehalt an nicht umgesetztes Monomer im Latex weniger als 1% beträgt.'

1038 27/14