DE2061352B2 - Verfahren zur herstellung von vorwiegend linearen dimeren des isoprens - Google Patents
Verfahren zur herstellung von vorwiegend linearen dimeren des isoprensInfo
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Description
1. mindestens einer Titainerbindung der allgemeinen
Formeln TiX11Y,-« oder IiOX.,,
worin X und Y Halogen, den OR"-Rest (mit
R" als Alkyl-. Cycloalkyl-. Alkenyl-. Arylresi).
den Aceiylacetonalresi oder den Chlorsulfonylre.st
und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten und
II. mindestens einer Phosphor- oder Antimon-
\erbindung der allgemeinen Formeln P(OR):,.
PO(OR);, oder Sb(OR).. worin R den Alkyl-.
Cycloalkyl-. Alkenyl- oder Arylrest bedeutet und
111. mindestens einer Aluminiumverbindung der allgemeinen Formeln AlR'Xl oder ALR'X.1;,,
worin R' einen Alkyl-. Cycloalkyl-. Alkenyl- oder Arylrest der gleich oder verschieden
von R sein kann, bedeutet.
als Katalysator (Lmerisiert. wobei das Molverhältnis
der Phosphorverbindung bzw. Antimonverbindung /.wischer 0.3 und 2 und der Aluminium-
\erbindung zwischen 1 und 50 je Mol Titanvernindung beträgt.
2. Verfahren η ich Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet.
Ίη ß ma α die Dimerisation in Gegenwart
eines zwischen 0.5 und 1.5 Mol Phosphorverbindung bzw. An mioiiNerbindung und zwischen
3 und 10 Mol Aluminiumverbindung je Mol Titanverbindung enthaltenden Katalysators durchführt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von vorliegend linearen Dinieren des Isoprens unter Verwendung eines Katalysators enthaltend eine AIuminiumalkylverbindung
und eine Titanverbindung.
Bekanntlich ist mit Hilfe eines Katalysators aus einer (jbergangsmctallverbindung und einer organischen
Aluminiumverbindung eine selektive Dimerisierung \on Butadien möglich. Im Falle von Isopren
sind jedoch die Selektivität und Ausbeute an Oligomeren
niedrig. Eine wirkungsvolle Dimerisierung läßt sich nicht erzielen. Es scheint, daß für Isopren leicht
eine Oligomerisierung und eine cyclische Trimerisierung auftritt. Es ist auch eine Arbeil über die Bildung
von cyclischen Trimeren von Isopren mit Hilfe eines Titankomplexkatalysators bekannt, japanische Patentveröffentlichung
2 372,1060 und 6170 1961. Aus »lzv. Akad. SSSR«. 1964. S. 168 und 169 ist ein Verfahren
zur Dimerisierung von Isopren unter Verwendung eines Katalysators einhüllend Al(C1H9);, und
TiCl1 bekanntgeworden. Bei diesem Verfahren ist die
Selektivität für das lineare Diniere vergleichsweise Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines
Verfahrens der genannten Art mit hoher Selektivität für das lineare Diniere. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß
dadurch gelöst, daß man Isopren in einem flüssigen Reaktionsmedium bei einer Temperatur
zwischen 0 und 100 C und bei Atmosphärendruck oder höherem Druck in Gegenwart von
I. mindestens einer Titanserbindung der allgemeinen ίο Formeln TiX11Yj ■„ oder TiOX2. worin X und Y
Halogen, den OR"-Rest (mit R" als Alkyl-.
Cycloalkyl-. Alkenyl-. Arylresi). den Aeetylacetonatrest
oder den Chlorsulfonylrest und η eine ganze /aiii von 1 bis 4 bedeuter, und
II. mindestens einer Phosphor- oder Vnimonverhindung der allgemeinen Formeln P(OR),.
II. mindestens einer Phosphor- oder Vnimonverhindung der allgemeinen Formeln P(OR),.
P(J(OR), oder Sh(OR);,. worin R den Alkyl-.
Cycloalkyl-. Alkenyl- oder Arvlresl bedeutet und
Hl. mindestens einer Aluminiumverbindung der allgemeinen
Formeln AlR'Xl oder ALR'XL. worin
R' einen Alkyl-. Cycloafkyl-. Alkenyl- oder Arvlrest
der gleich oder verschieden von R sein kann.
bedeutet.
als Katalysator dimerisiert. wobei das Molverhältnis
der Phosphorverbindung bzw. Antimonverbindung zwischen 0,3 und 2 und der Aluminiumverhindung
zwischen 1 und 50 je Mol Tiianverbindung beträgt.
Das Verfahren der Erfindung erbringt eine hohe Oligomerausbeute mit guter Selektivität für das lineare
Diniere. Diese hohe Selektivität ist auf die Wirkung
der elektronenabgebenden Verbindung zurückzuführen, die jedoch nur bei Verwendung eines AIuminiumtrialkyls
oder eines Aluminiumdialkylchlorids zur Wirkung kommen kann. Durch die Art der elektronenabgebenden
Verbindung lassen sich die Eigenschaften des Reaktionsprodukts einstellen. Diese überraschenden
Ergebnisse sind offenbar auf spezielle Eigenheiten im Reaktionsverlialten von Isopren zurückzuführen.
Eine Komponente des im Verfahren der Erfindung benutzten Katalysators ist eine Titaiiverbindung 1
der genannten allgemeinen Formel. Beispiel für das Halogen sind Chlor. Brom und Jod. Beispiele für den
OR"-Rest sind C1- bis Cm-Alkc.xyreste sowie Aryloxyresle.
insbesondere Phenoxyreste. Bestimmte einzelne Verbindungen sind folgende: Titantetrachlorid. Titantetrabromid.
Titantributoxychlorid. Titandibuto.xychlorid. Titanbutoxytrichlorid. Titantetraphenoxyd.
Titantetraäthoxyd. Titanacetylacetonaitrichlorid. Titandiacetylacetonattrichlorid.
Titanchlorsulf onyltrichlorid, Titandibutoxydiacetylacetonat. Titanyltrichlorid.
Titanyldibromid. Titanyldibutoxyd. Titanyldiacetylacetonat.
Als zweite Komponente in Form der elektronenab gebenden Verbindung Il sind C1- bis C10-Verbindungen
mit R als Alkylrest, insbesondere als niederer Alkylrest
oder als Arylrest insbesondere als Phenyl- oder Toluolrest brauchbar. Einzelbeispiele solcher Verbindüngen
sind folgende:
1. Phosphitesterderivate. P(OR);,:
Triniethylphosphit. Triäthylphosphit, Tripropylphosphit, Tributylphosphit. Triphenylphosphit.
Triniethylphosphit. Triäthylphosphit, Tripropylphosphit, Tributylphosphit. Triphenylphosphit.
Tricresylphosphit.
2. Phosphatesterderivaie. PO(OR);,:
Trimethylphosphat, Triäthylphosphat, Tributylohosnhat. Triphenylphosphat, Tricrcsylphosphat.
Trimethylphosphat, Triäthylphosphat, Tributylohosnhat. Triphenylphosphat, Tricrcsylphosphat.
3 4
3. Antimonverbindungen. Sb(OR);1: sind, haben eine Monoterpensirukiur: Alkohol- und
Antimontriäthoxyd. Aniimoniributoxyd. Anti- Aldehyd-derivate derselben lassen sich als synthetische
montriphenoxyd. Terpenduftstoffe \erwenden.
Zur Erläuterung des Verfahrens der Erfindung dienen
Beispiele für Aluminiumverbindungen 111 sind 5 die folgenden Beispiele. Alle Mengen sind in Gewiclnssnlche.
wo R' ein C1- bis C11,- \lkylrcst oder ein C,- prozenien angegeben.
bis C,„-Arylrest. insbesondere ein Phenylrest ist. Hierzu
bis C,„-Arylrest. insbesondere ein Phenylrest ist. Hierzu
gehören folgende Verbindungen: Dimethylaluminium- Beispiel 1
chlorid. Diäthylaluminiiimehl. >rid. Dipropylalumi-
niumchlorid, Dibuivlaluminiumehlorid. Diphenyl- ίο Ein 150-em3-Druckreaktionsrohr wird mit Stickstoff
aluminiumchlorid. Äthvlaluminiumsesquichlorid. Iso- gespült. 30 env1 Benzol. 1 mMol Titantetrachlorid und
butvlaluniiniumsesquiehiorid. "\ mMol Triphenylphosphit werden eingesetzt. Dann
Der beim Verfahren der Erfindung benutzte Kataly- werden -ImMoI Diäthvlaluminiumehlorid und lüg
sator wird durch Zusammenmischen der genannten Isopren zu dem Reaktionssystem zugegeben. Die
drei notwendigen Komponenten zubereitet (jede 15 Mischung wird bei 40 C 5 Stunden gerührt. Darauf
Komponente kann selbst ein Gemisch sein). Die wird zur Zersetzung des Kauüysaiors salzsaure Me-Mlscb.ung
ka;vi gleichzeitig oder stufenweise erfolgen. thanollösung zugetiehen. Nach Konzentration des
Normalerweise bringt man die Titanverhindung und Lösungsmittels erfolgt bei Unterdruck eine Destillation
die Phosphorverbindung oder Antimonserbindung des Reaktionsprodukte Dabei erhält man 8.1 g einer
zuerst zusammen und gibt dann die Aluminiumver- a ο Oligomerfraktion (Kochpunkt 45 bis 130 C 7 bis
bindung dazu. Das Mischen erfolgt vorzugsweise in 8 mm Hg), die Oligomerausbeute beträgt Xl " „.
einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und in einer Die chemische Zusammensetzung der erhaltenen
einem Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und in einer Die chemische Zusammensetzung der erhaltenen
Atmosphäre, in der aktive Verunreinigungen, die als Oligomerfraktion ist folgende: 63",, 2.6-Dimeihyl-Katalysatorgift
wirksam sein können, nicht vorhanden 1.3.6-octatrien. 2" u 3.6-Dimeihyl-1.3.6-i>ctairien. 23" „
sind, also in einer Schutzgasatmosphäre. 25 2.4-Dimethyl-4-v inyl-l-cyclohexen. 12" ,„Trimere.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens
der Li'iiidung sind die Molverhältnisse der Beispiel 2
drei wichtigen Komponenten des Katalysators wie
drei wichtigen Komponenten des Katalysators wie
folgt: Phosphor- oder Antimonverbindung zwischen 30cm3 Benzol. ImMoI Tilandibutoxydichlorid.
0.5 und 1.5. Aluminiumvevbind>'.ng zwischen 3 und 10 30 ! mMol Tributylphosphii. 3 mMol Diäthylaluminiumje
Mol Titanverbindung. chlorid und 20 g Isopren werden als Ausgangsstoffe
Mit Ausnahme der Verwendung eines Katalysators benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels!
der beschriebenen Art folgt das Verfahren der Erfin- verarbeitet.
dung einer geeigneten Arbeitsweise für eine Oligomeri- Man erhält 16.6 g (Ausbeute S3" ,,) einer Oligomer-
sierungsreaktion der gewünschten Art. 35 fraktion. Deren Zusammens tzung ist folgende: 66" „
Das Verfahren der Erlindung kann also derart 2.6-Dimcthyl-1.3.6-oi:tatrien. 3°„ 3.6-Dimethyl-
durchgeführt werden, daß ein Isopren in Berührung 1.3.6-octatrien. 21",, 2.4-Dimethyl-4-vinyl-l-cyclomit
einem Katalysator der beschriebenen Art innerhalb hexen, 10" (l Trimere.
eines geeigneten Lösungsmittels gebracht wird, beispielsweise in einen Kohlenwasserstoff wie Benzol, 40 B e i s ρ i e 1 3
Toluol, Xylol. Hexan, Heptan. Eine Reaktion ohne
eines geeigneten Lösungsmittels gebracht wird, beispielsweise in einen Kohlenwasserstoff wie Benzol, 40 B e i s ρ i e 1 3
Toluol, Xylol. Hexan, Heptan. Eine Reaktion ohne
Lösungsmittel ist auch möglich. Die Reaktionstempe- 30 cm3 Toluol. 1 mMol Titantetraphenoxyd.
ratur liegt zwischen 0 und 100 C. insbesondere 1.2 mMol Trieresylphospb.it. SmMoI Diäthylalumizwischen
30 und 80 C. Der Druck reicht von Atmo- niunichlorid und 10g Isopren werden als Ausgangssphärendruck
bis zu einem Überdruck. Das eingesetzte 45 stoffe benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1
Isopren kann einen kleinen Anteil eines anderen bei einer Temperatur von 60 C 5 Stunden in dem
1.3-Diens enthalten. Reaktionsraum gehalten.
Nach Beendigung der Reaktion wird das benutzte Man erhält 7.3 g (Ausbeute 73" 0) einer Oligomer-
Lösungsmittel entfernt; das Reaktionsprodukt wird fraktion deren Zusammensetzung folgende ist: 54" „
fraktioniert destilliert, damit man das gewünschte 50 2,6-Dimethyl-1.3.6-octatrien. 2",, 3.6-Dimethyl-Dimer
sowie einige Trimere erhält. 1.3.6-octatrien. 41" n 2,4-Dimethyl-4-vinyl-!-eyclo-
Es lassen sich die im folgenden genannten Isopren- hexen. 3° „Trimere.
diniere und -trimere erhalten; jedoch erhält man
diniere und -trimere erhalten; jedoch erhält man
2,6-Dimethyl-l,3.6-octatrien mit der höchsten Aus- Beispiel 4
beute. 55
30 cm3 Benzol. 1 mMol Titanyldichlorid. 1 mMol
Dunere: Triphenylphosphit. 4 mMol Diisobutylaluminiumchlo-
2.6-Dimethyl-1.3.6-octatrien: 3.6-Dimethyl- rid und 10 g Isopren werden als Ausgangsstoffe benutzt
1.3.6-octatrien; I^-Dimcthyl-^vinyl-l-cyclo- und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 verarbeitet,
hexen. 60 Mar. erhält 8.2 g (Ausbeute 82° n) einer Oligomer
fraktion. der folgenden Zusammensetzung: 63 °„
Trlmcn:; 2,6-Dimethyl-1.3.6-*octalrien. 32 "■„ 2,4-Dimethyl-
2.4-Dimethyl-4-(4-methyl-l. 4-hcxadienyl)- 4-vinyl-l-cyclohexen. 5° „ Trimere.
1 -cyclohexen; Trimethylcyclododecatricn.
6S B e i s ρ i e I 5
Bekanntlich sind Isoprendimere wichtige Ausgangsstoffe für organische Synthesen. Lineare Diniere, die 30 cnv' Benzol. 1 mMol Titanyldibromid. 1 mMol
in dem Reakiionsprodukt überwiegend vorhanden Triphenylphosphit. 5 mMol Diäihylaluminiumchlorid
5 6
und 10g Isopren werden als Ausgangsstoffe benutzt Beispiel U
und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 verarbeitet.
Man erhält 6,5 g (Ausbeute 65"Z0) einer Oligomer- 30cm3 Benzol. 1 mMol Titantetraäthoxyd, 1.3 mMol
fraktion der folgenden Zusammensetzung: 51 %2.6-Di- Triäthylphosphit. 5 mMol Äthylaluminiumsesquimelhyl-l,3,6-octatrien,
43% 2,4-üimethyl-4-vinyl- 5 chlorid und 10 g Isopren werden als Ausgangsstoffe
l-cyelohe\en. 6" „ Trimc-re. benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 be
handelt.
Beispiel 6 Man erhalt 6.1 g (Ausbeute 61 %,) einer Oligomer-
fraktion der folgenden Zusammensetzung·. 50" „2.6-1)1-
3(km3 Benzol, ImMoI Titanyldiacetylacetonat, io methyl-1.3.6-oetatrien, 1% 3.6-Dimethvl-1.3.6-oci:i-1.5
mMol Triphenylphosphit, 6 mMol Diälhylalumi- trien. 41" ■„I^-Dimethyl^-vinyl-l-cydohexen. S" „Iriniuniehlorid
und 2U g Isopren werden bei einer Tempe- mere,
ralur von 60 C 5 Stunden unter den Bedingungen des
Beispiels 1 in einem Reaktionsraum gehalten. Beispiel 12
ralur von 60 C 5 Stunden unter den Bedingungen des
Beispiels 1 in einem Reaktionsraum gehalten. Beispiel 12
Man erhält 17.8 g (Ausbeute 89%) einer Oligomer- 15
(raktion der folgenden Zusammensetzung·. 50" „2.6-Di- 30 cm11 Benzol. 1 mMol Titanyldibutoxyd, 1 mMol
methyl-l,3.6-ociatrien. 3" ,, 3.4-Dimcihyl-1.3.<i-oi:Ui- Triphenyiphosphit. 6 111Möl Diisobutvlaluminiumtrien.
37",, 2,4 - Dimethyl - 4 - sin;. 1 - 1 - cyclohexen, chlorid und 20 g Isopren sverden als Ausgangsstoffe-10"
„ Trimere. benutzt und nach der Λ, :>eiisweise des Beispiel·,1.
20 behandelt.
Beispiel 7 Man erhält 15 g (Ausbeute 75%) einer Olig.-nicr-
fraktion der folgendenZusammensetzu'iy : 56" U2.· -Di-
30cm:i Benzol. ImMoI Titandiacetylacetonatdi- Tiethyl-l,3.6-iKUiirien. 3" „ 3.6-Dimeih;. !-1.3.' ;ctuchlorid.
1 mMol Triphenylphosphit. 4 mMol Diäthyl- trien. 35" ll2.4-Dimethyl-4-\in\l-l-c\cluhe\cn. 6' ,'Inaluminiumchlorid
und 10 g Isopren werden 5 Stunden 25 mere,
bei einer Temperatur von 60 C in einem Reaklionsraum unter den Bedingungen des Beispiels 1 gehalten. Beispiel 13
bei einer Temperatur von 60 C in einem Reaklionsraum unter den Bedingungen des Beispiels 1 gehalten. Beispiel 13
Mau erhält 8.2 g (Ausbeute 82" ,.) einer Oligomer-
fruktion der folgenden Zusammensetzung: 52" „_,6-Di- 30 uir Benzol. 1 mMol Titanhuloxurichlorid.
meih\l-1.3.6-octairien. 2" „ S/i-Dimeihyl-loii-oetu- 30 ImMoI Aniimontributoxyd. 4 mMol Diäthslalumitrien.
38%, 2.4-Dimethyl-4-\ inyl-1-cyclohexen. 8% niumehlonil und 10 g Isopren werden als Ausganus-Trimere.
stoffe benut/t und nach der Arbeitsweise de>
Beispiels 1
η · ■ , Ι ο behandelt.
' c Man erhält 6,3 g (Ausbeute 63%) w ,· Olig.-mer-
40 cm3 Benzol. ImMoI Titanyldiacetylacetonat, 35 fraktion mit der folgenden Zusammensetzung: :■■" ,,
1 mMol Triphenylphosphai. 6 mMol Diäthylalumi- 2,6-Dimethyl-1.3.6-oeiatrien. 2"„ 3.6-Dimeth;,lniumehlorid
und 10g Isopren werden als Ausgangs- 1,3,6-octatrien. 39",, 2.4-Dimeihyl-4-sinsl-l-csi:lostofi'e
benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 hexen, 3% Trimere.
behandelt.
behandelt.
Man erhält 7.3 g (Ausbeute 73%,) einer Oligomer- 40 Beispiel !4
fraktion de folgenden Zusammensetzung: 46" ,,2.6-Di-
methsl-1.3.6-0';tatrien. 27" 0 2.4-Dimctliyl-4-\inyl- 30cm:i Benzol. 1 mMol Tiutntetrabromid. O.SmMol
1-cyclohexen, 27" „ Trimere. Trimethylphosphit. 5 niMol Diäiliylaliiminiumchlorid
und 10 g Isopren werden als Ausgangsstoffe benut/t B e i s ρ i e 1 9 +5 un^ nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 behandelt.
Man erhält 6.2 g (Ausbeute 62",,) einer Oligomcr-
3') cnv1 Heptan. 1 mMol Titanacctylacetonattrichlo- fraktion der folgenden Zusammensetzung·. 55" ,,2.6-Dirid,
1 mMol Triäthylphosphat. 4 mMol Diäthylalumi- methyl-!.3.6-octatnen. 37",, 2.4-Dimethyl-4-vinylniuinehlorid
und 10 g Isopren werden als Ausgangs- 1-cyclohexen. 8" „ Trimere.
stoffe benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 50
verarbeitet. Beispiel 15
stoffe benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 50
verarbeitet. Beispiel 15
Man erhält 7,4 g (Ausbeute 74%,) einer Oligomcr-
fraktion der folgenden Zusammensetzung: 47" „2.6-Di- 30 cnv'! Benzol. 1 mMol Titanclilorsulfonyli. i-
methyl-1.3,6-oeiatrien. 25"(U 2.4-Dimethyl-2-vinyl- chlorid, 1 mMol Triphenylphosphii. 4 mMol Diäthsll-cyclohe\cn.
28"'„ Trimere. 55 alumin.umchlorid und 20 g Isopren werden als Ausgangsstoffe
benutzt und nach der Arbeitsweise des Beispiel 10 Beispiels 1 behandelt.
Man erhält 17.n g (Atisbe'ite 86%) einer Oligomer-
30 cm3 Heptan, 1 mMol Titandiacclylacetonat- fraktion der folgcndenZusammensetzung: 58" „2.6-Didibutoxyd.
1,3 mMol Triphenylphosphit, 2.5 mMol 60 methyl-'.3.6-octatrien. 41% 2.4-Dimethyl-4-sinyl-Äthylaluminiumscsquiehlorid
und 10 g Isopren sverden 1-cyclohexen, 1 % Trimere.
als Ausgangsstoffe benutzt und nach der Arbeitsweise Zur Verdeutlichung der Wirksamkeit der elektronen-
des Beispiels 1 verarbeitet. abgehenden Verbindungen P(OR)11, PO(OR);, und
Man erhält ^ 6 g (Ausbeute 65%) einer Oligomer- Sb(OR)1 innerhalb des Ratalysatorsystems dienen die
fraktion der folgenden Zusammensetzung: 57 "/0 2,6-Di- 65 folgenden Verg'cichsbeispiele. bei denen dl·* erhaltenen
methyl-Ulvoctatricn, 2",,, 3,6-DiInCtIIyI-U1(S-OcUi- Ergebnisse auf Grund dieser Katalysatorkomponeiiten
trien,44%2,4-Dimcthyl-4-vinyl-l-cyclohexen,7%Tri- im Vergleich zu einem Fehlen dieser Katalysatorkomponenten
aiiiieccbcn sind.
Oligomer- | Selektivität | |
Arbeitsweise | ausbeute | für lineare Diniere 7. |
ohne Zusatz einer elektronen | ||
abgebenden Verbindung .. | 44 | 2 |
1. P(OCeHB)3 (Beispiel 1) ... | 81 | 65 |
2. Sb(OC4H9)3 (Beispiel 3) ... | 63 | 58 |
3. Aluminiumtrialkyl ohne | ||
elektronenabgebende | ||
Verbindung | 35 | 40 |
Reaktionsbedingungen:
1. AlEt2CI — TiCl4-SyStCiH, 40"C, 5 Stunden,
S 2. AlEt2CI --TiCl3(OHu) System, 40 C, 5 Stunden,
3. AI(I-Bu)3 --TiCI1-SyStCiH. 40"C, 5 Stunden.
1. AlEt2CI — TiCl4-SyStCiH, 40"C, 5 Stunden,
S 2. AlEt2CI --TiCl3(OHu) System, 40 C, 5 Stunden,
3. AI(I-Bu)3 --TiCI1-SyStCiH. 40"C, 5 Stunden.
Diese Vcrglcichsmcssungcn /eigen. dalA die elck-ίο
troncnabgcbcndcn Verbindungen im Rahmen da Erfindung nicht nur die Oligomerausbculc anheben
sondern auch strukturbestimmend wirksam sind.
J0951'
Claims (1)
1. Verfahren zur Hers'ellung von vorwiegend
linearen Dinieren des Isoprens in Gegenwart eines eine Alumiiiiumalkylverbiiidung und eine Titanverbindimg
enthaltenden Katalysators, dadurch
g e k e η η ζ e i c h η e ι. daß man Isopren in einem
flüssigen Reaktionsmedium bei einer Temperatur zwischen 0 und 100 C und bei Atmosphärendruck
oder höherem Druck in Gegenwart von
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP44104018A JPS4830603B1 (de) | 1969-12-24 | 1969-12-24 |
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---|---|
DE2061352A1 DE2061352A1 (de) | 1971-07-01 |
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DE2061352C3 DE2061352C3 (de) | 1973-10-31 |
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Family Applications (1)
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Country | Link |
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JP (1) | JPS4830603B1 (de) |
DE (1) | DE2061352C3 (de) |
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US5360934A (en) * | 1993-06-25 | 1994-11-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of aromatic amines to produce their ring hydrogenated counterparts |
US5767168A (en) | 1995-03-30 | 1998-06-16 | The Proctor & Gamble Company | Biodegradable and/or compostable polymers made from conjugated dienes such as isoprene and 2,3-dimethyl-1, 3-butadiene |
US5922780A (en) * | 1995-01-10 | 1999-07-13 | The Procter & Gamble Company | Crosslinked polymers made from 1,3,7-octatriene and like conjugated polyenes |
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GB932072A (en) * | 1960-05-16 | 1963-07-24 | Sumitomo Chemical Co | Method for polymerizing olefins and catalyst composition therefor |
GB1043143A (en) * | 1962-07-28 | 1966-09-21 | Basf Ag | Production of open chain oligomers of 1,3-dienes |
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-
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- 1970-11-23 US US92221A patent/US3696108A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-12-12 DE DE2061352A patent/DE2061352C3/de not_active Expired
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DE2061352A1 (de) | 1971-07-01 |
JPS4830603B1 (de) | 1973-09-21 |
GB1333734A (en) | 1973-10-17 |
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---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |