DE2059191A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

2059191 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Bayeiwerk _{1 nc7}

„ ,_ i. utz.

Patent-Abteilung MO/Ra

Azofarbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Metallaeke des Azofarbstoffes der Formel

OH COOH

-N = N
J

S"0,H

und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Die Erfindung betrifft auch die so erhältlichen Azofarbstoffe,

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung dieser Metallaeke als Pigmentfarbstoffe.

Im Rahmen der Metallaeke des Azofarbstoffes der Formel I sind Erdalkalimetallsalze und deren Mischungen besonders bevorzugt, insbesondere die Calcium- und/oder die Bariumsalze. Hervorragende Bedeutung besitzen die Calciumsalze.

Es wurde gefunden, daß man durch Behandeln des obengenannten Azofarbstoffes mit Metallsalzen wertvolle neue Metallaeke

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erhält. -

Für die Verlackung kann der Farbstoff der Formel I sowohl in Form der freien Säure als auoh in Form wasserlöslicher Salze, beispielsweise der Kalium- oder Natriumsalze eingesetzt werden. Für die Verlaekung geeignete Salze sind beispielsweise Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Magnesiumnitrat, Calciumchlorid, Calciumacetat, Calciumformiat, Bariumchlorid, Bariumnitrat, Bariumacetat, Bariumcarbonat, Strontiumnitrat, Manganchlorid und Mangansulfat, deren Mischungen und ihre Mischungen mit Nickelchlorid, Eisen-(HI)-nitrat, Gobaltchlorid, Cobaltnitrat, Aluminiumsulfat, Aluminiumnitrat, Chrom-(III)-sulfat, Chrom-(IH)-nitrat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Zinkacetat, Cadmiumchlorid, Cadmiumsulfat, Cadmiumnitrat, Kupfer-(ll)-sulfat, Kupfer-(Il)-chlorid, Kupfer-(n)-acetat oder Kupf er-(H)-f ormiat.

Die Verlackung, d.h. die Einwirkung von Metallsalzen, die mehrwertige Kationen enthalten, des Farbstoffs der Formel I wird in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium bei Temperaturen von 0 bis 11O⁰C, vorzugsweise bei 70 bis 100⁰C, durchgeführt. Vor oder nach der Verlackung in v/äßrigem Medium kann man organische Lösungsmittel zusetzen, wie Formamid, N-Methylformamid, ΐί,Ν-Dimethylformamid, Pyridin, Dioxan, Aceton, ein- und mehrwertige Alkohole wie Methanol, Äthanol, isobutanol, Äthylenglykol und organische Säuren wie Ameisensäure und Essigsäure; bevorzugt werden also mit Wasser ganz oder teilweise mischbare organische Lösungsmittel eingesetzt. Besonders günstig erv/eist sich ein Zusatz von oberflächenaktiven Dispergiermitteln wie Lösungen von Alkaliseifen höhermolekularer Fettsäuren, Harzseifenleim oder auch Emulsionen von Fetten, Wachsen, Paraffinen, fetten Ölen oder von in der Lack- und Kunststoffindustrie gebräuchlichen Weichmachern, die mit Hilfe von Seife oder anderen Emulgatoren hergestellt sind. Gegebenenfalls kann die Verlackung auch in Gegenwart von Substraten

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durchgeführt werden, beispielsweise in Gegenwart von Aluminiurahydroxid, Bariumsulfat oder Titandioxid. Durch Kochen des isolierten Farblackes in einem organischen Lösungsmittel wie solchen der obengenannten Art und/oder hydrophoben Lösungsmitteln wie Benzol, -Toluol und 1,2-Dichlorbenzol kann ein besonders weiches Korn erhalten werden.

Der Ausgangsfarbstoff I läßt sich in an sich bekannter Weise durch Kuppeln diazotierter l-Amino-4-chlorbenzol-2,5-disulfonsäure in gelöster oder suspendierter Form mit 2,3-Hydroxynaphthoesäure darstellen.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Metallacke sind Pigmentfarbstoffe, die sich vorzüglich zum Einarbeiten in Lacke, Kunststoffe und Spinnmassen, sowie für die Verwendung im Papier- und Textildruck eignen.

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Beispiel 1 T

a) 47 g 4-Chloranllin-2,5-disulfonsäure (loo %) werden als Dinatrlumsalz in 500 ml Wasser gelöst und mit 4o ml konzentrierter Salzsäure angesäuert. Nach dem Abkühlen mit Eis auf O - 5⁰C wird mit 34 ml 30 #iger Natriumnitritlösung versetzt und eine halbe Stunde nachgerührt. Die Diazoniumverbindung fällt als hellbrauner Niederschlag aus. 28 g 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3) werden in 500 ml Wasser mit I7 ml konzentrierter Natronlauge gelöst, mit Aktivkohle und Kieselgur geklärt und das Filtrat mit Eis auf O⁰C abgekühlt. Mit 6 ml 50 #iger Essigsäure fällt man die Hydroxynaphthoesäure und gibt die Diazoniumverbindung zu. Nach dem Abstumpfen mit 2oo ml 2o #lger Natriumacetatlösung und Aussalzen mit 24o g Kochsalz wird der Farbstoff (I) abgesaugt.

b) Die Hälfte der nach Beispiel la) erhaltenen wäßrigen Farbpaste wird in 2 1 Wasser gelöst und mit konzentrierter Natronlauge auf pH Io gestellt. Nach Zugabe von I50 ml einer Io #igen wäßrigen Lösung von Harzseifenleim wird pH 11 eingestellt und auf 7o°C erhitzt. Bei dieser Temperatur läuft die Farbstofflösung zu einer Lösung von 60 g Calciumchlorid in looo ml Wasser. Anschließend wird vier Stunden auf 90 - loo°C erhitzt, heiß abgesaugt und mit Wasser gut gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man einen wasserfesten blaustichig roten Farblack.

c) Die andere Hälfte der nach Beispiel la) erhaltenen Farbpaste wird wie unter Beispiel Ib) beschrieben, Jedoch ohne Harzseifenleim, verlackt und ergibt einen im Vergleich zu Ib) wesentlich blaueren Farblack.

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Beispiel 2

Die in Beispiel 1a) hergestellte Färbpaste wird, in 4 1 Wasser gelöst und mit konzentrierter natronlauge auf pH 10 gestellt. Nach Zugabe von 300 ml einer 10 folgen wäßrigen Lösung von Harzseifenleim wird mit konzentrierter Fatonlauge auf pH 11 eingestellt und auf 70⁰C erhitzt. Bei dieser Temperatur läßt man die Farbstofflösung zu einer lösung von 80 g Bariumchlorid (BaCl₂.2H₂O) in 2 1 Wasser laufen/Anschließend wird 4 Stunden auf 90 bis 100⁰C erhitzt, heiß abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man einen wasserfesten blaustichig roten Farblack.

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Claims (1)

1. Patentansprüche;
   Uj) Metallacke des Azofarbstoffes der Formel

   Cl -

   OjH HO
   -N = N

   COOH

   2.) Erdalkalimetallacke des Azofarbstoffes der Formel

   Cl

   0,H HO COOH -N = N

   3.) Calcium- und/oder Bariumsalze des Azofarbstoffes

   der Formel

   S.0,H HO COOH

   4.) Calciumsalz des Azofarbstoffes der Formel

   Cl

   SO,H HO COOH -N = N

   5.) Verfahren zur Herstellung von Metallacken von Azofarbstoffen dadurch gekennzeichnet, daß man Metallsalze

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   auf den Azofarbstoff der Formel

   SO-.H HO COOH VN = N

   einwirken läßt.
   6.) Nach dem Verfahren des Anspruchs 5 erhältliche Metallacke.

   7.) Verwendung von Metallacken der Ansprüche 1-4 und als Pigmentfarbstoffe.

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