DE2062032A1 - Bleichfixierlosung fur die Färb photographic - Google Patents
Bleichfixierlosung fur die Färb photographicInfo
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Description
Bleichfixierlösung für die Farbphotographie
Die Erfindung betrifft eine verbesserte Bleichfixierlösung (Blixing-Lösung) für farbphotographische
Behandlungen.
Im allgemeinen umfasst die Behandlung des farbphotographischen Materials die Stufen der Färbentwicklung,
des Stoppens, der ersten Fixierung, des Bleichens, der
zweiten Fixierung, der Härtung, der Stabilisierung und dgl., jedoch werden diese Behandlungen üblicherweise
so durchgeführt, dass die Verfahren vereinfacht- werden
und der Behandlungszeitraum abgekürzt wird, indem in einem Bad die Stoppstufe und die erste Fixierstuf e, die
Bleichstufe und die zweite Fixierstufe oder die zweite Slxierstufe und die Härtungsstufe ausgeführt wird, und
weiterhin steht dieses Verfahren in enger Beziehung zu
B£ß_OR5GJNAL
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den für jedes lichtempfindliche Material eingesetzten Elementen.
Die Erfindung ergibt eine verbesserte Bleichfixierlösung für die farbphotographische Behandlung.
Typische Bleichlösungen für die farbphotographischen
Materialien sind Bleichlösungen, worin ein wasserlösliches Eisenkomplexsalz der Äthylendiamintetraessigsäure
als Oxidationsmittel verwendet wird, und eine Bleich-• lösung, worin ein Perrocyanid als Oxidationsmittel verwendet
wird. Im ersteren Pail tritt der Vorteil ein, dass die Bleichfixierung leicht in einer einzigen Lösung erfolgen
kann, die die Bleichung und Fixierung verbindet, da das-Oxidationsmittel stabil zusammen mit einem Thiosulfat
vorliegen kann, wobei jedoch die erstere Art der Bleichlösung den Nachteil auf Grund der schwachen Oxidationsstärke
des Oxidationsmittels zeigt, dass, wenn eine Art eines Kupplers verwendet wird, die bei der J'arbbildungsentwicklung
gebildete Leukoverbindung nicht zu dem Farbstoff oxidiert werden kann. Es ist bekannt, ein zusätzliches Oxidationsbad nach der Anwendung dieses
Bleichfixierverfahrens zur Behebung dieses Fehlers anzuwenden, wozu beispielsweise auf die britische Fatentschrift
1 026 496 verwiesen wird, jedoch ergibt sich bei diesem Versuch wieder die Zunahme der Anzahl der Behandlungsbäder,
so dass die Verfahren komplizierter werden. Auch wurden verschiedene Versuche mit verschiedenen
Arten von Beschleunigern als Zusatz im Fall der Anwendung des wasserlöslichen Eisenkompl^exsalzes von ilthylendiamintetraessigsäure
unternoanien, wozu auf die britischen
Patentschriften 1 15O 466 und 926 569 verwiesen wird, jedoch
sind diese Versuche hinsichtlich des Verfahrens der Anwendung eines i'erricyanids hinsichtlich der Bleichgeschwindigkeit
unterlegen.
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OR5GINAL INSPECTED^*
Wenn andererseits ein Ferricyanid verwendet wird·, ist
die Bleichstärke ausreichend stark, es.tritt keine Verringerung der Bildqualität durch das schwache Bleichen auf,
da jedoch die Oxidationsstärke stark ist, zersetzt sich das Thiosulfat, wenn ein Thiosulfat als Fixiermittel zusammen
mit dem Ferricyanid verwendet wird, so dass die ge-'trennte Anwendung des Bleichverfahrens und des Fixierverfahrens
erforderlich wird. Da jedoch Thiocyanate, Dithiosuberinsäure und bekannte Ke.rcapto-Verbindungen, wie in
den US-Patentschriften 3 335 004- und 3 342 598 beschrieben,
stabil zusammen mit dem Ferricyanid vorliegen können, können Bleichfixierlösungen vom Einzeltyp verwendet werden.
Im Rahmen ausgedehnter Untersuchungen von Bleichfixierlösungen vom Einzeltyp, die das Ferricyanid oder Ferricyanid
und Ferrocyanid sowie Thiocyanat, wie vorstehend aufgeführt, enthalten, wurde gefunden, dass durch Zusatz
einer Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder einer Methyvlolgruppe zu der vorstehenden Lösung die nachfolgend
angegebenen verschiedenen Vorteile erhalten v/erden können:
1. Die Bleichung, Fixierung und Härtung kann mit
einer einzigen Lösung erfolgen. Da somit ohne ein zusätzliches Härtungsbad verarbeitet v/erden kann, kann ein
Behandlungsbad weggelassen. Das ergibt selbstverständlich ganz ausgezeichnete Vorteile, indem die Behänd!ungsstufen
vereinfacht werden können und der Verfahrenszeitraua abgekürzt
werden kann.
2. Das Auftreten von physikalischen Fehlern, wie Kratzern der Emulsionsschicht, die in der Bleichfixierstufe
auftreten, kann verhindert werden.
3· Die Stabilität, insbesondere Lichtechtheit und
Wärmebeständigkeit der Bilder wird verbessert.
4·. Die Verringerung der Farbdichte oder ein Ausblassen,
die bei der Fertigstellung von Ferrotyp von licht-
109829/159 5
ORIGINAL INSPECTED
empfindlichen Materialien, die eine Art eines Magenta-Kupplers
enthalten, auftritt, wird verhindert.
Die einzige Bleichfixierlösung geraäss der Erfindung
hat die gleiche Bleichstärke und Bleichgeschwindigkeiten wie die üblichen Bleichbäder vom Ferricyanidtyp und hat
die gleiche Hartungsstärke und Härtungsgeschwindigkeit wie
die gewöhnlichen Härtungsbäder. Auch ist die Stabilität der Behandlungslösung selbst besser als der üblichen
Bleichbäder, Fixierbäder und Härtungsbäder.
Das im Rahmen der Erfindung einzusetzende Bleichmittel besteht aus einem Ferricyanid oder aus einer Kombination
eines Ferricyanids und eines Ferrocyanids. Das im
Rahmen der Erfindung eingesetzte Fixiermittel besteht aus einem Thiocyanat (positive Ionen ausser Ag, Hg, Cu und Au,
beispielsweise die Salze von iftL, K, Na, Ba und dgl.).
Die wasserlöslichen Verbindungen mit einer Aldehydgruppe oder einer Methylolgruppe, die erfindungsgemäss eingesetzt
werden, sind Verbindungen der allgemeinen Formel
R - CHO (I)
worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Allylgruppe,
eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeutet, wobei diese Gruppen substituiert sein können.
Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die erfindungsgemäss einzusetzen sind, sind Formaldehyd,
para-Formaldehyd, Acetaldehyd, Aldol, Propiolaldehyd,
Acrolein, Crotonaldchyd, Salicylaldehyd, Glyoxylsäure, Mucochlorsäure, liucobromsäure, Furfural, Diglykolaldehyd
und dgl. Die erfindungsgemäss einzusetzenden Verbindungen können auch Vorläufer der vorstehenden Verbindungen umfassen.
Als wasserlösliche Verbindungen können auch Verbin-
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düngen der allgemeines Formel
- Br - CHO
eingesetzt; werden, worin R* eine Einzelbindung* einen
aliphatischen, zweiwertigen Best öder einen aramatisehen,,
zweiwertigen Eest bedeutet..
Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (11)
sind Glyoxal % Sixecinaldehyd,; G-liitaraldehyd, α-Methylgluitaraldehyd»
Cyclopentan-diearboixyaldenyd Etnd die in
der "britisclien Patentsrenrift 1; 102 001 und der franzosisciien
Patentschrirt 1 5*3 694- "bescnri ebenen Bialdeiiyde«
Als erfindangsgemäss einsetzteare Verbindungen können ancii
die Vorläufer der vorstenenden Verbindungen verwendet werden,
wie sie z. B. in der japaniscnen Fatentveräffentli- '
chang 2? 57Ο/δ#- Tbesenriefeen sind*
Weiterhin können als wasserlöslich© VerMndtoigen, die
erfindongsgeittäss eingesetzt werden, Verbindungen der folgenden
Formel . '
Mn - OH2OS (III)
worin Erc einen alipliatiscnen Best,, einen aromatischen Best
öder &ine Heterocyclische Gruppe bedeuttet¥. bevorzugt verwendet
werden»
Beispiele for Verbindungen entsprechend der allgemeinen
Formel (III) siad K-iiethylolharnstoff, F,Kf-M-raethylolharnstöff
f H-Methylolmethyienbismonoäthylharn-
■statt, Hr-Methylol-MfK'-diaetiiylolharnstöff „ Eethylolitydan.t0xn¥
Hydroxydimethylbiuret, iErihyöroxyniethylbiuret,
2^2,6s6-2ίetraIilethylolcyeloίiexanolϊ Kethyloldicyandiaiaid,
die in der britischen. Patentschrift 1 116 9^4 beschriebe-
neu Verbindangen, wie 5~Kydroi:y~2»2-dihydroxym.ethylpro-
109*29/1595
picttLsäure und. 2-Hitroäthanol-.Uerivate. geniäss der japanischen
Patentveröffentlichung 67 799/69, wie 2-Nitro-2-
®ethyl-1,3-propandi öl.
Es ist überraschend, dass die durch die vorstehend
abgegebenen iOrmeln (I), (II) und (III) angegebenen reduzierenden
Verbindungen stabil in einem Bleichfi;:ierbad vorliegen können, das ein stark oxidierendes Ferricyanid
enthält.
Die Zusatzmengen der erfindungsgemäss einzusetzenden
Verbindungen ergeben sich aus der folgenden Tabelle.
Ferricyanid oder i'erri-Cffanid
plus E'errocyanid
CEhiocyanat
Verbindung mit Aldehydgruppe
oder Kethylolgrtippe
ZusatzEienge
Optimale Zusatzmenge
5-200 g/Liter 15-1JO g/Liter
10-200 g/Liter 20-100 g/Liter
1 g/Liter bis 2 g/Liter bis
zur maximalen zur maximalen
Löslichkeit
Löslichkeit
Erforderlichenfalls kann die Einzelbleichfixierlösung
geaiäss der Erfindung ein Puffermittel enthalten» das den
gewünschten pH-Wert einstellt oder andere HilfsChemikalien. Weiterhin kann das Stabilisierbad anschliessend an die
Behandlung mit der Einzelbleichfixierlösung geniäss der
Erfindung weggelassen werden oder das in der britischen Patentschrift Λ 092 258 angegebene otabilisierverfahren
ksnn nach der Behandlung mit der Einzelbleichfixierlcsur^
geniäss der !«rfinauiig eingesetzt werden.
Die Vorteile der Ünzelbieichfixierlcsuiig geaciss der
Erfindung wurden bereits vorstehend angegeben, jedoch sind insbesondere formaldehyd und para-ij'ormaldehyd von
den Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel (I),
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BAD ORtGfNAL
die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) und die
2-Nitroäthanol-Derivate der allgemeinen formel (III)
wirksam für die vorstehend angegebenen Vorteile 1 bis 4, während die anderen Verbindungen besonders wirksam für
die vorstehenden Vorteile 3 und. 4 sind.
Beispiele für lichtempfindliche Materialien, die mit
der Einzelbleichfixierlösung gemäss der Erfindung zu behandeln
sind, sind farbphotographische, lichtempfindliche
Materialien, die die in der britischen Patentschrift
1 113 038 und der US-Patentschrift 3 409 4-39 beschriebenen
Gelbkuppler vom Acetanilid-Typ, die in der britischen
Patentschrift 1 142 553 und der US-Patentschrift 3 337
beschriebenen Hagenta-Kuppler vom Pyrazolon-Typ und'die
in den US-Patentschriften 2 423 730, 2 474, 293 und
2 801 171 beschriebenen phenolischen Kuppler enthalten, jedoch sind die lichtempfindlichen Materialien, worauf
die Erfindung anwendbar ist, nicht auf diese begrenzt.
Nachfolgend werden typische Versuchsergebnisse der verschiedenen verbesserten Vorteile, die unter Anwendung
der Einbad-Bleichfixier- und -Härtungslösung gemäss der
Erfindung erhältlich sind, in den folgenden Beispielen gegeben, obwohl die Erfindung hierauf nicht begrenzt ist.
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Natriummetaborat 25»0 g
Natriumsulfat 2,0 g
Hydroxylamin (Sulfat) 2,0 g
Kaliumbromid 0,5 g
6-Nitrobenzimidazol (Nitrat) 0,02 g
Natriumhydroxid 4,0 g
Benzylalkohol 15»8 ml
Diäthylenglykol 20,0 ml
N-Ithyl-N-ß-(methan-sulfon-
amid-äthyl)-p-phenylendiamin
(Sulfat) 8,0 g
Wasser zu einem Gesamtvolumen von 1 Liter.
| Stoppfixierlösunp; (pH 4,5): | 120,0 g |
| Ammoniumthiοsulfat | 20,0 g |
| Natriumpyrosulfit | 10,0 g |
| Eisessig | 1 Liter |
| Wasser zu | |
| Bleichlösunp; (pH 7,2): | 25,0 g |
| Kaliumnitrat i | 20,0 g |
| Ferricyanid | 8,0 g |
| Kaliumbromi d | 5,o e |
| Borsäure | 2,5 g |
| Borax * |
1 Liter |
| Wasser zu | |
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| Lösung-1 | Lösung-2 |
| 32,0 g | 32,0 g |
| 25,0 g | 25,0 g |
| . 20,0 g | 20,0 g |
| 5,0 g | 5,0 g |
| 2,5 S | 2,5 g |
| - | 40,0 ml |
| 1 Liter " | 1 Liter |
Bleichfixierlösung (pH 7,2):
Natriumthiocyanat Kaliumnitrat Ferricyanid.
Borsäure Borax
Formalin (35 bis 40 %)
Wasser zu
Ammoniumthiοsulfat 120,0 g<
Natriumsülfit 5,0 g
Borsäure 2,5 g
Formalin (35 bis 40 %) 40,0 ml
Wasser zu 1 Liter
Härtungslösung (pH 9,5):
Natriummetaborat 0,5 g
Formalin (35 bis 40 %) 40,0 ml
Wasser zu 1 Liter
Zinksulfat 10,0 g
Weinsäure 10,0 g
liatriummetaborat 20,0 g
Wasser zu 1 Liter
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Ein farbphotographisch.es Papier, welches durch "überziehen
eines barytüberzogenen Papieres mit einer blauempfindlichen Silberjodbromidemulsionsschicht mit Benzoylaceto-2-chlor-5~dodecyloxycarbonyl-anilid
als Gelbkuppler, einer Gelatine-Zwischenschicht, einer grün-empfindlichen
Silberchlorbromidemulsionsschicht mit Ί-Phenyl-3-/3-(IT-butylcaprylaminopropionamido)7-5-pyrazolon
als Magenta-Kuppler, einer Gelatine-Zwischenschicht, einer rotempfindlichen Silberchlorbromidemulsionsschicht mit 1-Hydroxy-2-/3-(2,4-tert·-amylphenoxy)-propyl7-naphthamid
als Cyan-Kuppler und einer Gelatine-Schutzschicht aufeinanderfolgend
hergestellt worden war, wurde belichtet und dann der folgenden Behandlung bei 30° C unterworfen.
Verfahren A;.
Das belichtete, farbphotographische Papier wurde einer JParbentwicklung während 7 Minuten, Stoppfixierung
während 2 Minuten, Wäsche während 2 Minuten, Bleichung während 2 Minuten, Wäsche während 2 Minuten, Härtungsfixierung
während 2 Minuten, Wäsche während 4- Minuten und Pufferung während 2 Minuten unterworfen.
Verfahren B:
Das belichtete, farbphotographische Papier xmrde
der Färbentwicklung während 7 Minuten, der Stoppfixierung
während 2 Minuten, der Wäsche während 2 Minuten, der Bleichfixierung mit der Bleichfixierlösung 1 während 2
Minuten, der Wäsche während 2 Minuten, der Härtung während 2 Minuten, der Wäsche während 4 Minuten und der
Pufferung während 2 Minuten unterworfen.
Verfahren C:
Das farbphotographische, belichtete Papier wurde der Farbentüicklung während 7 Minuten, der Stoppfixie-
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rung während 2 Minuten, der Wäsche während 2 Minuten,
der Bleichfixierung mit der Bleichfixierlösung 1 während 2 Minuten, der Wäsche während 4 Minuten und der Pufferung
während 2 Minuten unterworfen.
Verfahren D:
Das belichtete, farbphotographische Papier wurde der
Färbentwicklung während 7 Minuten, der Stoppfixierung
während 2 Minuten, der Wäsche während 2 Minuten, der Bleichfixierung mit der Bleichfixierlösung 2 gemäss der
Erfindung während 2 Minuten, der Wäsche während 4 Minuten und der Pufferung während 2 Minuten unterworfen.
Nachdem die Verfahren beendet waren, wurde das Farbpapier
einer Ferrotyp-Trocknung bei 80 C unterworfen und
dabei folgende Ergebnisse erhalten:
Ver- Ver- Ver- Verfahren A fahren B fahren C fahren D
Schmelzende Emulsions- '
schichten bei Ferro- (~\ ^ A A ^ /Λ
typ trocknen V^ ^1 /-*· KJ
Erforderliche Zeit 4 Min. 4 Min. u. 7 Min. 4 Min.
zur Beendigung des 20 Sek. Ferrotyptrocknens
Fussnoten: (_) : keine Schicht geschmolzen,
: gering geschmolzen,
· gesamt geschmolzen.
· gesamt geschmolzen.
Wie sich aus den Versuchsergebnissen zeigt, wurde
beim Verfahren C, bei dem die gewöhnliche Bleichfixierlösung 1 verwendet wurde und das Härtungsbad weggelassen
war, die erforderliche Zeit zur Ferrotyptrocknung länger
und es trat ein sehr scharfes Schmelzen ..der Emulsions-
109829/1595
schicht ein. Andererseits war im Pail der Behandlung mit
der Bleichfixierlösung 2 gemäss der Erfindung (Verfahren
D) die für das iferrotyptrocknen erforderliche Zeit die
gleiche v;ie beim Verfahren A, wo das gewöhnliche Bleichbad und das gewöhnliche Härtungsfixierbad verwendet wurden
und es trat kein Schmelzen der Emulsionsschicht auf. Somit wurden das Härtungsbad und die Wäsche nach der Härtungsbehandlung
unnötig, und es wurde möglich, zwei Verfahrensbäder wegzulassen, so dass sich eine wesentliche
Vereinfachung der photographischen Behandlung und eine Abkürzung des Behandlungszeitrauaes ergibt.
Der erforderliche Zeitraum zur Beendigung der Bleichung war bei den Verfahren A bis D praktisch der gleiche,
wie sich aus folgender Tabelle ergibt:
Ver- Ver- Ver- Verfahren A fahren B fahren C fahren D *
Erforderliche Zeit
zur Beendigung 60 Sek. 62 Sek. 65 Sek. 60 Sek.
der Bleichung
Mit den nach den Verfahren .A bis D behandelten ifarbpapieren
(Bleichfixierung während 2 Minuten) wurde die Stabilität der erhaltenen Bilder unter den in der folgenden
Tabelle aufgeführten Bedingungen untersucht:
1 09829/1598
Verblassungsverhältnis * des Magenta-Bi Ides
(D = 0,5)
Ver- Ver- Ver- Verfahren A . fahren B fahren C fahren D
Aussetzung während
5 Tagen an eine ' 10 % 9 % 30 % 10 %
Fluoreszenzlampe
(1O4 Lux) "
Aufbewahrt während
7 Tagen bei o 0/ ■* c/ cn o/ ■ ' ■* o
76,7§ C und nie- 2 /0 5 /ö 5° /o 5 %
driger Feuchtigkeit
* Das Verblassungsverhältnis ist das Verhältnis, der
während des Versuches verringerten Farbdichte zu der Anfangsfärbdichte
Wie sich klar aus den Versuchsergebnissen zeigt, wurde bei dem Verfahren C, wobei eine Bleichfixierlösong von
gewöhnlicher Zusammensetzung verwendet wurde und das Härtungsbad
weggelassen wurde, die Stabilität des Bildes 'gegenüber Wärme und Licht erheblich verringert, während
bei dem Verfahren D, wo die verbesserte Bleichfixierlö^ sung gemäss der Erfindung eingesetzt wurde, die Stabilität des Bildes gegenüber Licht und Wärme ausgezeichnet
war.
Nach der Behandlung von 4· α /Liter des farbphotographisehen
Papieres mit der Bleichlösung oder Bleichfixierlösung,
die bei diesem Versuch verwendet wurden, wurde die Losung 5 rlonate stehengelassen, jedoch v/ar Jede Lösung
praktisch gleich stabil» Andererseits bildete eine Bleichfixierlösung, worin ein Thiosulfat als Fixiermittel
verwendet wurde, eine beträchtliche Kenge an Niederschlag
QUd
innerhalb von 15 Minuten, der einen weiteren Gebrauch, der
Lösung unmöglich, machte.
Wenn eine Filmgrundlage anstelle des barytüberzogenen Papieres verwendet wurde, wurden ebenso ausgezeichnete
Ergebnisse hinsichtlich Bleichgeschwindigkeit und Stabilität des Bildes erhalten.
Nach der Belichtung und Behandlung mit der in Beispiel 1 angegebenen Farbentwicklerlösung und der Stoppfixierlösung
wurde das in Beispiel 1 eingesetzte farbphotographische Papier mit einer Bleichfixierlösung der
folgenden Zusammensetzung behandelt:
| Natriumthiocyanat | 32,0 g |
| Kaliumnitrat | 25,0 g |
| Ferricyanid | 20,0 g |
| Borsäure | 5,0 g |
| Borax | 2,5 6 |
| Zusatz | 10,0 g |
| Wasser zu | 1 Liter |
Der Zusatz ist in der folgenden Tabelle angegeben, worin der Zustand des Schmelzens der Emulsionsschicht
beim Ferrotyptrocknen, der erforderliche Zeitraum zur
Beendigung des Ferrotyptrocknens und der erforderliche Zeitraum zur Beendigung des Bleichens angegeben sind.
100Π29/ 159
Zusatz Schmelzzustand Trocknungszext Bleichzeit
para-Formaldehyd Q Succinaldehyd
Glutaraldehyd O ^ Δ.
2-Nitro-2-methyl-1,3-propandiol
| 4- Min. | 60 | Sek. |
| 3 Mn. und 55 Sek. |
- 62 | Sek. |
| 4- Mn. | 62 | Sek. |
| 3 Mn. und 55 Sek. |
60 | Sek. |
Beim Vergleich dieser Versuchsergebnisse und der in
der Tabelle von Beispiel Λ angegebenen Werte zeigt sich deutlich, dass im Pail der Anwendung o'eder Bleichfixierlösung
geinäss der Erfindung die J?errotyptrocknungszeit,
der Zustand der Emulsionsschicht und die Bleichgeschv/indigkeit praktisch gleich wie beim Verfahren A waren, wobei
das bekannte Bleichbad und das bekannte Härtungsfixierbad angewandt wurden, während bei der Anwendung der
Bleichfixierlösung gemäss der Erfindung ein Behandlungsbad und ein Waschbad weggelassen werden konnten.
Die Ergebnisse bei der Untersuchung der Stabilität des Bildes und der Stabilität der Lösung selbst waren
praktisch gleich wie in Beispiel 1.
Ein der Färbentwicklung, Stoppfixierung und Wäsche
wie in Beispiel 1 ausgesetztes, farbphotographisches
Papier wurde während 2 Minuten mit der in Beispiel 2 angegebenen Bleichfixierlösung behandelt, Jedoch wurden die
dortigen Zusätze durch die in der folgenden Tabelle angegebenen Zusätze ersetzt, worauf dann gewaschen und gepuffert
wurde.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Un-
109829/159 5 BADORfGINAL
tersuchung des Ferrotypausbleichens der Magenta-Farbbilder
(Verhältnis zur natürlichen Trocknung) aufgeführt, die bei der Behandlung der in der vorstehenden Weise bearbeiteten,
farbphotographischen Papiere mit der Ferrotyptrocknung bei 80° C erhalten wurden, und weiterhin sind
die Ergebnisse der Durchführung des gleichen Versuches wie in Beispiel 1 hinsichtlich der Stabilität des Magenta-Farbbildes
gegenüber Wärme und Licht angegeben. Die Zahlenwerte in der Tabelle sind die Verblassungsverhältnisse
bei einer Dichte von 0,5·
109829/15.9.5.
| Zusatz | Ferrotyp- | O | Aussetzung | -Aufbewahrt |
| (3 g/Liter der | trocknung | während 5 | während 7 | |
| Bleichfixierlösung) | bei 800 c | O | Tagen an | Tagen bei |
| (%) | O | eine Fluo | 76,6° C- | |
| 2 | reszenz | |||
| 2 | lampe | |||
| ■ 1 | (104 lux) | |||
| Acetaldehyd | O | 8 | 2 | |
| Acrolein | 2 | 10 | 3 | |
| 'Crotonaldehyd | 1 | 10 | 3 | |
| Salicylaldehyd | O | 10 | 4 | |
| Cinnamaldehyd | O | 12 | 5 | |
| Glyoxylsäure | 11 | 4 | ||
| Mucochlorsäure | O | 12 | 5 | |
| Aldol | .0 | 10 | 3 | |
| Diglycolaldehyd | 1 | 11 | 3 | |
| Furfural | 0 | 12 | 4 | |
| Glyoxal | 15 | 9 | 2 | |
| N-Methylolharnstoff | 8 | 2 | ||
| H,K'-Dimethylöl-harn- | ||||
| stoff | 10 | 2 | ||
| Methylolhydantoin | 9 | 2 | ||
| Hydroxymethy!biuret | .12 | 4 | ||
| Methylol-dicyandiamid | 10 | 2 | ||
| Ohne (Verfahren C) | 30 | 50 |
Aus diesen Versuchsergebnissen wird es klar, dass die verbesserten Bleichfixierlösungen genäss der Erfindung
zur Verhinderung des Verblassens bei der Ferrotyptrocknimg
und des Verbia;
sind.
sind.
tssens bei Wärme und Licht äusserst wirksam
Ein farbphotographischer Film,der durch Aufziehen
auf einen Filmträger einer blau-empfindlichen bilberjod-
109829/1595
BAD ORtGtNAL
bromidemulsionsschicht mit dem Gelb-Kuppler geiaäss Beispiel
1, einer Gelatine-Zwischenschicht, einer rotempfindlichen Silberchlbrbromidemulsionsschicht mit dem .
Cyan-Kuppler gemäss Beispiel 1, einer Gelatine-Zwischenschicht,
einer grün-empfindlichen Silberchlorbroniidemulsionsschicht
mit dem Iiagenta-Kuppler gemäss Beispiel 1
und einer Gelatine-Schutzschicht aufeinanderfolgend hergestellt worden war, wurde der iParbentwicklung und Stoppfixierung
wie in Beispiel 1 unterworfen und dann mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Bleichfixierlösungen
behandelt. Der pH-Wert der Lösungen war auf 7>O ^i t wässriger
ITaOH-Lösung eingestellt.
(3) W
(5) (6) (7) (8)
tferricyanid 125 g 125 g 125 S 125 g 100 g 125 S
Ferrocyanid " 25 g
Phosphorsäure $0 g 30 g 30 g 30 g 30 g 30 g
Ammoniumthio- 100 g
cyanat
cyanat
Katriumthio- 100 g 100 g 100 g
cyanat
'Kaliumthio- 100 g
cyanat
Bariumthio- 100 g
cyanat
Formalin 30 ml 30 ml 30 ml 30 ml 30 ml
(35 bis 40 %)
Wasser zu 1 Liter ebenso ebenso ebenso ebenso ebenso
Kit (3) bis (8) v/erden die Bleichfixierlösungen 3 bis 8
bezeichnet.
Die in diesem D'all erforderliche Zeit für die Bleichfixierung
und die Stabilität des Kagenta-Farbbildes sind
109829/1595
in der folgenden Tabelle angegeben:
(3) W (5) (6) (7) .(8) Bleichzeit 47 Sek. 49 Sek. 47 Sek. 50 Sek. 55 Sek. 50 Sek.
Aussetzung 12% 12% 12% 10% 8% 25% während 5
Tagen an eine
Fluoreszenzlampe (10 Lux)
Tagen an eine
Fluoreszenzlampe (10 Lux)
Aufbewahrt 3% 4% 3% 3% 2% 45%
während 7 Ta- .
gen bei 76,7 C
unter niedriger
Feuchtigkeit
Aus den Versuchswerten ergibt es sich, dass die Bleichfixierlösung gemäss der Erfindung eine ausgezeichnete
Bildstabilität bei der gleichen Bleichgeschwindigkeit wie bei der bekannten Bleichfixierlösung (Bleichfixierlösung
8) ergibt.
Die Verblassungsverhinderungswirkung für das Hagenta-BiId
bei der Ferrotypverblassung für den Fall der Behandlung
des farbphotographisehen Papieres nach Beispiel 1 mit jeder Bleichfixierlösung 3 bis 7 war gleich wie in
Beispiel 3· Auch der Zustand der Emulsionsschicht und der TrocknungsZeitraum bein Ferrotyptrocknen waren praktisch
gleich wie beim Verfahren D nach Beispiel 1.
SS2i/1S85
Claims (12)
- PatentansprücheMJ Einzelbleichfixierlösung für farbphotographische, lichtempfindliche Materialien, die ein Ferricyanid und ein Thiocyanat enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichfixierlösung mindestens eine Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder einer Methylengruppe enthält.
- 2. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder einer Methylolgruppe aus einer Verbindung der PormelR - CKObesteht, worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Allylgruppe oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, wobei diese Gruppen substituiert sein können.
- 3. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit der Aldehydgruppe oder Methylolgruppe aus einer Verbindung der FormelOHC - R1 - CHObesteht, worin R' eine direkte Bindung, einen zweiwertigen, aliphatischen Rest oder einen zweiwertigen, aromatischen Rest bedeutet.
- 4. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder Hethylolgruppe aus einer Verbindung der FormelR" - CH2OH©AD ORfGiNAL 109829/1595bestellt, worin E" einen aliphatischen Rest, einen aromatischen Rest oder einen heterocyclischen Rest bedeutet.
- 5- Einzelbl ei ctLfixi er lösung für farbpkotograpliisclie, lichtempfindliche Materialien, die ein Ferricyanid, ein Ferrocyanid und ein Thiocyanat enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichfixierlösung mindestens eine Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder einer Methylolgruppe enthält.
- 6. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder einer Hethylolgruppe aus einer Verbindung der FormelR- CHObesteht, worin E ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Allylgruppe oder einen heterocyclischen Rest bedeutet, wobei diese Gruppen substituiert sein können.
- 7. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit der Aldehydgruppe oder Methylolgruppe aus einer Verbindung der FormelOHC - R1 - CHObesteht,.worin R1 eine direkte Bindung, einen zweiwertigen, aliphatischen Rest oder einen zweiwertigen, aromatischen Rest bedeutet.
- 8. Einzelbleichfixierlösung nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit einer Aldehydgruppe oder Hethylolgruppe aus einer Verbindung der FormelC.C. ~FormelR" - CH2OH"besteht, worin E" einen aliphatisehen Rest, einen aromatischen Rest oder einen heterocyclischen Rest bedeutet.
- 9. Einzelbleichfixierlösung für farbphotographische, lichtempfindliche Materialien, enthaltend ein Ferricyanid, ein Thiocyanat und lormaldehyd.
- 10. Einzelbleichfixierlösung für farbphotographische, lichtempfindliche Materialien, enthaltend Kaliunferricyanid, Hatriumthiocyanat und Formaldehyd.
- 11. Einzelbleichfixierlösung für farbphotographische, lichtempfindliche Materialien, enthalten Ealiumferricyanid, Ealiumthiocyanat und Formaldehyd.
- 12. Einzelbleichfixierlösung für farbphotographische, lichtempfindliche Materialien, enthaltend Kaliumferricyanid, Ammoniumthiocyanat und Foraaldehyd.109829/159S
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP44101115A JPS4834175B1 (de) | 1969-12-16 | 1969-12-16 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2062032A1 true DE2062032A1 (de) | 1971-07-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702062032 Pending DE2062032A1 (de) | 1969-12-16 | 1970-12-16 | Bleichfixierlosung fur die Färb photographic |
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| JP (1) | JPS4834175B1 (de) |
| DE (1) | DE2062032A1 (de) |
| GB (1) | GB1328825A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0375569A2 (de) * | 1988-12-19 | 1990-06-27 | Eastman Kodak Company | Bleichbeschleunigungszusammensetzungen, die ein Farbstoffstabilisierungsmittel enthalten und deren Verwendubg in der farbphotographischen Verarbeitung |
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1970
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- 1970-12-16 US US98881A patent/US3667950A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
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| EP0375569A2 (de) * | 1988-12-19 | 1990-06-27 | Eastman Kodak Company | Bleichbeschleunigungszusammensetzungen, die ein Farbstoffstabilisierungsmittel enthalten und deren Verwendubg in der farbphotographischen Verarbeitung |
| EP0375569A3 (de) * | 1988-12-19 | 1991-02-27 | Eastman Kodak Company | Bleichbeschleunigungszusammensetzungen, die ein Farbstoffstabilisierungsmittel enthalten und deren Verwendubg in der farbphotographischen Verarbeitung |
Also Published As
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|---|---|
| US3667950A (en) | 1972-06-06 |
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| JPS4834175B1 (de) | 1973-10-19 |
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