DE2058003A1 - Verfahren zur Herstellung eines Nitrils - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines NitrilsInfo
- Publication number
- DE2058003A1 DE2058003A1 DE19702058003 DE2058003A DE2058003A1 DE 2058003 A1 DE2058003 A1 DE 2058003A1 DE 19702058003 DE19702058003 DE 19702058003 DE 2058003 A DE2058003 A DE 2058003A DE 2058003 A1 DE2058003 A1 DE 2058003A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkane
- catalyst
- feed gas
- antimony
- vanadium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 49
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 33
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 21
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical class [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N Vanadium(V) oxide Inorganic materials O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100286286 Dictyostelium discoideum ipi gene Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 acyclic alkane Chemical class 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHBGXHAWSHTPOM-UHFFFAOYSA-N 1,3,2$l^{4},4$l^{4}-dioxadistibetane 2,4-dioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb](=O)=O AHBGXHAWSHTPOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000411 antimony tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical class [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/12—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8435—Antimony
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Description
2058003 | |
Dipi. chem Dr. D. Thomsen diPi mg. H.Tiedtke * Dipi.-chem. G. Bühling Dipi.-mg. R. Kinne |
MÜNCHEN 15
KAISER-LUDWIG-PLATZ β TEL. 0811/530211 530212 CABLES: THOPATENT TELEX: FOLGT |
Dipi-ing. W.Weinkauff |
FRANKFURT (MAIN) 50
FUCHSHOHL 71 TEL. 0β11/514βββ |
Antwort erbeten nacht Please reply tot
8000 München 15 25.November 1970 T 3926 / case JRB/JFA/6993/7023
The Power-Gas Corporation Limited Teesside (Großbritannien)
und
Imperial Chemical Industries Limited London (Großbritannien)
Verfahren zur Herstellung eines Nitrils
Die Erfindung betrifft die katalytische Oxidation zyklischer und azyklischer, gesättigter Kohlenwasserstoffe und
insbesondere die Herstellung von Nitrilen durch katalytische Oxidation von Alkanen und Ammoniak. Eine derartige
Oxidation wird im folgenden als "Ammoxidation" bezeichnet.
Zur Herstellung von Acrylnitril und Methacrylnitril durch katalytische Ammoxidation von Propylen und Isobutylen
unter Verwendung eines Speisegases mit relativ niedriger Kohlenwasserstoffkonzentration wurden bereits zahlreiche Verfahren
vorgeschlagen. Bei diesen Verfahren, beispielsweise bei dem in der britischen Patentschrift 876 446 beschriebenen
Verfahren, wurde ,jegliches vorhandene,Alkan als inert
betrachtet und von im Speisegas enthaltenen Propan oder Butanen angenom/nen, daß sie lediglich als Verdünnungsmittel
wirken und bei der katelytischen Umsetzung keine Rolle spielen.
Tm Gegensatz zu den Ausführungen in dieser und anderen
CO CN OO
Patentschrift (en) lassen sich erfindungsgeraäß Nitrile
und insbesondere Acrylnitril und Methacrylnitril durch katalytische Ammoxidation des entsprechenden Alkans herstellen.
Die Erfindung beruht auf der Verwendung eines Vanadium/ Antimon-Katalysators zur Ammoxidation von Alkanen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur katalytischen Ammoxidation eines Alkans, welches dadurch
gekennzeichnet ist, daß man ein das Alkan und Ammoniak in
der Dampfphase enthaltendes Speisegas bei erhöhter Temperatur über einen festen Katalysator leitet, der aus den
Oxiden von Vanadium und Antimon oder einer Vanadium, Antimon und Sauerstoff enthaltenden Verbindung besteht.
Es hat sich gezeigt, daß sich bei der Verwendung solcher Katalysatoren eine relativ hohe Reaktionsselektivität
erreichen läßt. Unter "Reaktionsselektivität" versteht man im vorliegenden Falle das Molverhältnis von gewünschtem
Endprodukt zur Menge des bei der Umsetzung umgewandelten Alkans.
Die Verwendung eines Vanadium/Antimon-Katalysators besitzt den weiteren Vorteil, daß sich bei mäßigen Temperaturen
(unterhalb 50O0C) gute Ausbeuten gewinnen lassen; dies trägt erheblich zur Wirtschaftlichkeit des Verfahrens
109823/227 2
gemäß der Erfindung bei. Vorzugsweise wird das Verfahren gemäß der Erfindung bei Temperaturen von 340° bis 4700C
durchgeführt.
Im Falle, daß man ein sauerstoffreies Speisegas verwendet,
läßt sich der Katalysator entweder durch häufiges Unterbrechen der Speisegaszufuhr und anschließende Zufuhr
eines säuerstoffhaltigen Regenerationsgases oder durch Hindurchleiten
des Katalysators durch eine getrennte Regenerationszone regenerieren. Vorzugsweise arbeitet man jedoch
mit einem alkan-, ammoniak- und sauerstoffhaltigen Speisegas,
wobei eine solche Regeneration unnötig wird. Im Vergleich zu dem üblicherweise bei der Ammoxidation von Alkenen
zu Nitrilen herrschenden Partialdruck ist es im vorliegenden Falle zweckmäßig, daß der Kohlenwasserstoff (d.h. das
Alkan) im Speisegas einen relativ hohen Partialdruck aufweist, da hierbei das gewünschte Nitril in den Abgasen in
genügender !»«enge anfällt, um seine Extraktion selbst bei
relativ niedrigen Umwandlungsgraden (Differenz der Mengen " des Alkans im Speise- und Abgas dividiert durch die Alkanmenge
im Speisegas) im industriellen Maßstab zu ermöglichen.
Zweckmäßigerweise soll der Partialdruck des Alkans 0,20 Atmosphären (absolut), vorzugsweise 0,35 Atmosphären (absolut)
übersteigen. Er kann jedoch in vorteilhafter Weise auch 0,70 Ataosphären (absolut) übersteigen. Wenn das Speisegas über den Katalysator bei Atmosphärendrucken geleitet
109823/2272
_ Zj. —
wird, betragen die entsprechenden Zahlenwerte für die Menge an Alkan im Speisegas 20, 35 bzw. 70 Vol.-%.
Sofern die Alkanmenge im Speisegas innerhalb der angegebenen
Grenzen liegt, läßt sich das Verhältnis der gasförmigen Reaktionsteilnehmer, beispielsweise je nach der
Form des verwendeten Reaktors und je nach der gewählten Katalysatormasse, stark variieren. Das bevorzugte Volumenverhaltnis
von Ammoniak zu Alkan beträgt jedoch 1/40 bis 1/8, während das bevorzugte Volumenverhaltnis von Sauerstoff
zu Alkan 1/50 bis 1/5 beträgt.
Der aktive Bestandteil des Katalysators besteht vorzugsweise im wesentlichen aus den Oxiden von Vanadium und Antimon
oder einer stochiometrischen oder nicht-stöchiometrischen
Verbindung von Vanadium, Antimon und Sauerstoff. Gegebenenfalls, kann ein weiteres Element in E^orm des Oxids
oder in der Verbindung enthalten sein. So kann der Katalysator beispielsweise aus den Oxiden von Vanadium, Antimon
und Zinn bestehen.
Die Mischoxid-Katalysatoren lassen sich durch Zusammenmischen geeigneter Oxide in feinverteilter Form herstellen.
In höchst einfacher Weise lassen sie sich jedoch durch Mischen von Oxiden, Hydroxiden oder hydratisieren Oxiden
in wässriger Suspension und Eindampfen der erhaltenen Mi schung zur Trockene herstellen. Derartige wässrige Suspen-
109823/2272
sionen können nach verschiedenen üblichen Verfahren hergestellt werden. So kann beispielsweise, im Falle von
Antimon, das Metall mit konzentrierter Salpetersäure oxidiert werden; im Falle von Vanadium, kann dagegen eine- Lösung
eines Salzes, z.B. Ammoniummetavanadat, hydrolisiert
werden.
Nachdem die Suspension zur Trockene eingedampft worden ist, wird das Mischoxidprodukt vorzugsweise noch hitzebe- ä
handelt (im folgenden als "Calcinieren" bezeichnet) um die Herstellung eines reproduzierbaren Katalysators zu erleichtern.
Das Calcinieren kann in Luft bei einer Temperatur von 300° bis 95O0C, vorzugsweise von 600° bis 8500C erfolgen.
Da die endgültige Oxidationsstufe der Mischoxid- Katalysatormasse (die stöchiometrisch oder nicht-stöchiometrisch
zusammengesetzt sein kann) sowie ihr Kristall- und Phasengefüge in hohem Maße durch das abschließende Calcinieren
bestimmt werden, dürfte es selbstverständlich sein, daß als Ausgangsmaterialien Oxide und andere geeignete Verbindungen
der fraglichen Metalle verwendet werden können, in welchen die Metalle in anderen Oxidationsstufen vorliegen
als sie in der endgültigen Katalysatormasse enthalten sind. So können beispielsweise drei- oder fünfwertige Antimonverbindungen
oder vier- oder fünfwertige Vanadiumverbindungen verwendet werden. Um die Reproduzierbarkeit des
Katalysators zu fördern, soll das abschließende Calcinieren vorzugsweise mindestens 4 Stunden lang durchgeführt
109823/22.72
werden.
Das Verhältnis der metallischen Bestandteile in der Katalysatormasse kann über einen beträchtlichen Bereich
variieren; das optimale Verhältnis hängt von den jeweiligen Betriebsbedingungen, unter welchen der Katalysator
verwendet wird, ab. Dieses Verhältnis läßt sich jedoch ohne Schwierigkeiten auf experimentellem Wege ermitteln.
In der Regel beträgt das Atomverhältnis von Vanadium und Antimon im Falle von Katalysatoren mit binären Mischungen
aus Vanadium und Antimon 0,05 bis 1,5» vorzugsweise 0,1 bis 0,7.
Der Katalysator gelangt vorzugsweise in Partikelform zum Einsatz, um den Gas/Feststoff-Kontakt im Reaktor zu
erleichtern. Unter "Partikeln" sind Pulver, Körnchen, Pellets und dergleichen zu verstehen. Die Partikel oder Teilchen können
aus dem Katalysatormaterial alleine bestehen oder mit
Partikeln aus einem inerten und feuerfesten Material, das gegebenenfalls den Hauptbestandteil des festen Katalysators
ausmachen kann, gemischt sein. Andererseits kann das Katalysatormaterial auch in Form einer Schicht auf der Oberfläche
eines inerten Trägers aufgetragen sein.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird vorzugsweise kontinuierlich bei durchschnittlichen Speisegas/Katalysator
- Kontektzeiten von 0,01 bis 10, insbesondere 0,1
109823/2272
bis 3 sek, durchgeführt. Unter "Kontaktzeit" ist der Zahlenwert in Sekunden zu verstehen, der durch Dividieren des
Schüttvolumens des Katalysators durch den Gasvolumenfluß pro Sekunde (gemessen unter Raumbedingungen) erhalten
wird.
Bei dem verwendeten Reaktor kann es sich um einen Wirbel- oder Festbettreaktor oder um einen Reaktor mit einem
statischen Bett handeln; die katalytische Ammoxidationsreaktion kann isotherm oder adiabatisch ablaufen gelassen
werden. Vorzugsweise wird das gewünschte Kitril aus den Abgasen zusammen mit Nebenprodukten, wie beispielsweise
Kohlendioxid, abgezogen, während die restlichen Gase, die hauptsächlich aus nicht-umgesetztem Mkan, Ammoniak und
Sauerstoff bestehen, mit geeigneten Mengen an frischen, gasförmigen Resktionsteilnehmern gemischt und zum Reaktoreinlaß rückgeführt werden.
Das Alkan, bei dem es sich um ein zyklisches oder azyklisches
Alkan handeln kann, enthält vorzugsweise nicht mehr
als 20 Kohlenstoffatome, insbesondere 3 bis 8 Kohlenstoffatome.
Vorzugsweise geht man von Propan oder Isobutan als Alkan aus, woDei als entsprechendes Nitril Acrylnitril oder
Methacrylnitril gewonnen wird.
Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der
109823/2272
Erfindung näher veranschaulichen.
Bei diesem Beispiel bestand der verwendete Katalysator aus mit Vanadiumpentoxid aktiviertem Antimonoxid, bei relativen
Gewichtsanteilen von 82,1 bzw. 18,8. Bei der Katalysatorherstellung wurden zunächst 1,23 kg metallisches Antimon
in 5»9 Liter konzentrierte Seipetersäure eingetragen, wobei die Zugabegeschwindigkeit so eingestellt wurde, daß
die Temperatur der Lösung bei 800C blieb. Nach beendeter
Antimonzugabe wurde die erhaltene Antimonpentoxidsuspension zum Sieden erhitzt, um die überschüssige Salpetersäure zu
zersetzen. Hierauf wurde die gebildete Antimonpentoxidaufschlämmung auf Raumtemperatur abgekühlt.
In einem zweiten Kolben wurden 0,46 kg Ammoniummetavanadat
in 1,14 Liter 1%ige Chlorwasserstoffsäure eingetragen. Die hierbei gebildete orange Aufschlämmung wurde mit der
Antimonpentoxidaufschlämmung gemischt und das erhaltene Lösungsgemiech
zur Trockene eingedampft. V/ährend des Eindampfens wurde die Aufschlämmung kontinuierlich gerührt.
Der feuchte, feste Rückstand wurde 16 Stunden lang bei einer Temperatur von 15O0C getrocknet und anschließend 8
Stunden lang bei einer Temperatur von 65O0C calciniert.
109823/2272
Der calcinierte feste Katalysator wurde' bis zu einer Teilchengröße
entsprechend 10-25 3SS-3leben serkleinert. 20 ml
des zerkleinerten Katalysators wurden in den Hsaktor eingebracht.
Die Schüttdichte betrag 1,1 g/ml.
E3 wurden ein Speisegas (Gas 1) mit einem hohen Propan
gehalt und, zu Vergieichszwecken» ein zweites Spaisegas
(Gas 2) mit niedrigem Pr op angehe Ii;, jedoch sonst glß„.cher
Zusammensetzung, hergestellt. Die neldan
folgende Zusammensetzungen (in Vol-%):
Gas 1
C5H8 ! 80% 5,036
NH3 : 5% 5,0%
O2 ί 10% 10,0%
% S030%
Jedes Gas wurde bei Atmosphärendruck, bei verschiedenen Temperaturen und mit verschiedenen Fließgeschwindigkeiten |
über den im Reaktor befindlichen Katalysator geleitet. Bei Atmosphärendruck besaß das Propan im Gas 1 einen Partialdruck
von 0,80 Atmosphären (absolut). Für jede Fließgeschwindigkeit und für jede Temperatur wurde die Menge an Acrylnitril
im Abgas gemessen. Hierbei wurden die in der folgenden Tabelle I angegebenen Ergebnisse erhalten. In der Tabelle ist
diejenige Temperatur angegeben, die für das Gas 1 bei jeder gegebenen Fließgeschwindigkeit zu einer optimalen Acrylnitrileuebeute
führte»
109823/2272
Fließgeschwindigkeit | Tenroeratur | % Acrylnitril | Gas 2 |
in 1/std | in 0C | im Abgas | 0,10 |
Gas 1 | 0,12 | ||
48,0 | 450 | 1,41 | 0,08 |
9S5O | 480 | 1*44 | |
144,0 | 490 | 0,8? | |
Hicht-umgesetztes Propan wurde aus dem Abgas abgetrennt
und in den Reaktor rückgeführt.
Die in diesem Beispiel verwendete Katalysatormasse bestand wiederum aus durch Vanadiumpentoxid aktiviertem Antimonoxid
bei denselben relativen Gewichtsanteilen wie in Beispiel 1· Die Schüttdichte war in diesem Falle 2,1g/ml.
Der Katalysator wurde in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß der calcinierte
Katalysator zu einem Pulver zerkleinert wurde, das seinerseits nach dem Vermischen mit Graphit pelletisiert
und bei einer Temperatur von 65O0C calciniert wurde, bevor
es bis zu einer Teilchengröße entsprechend 10-25 BSS-Sieben zerkleinert wurde.
Über den Katalysator wurden dieselben Speisegase (Gas
109823/2272
und Gas 2) bei Atmosphärendruck geleitet. Die entsprechenden Zahlenwerte für den prozentualen Gehalt an Acrylnitril
im Abgas sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Tabelle II | Gas 1 | Gas 2 | |
Fließgeschwindigkeit | {Temperatur | ||
in 1/std | in 0C | " 2,1 | . 0,12 |
48,0 | 430 | 2,3 | 0,15 |
96,0 | 470 | 1,8 | 0,11 |
144,0 | 500 | ||
Ein Vergleich dieser Ergebnisse mit den Ergebnissen von Beispiel 1 zeigt, daß die Menge an Acrylnitril im Abgas
zugenommen hatte..Diese Zunahme ist auf die Änderung
der Schüttdichte des Katalysators zurückzuführen.
Der im vorliegenden Beispiel verwendete Katalysator besaß hinsichtlich seiner aktiven Bestandteile folgende
Zusammensetzung (die Zahlenangaben bedeuten Gewichtsteile);
Antimontetroxid: 68,3
Vanadiumpentoxid: 3,9
Zinn(IV)-oxid: 29,0
109 823/22 7 2
Bei der Herstellung des Katalysators wurden zunächst 75»3g metallisches Antimon langsam in 360 ml konzentrierte
Salpetersäure eingetragen, wobei die Zugabegeschwindigkeit genau gesteuert wurde, um sicher zu gehen, daß die
maximale Temperatur 800C nicht überstieg. Nach beendeter
Zugabe des metallischen Antimons wurde die Lösung zum Sieden erhitzt, um die überschüssige Salpetersäure zu zersetzen.
Hierauf wurden 336 Zinn zugegeben und die Lösung erneut, zum
Sieden erhitzt. Anschließend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt.
In einem zweiten Kolben wurden 9»6g NH^VOz in 30 ml
1%ige HCl eingetragen und die hierbei gebildete orange Aufschlämmung
zu der Aufschlämmung aus der ersten Stufe zugegeben. Die gemischte Aufschlämmung wurde zum Sieden erhitzt,
hierauf auf Raumtemperatur abgekühlt und ihr pH - Wert auf 1,0 eingestellt. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert,
gewaschen, 16 Stunden lang bei einer Temperatur von 1500C
getrocknet und schließlich 8 Stunden lang bei einer Temperatur von 65O0C calciniert. Schließlich wurde das calcinierte
Material zu einer Teilchengröße entsprechend 10-25 BSS-Sieben zerkleinert. 20 ml des zerkleinerten Katalysators wurden
hierauf in den Reaktor eingefüllt. Der in der geschilderten
Weise hergestellte Katalysator besaß eine Schüttdichte von 1,07 g/ml.
109823/2272
Über den in einem Reaktor befindlichen Katalysator wurden
ein Speisegas (Gas 1) und ein Vergleichsgas (Gas 2) derselben Zusammensetzung wie die Gase des Beispiels 1 getrennt
geleitet. Hierbei wurden in der in Beispiel 1 geschilderten Weise folgende Ergebnisse erhalten:
Tabelle III | % Acrylnitril | im Abgas | |
Fließgeschwindigkeit | Temperatur | Gas 1 | Sas 2 |
in 1/std | in 0C | 1,29 | 0,08 |
48,0 | 420 | 1,27 | 0,07 |
96,0 | 500 | 0,75 | 0,05 |
144,0 | 480 | ||
Wie vorher wurde auch hier nicht-umgesetztes Propan aus
dem Abgas rückgeführt.
Während die bisherigen Beispiele mit der Herstellung von Acrylnitril aus Propan befaßt waren, ließen sich vergleich- ä
bare Ergebnisse bei der Herstellung von Methacrylnitril aus Isobutan und bei der Herstellung höherer Nitrile aus höheren
Alkanen erhalten.
In diesem Beispiel, das die Durchführung der Umsetzung bei überatmosphärischen Drucken erläutert, wurde der Katalysator
in derj in Beispiel 2 beschriebenen Weise hergestellt,
109823/2272
wobei jedoch das calcinierte Material zu 3j1?5 mm großen
Pellets ausgeformt wurde. Über den Katalysator wurden bei einer Raumgeschwindigkeit von 5000 Vol/Vol Katalysator/std
und unter den im folgenden angegebenen Bedingungen Speisegas
aus Propan, Ammoniak und Sauerstoff geleitet.
Druck in | Vo1-% Pro | Partial- | Durchschnitt | Vo1-% Acryl |
Atmosphä | pan im | druck des | liche Kataly | nitril im Gas |
ren (eb- | SpeiEögas | Propane | satortempera | produkt |
eolüt) | in Atmos | tur in 0C | ||
phären | ||||
(absolut) | ||||
1,2 | 65 | 1,0 | 435 | 1,5 |
2,0 | 43 | 0,9 | 409 | 0,8 |
Beispiel 5 |
Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei .jedoch das Propan
einen anderen Partialdruck aufwies.
Vol-% Pro | Tabelle V | Durchschnitt | Vol-% Acryl | |
Druck in | pan im | Partial | liche Kataly | nitril im Gas |
Atmosphä | Speisegas | druck des | satortempere- | produkt |
ren (ab | Propane | tür In 0G | ||
solut) | in Atmos | |||
phären | ||||
85 | (absolut) | 449 | 1,2 | |
1,8 | 43 | 1,5 | 0,8 | |
3,6 | 1,6 | |||
109823/2272
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von Methacrylnitril unter Verwendung eines Speisegases aus
Isobutan, Sauerstoff und Ammoniak.
Zunächst wurde ein Antimon/Vanadium-Katalysator hergestellt,
indem sorgfältig 75,2g metallisches Antimon in 360 ml konzentrierte Salpetersäure eingetragen wurden, wobei
die Zugabegeschwindigkeit in der Weise gesteuert wurde, | daß die maximale Temperatur 800C nicht überstieg. Nach beendeter
Antimonzugabe wurde die Lösung zum Sieden erhitzt, um die überschüssige Salpetersäure zu zersetzen? die hierbei
gebildete Aufschlämmung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt.
In einem zweiten Gefäß wurden 64,4g Ammoniumvanadat in
200 ml einer Lösung von Λ% HCl eingetragen. Die hierbei gebildete
orange Aufschlämmung wurde zu der Sb20c- Aufschlämmung
der ersten Stufe zugegeben und die erhaltene gemischte Aufschlämmung zum Sieden erhitzt, hierauf abgekühlt, filtriert
und gewaschen. Der Rückstand wurde nun 16 Stunden lang bei einer Temperatür von 1500C getrocknet und -anschließend
8 Stunden lang bei einer Temperatur von 65O0C calciniert.
Der hierbei erhaltene Katalysator wurde zu einer Teilchengröße entsprechend 10-30 BSS-Sieben zerkleinert, worauf 10 ml
des zerkleinerten Katalysators, die mit 90 ml SiO2 derselben
Teilchengröße verdünnt worden waren, in den Reaktor einge-
109823/2 27 2
füllt wurden. Ein Speisegas der folgenden Zusammensetzung (in Vo1-%):
Isobutan; | 85% |
Sauerstoff: | 10% |
Ammoniak: | 5% |
wurde mit einer Raurageschwindigkeit von 72OO Vol/Vol
Katalysator/std bei einer durchschnittlichen Reaktortemperatur
von 4-650C über den Katalysator geleitet. Der volumenprozentuale
Anteil an Methacrylnitril im Gasprodukt betrug 1,05.
109823/2272
Claims (14)
- PatentansprücheO Verfahren zur Herstellung eines Nitrile durch katalytische Ammoxidation eines Alkans, dadurch gekennzeichnet, daß man ein das Alkan und Ammoniak in der Dampfphase enthaltendes Speisegas bei erhöhter Temperatur über einen festen Katalysator leitet, der aus den Oxiden von Vanadium und Antimon oder einer Vanadium, Antimon und Sauerstoff enthaltenden Verbindung besteht.
- 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» daß man von einem Alkan mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgeht und das dieses Alkan enthaltende Speisegas bei einer Temperatur unterhalb 5000G über den·Katalysator leitet.
- 3·) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die katalytische Oxidation bei Temperaturen von 340° bis 4700C durchführt.
- 4.) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein das Alkan, Sauerstoff und Ammoniak enthaltendes SpeisegaS9 in welchem der Partial-■ druck des Alkans 0,20 Atmosphären (absolut) übersteigt, über den Katalysator leitet.109823/2272
- 5·) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Speisegas, in dem der Partialdrüek des Alkane 0,35 Atmosphären (absolut) übersteigt, über den Katalysator leitet*
- 6.) Verfahren nach einem der Ansprüche 4 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß man ein Speisegas, in dem der Partialaruck des Alkane 0,70 Atmosphären (absolut) überfc ateigt* über den Katalysator leitet«
- 7.) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß des Speisegas einen Druck aufweist, der sich praktisch nicht von Atmosphärendruck unterscheidet, und daß das Alkan mindestens 20 Vol~% des Speisegases ausmacht.
- 8.) Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß das Alkan mindestens 35 Vol-% des Speisegases ausmacht.
- 9·) Verfahren nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dai3 das Alkan mindestens 70 Vol-% des Speisegases ausmacht.
- 10.) Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis von Ammoniak zu Alkan 1/40 bis 1/8 und das Volumenverhältnis von Sauerstoff zu Alkan 1/50 bie 1/5 beträgt.10982 37 2272Ί T 1 " Ι^Γ .1 IM1I I ι, ,11 Μ| I
- 11.) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die aktiven Bestandteile des Katalysators im wesentlichen aus Vanadium- und Antimonoxiden oder einer im wesentlichen aus Vanadium, Antimon und Sauerstoff gebildeten Verbindung bestehen.
- 12.) Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der aktive Bestandteil aus einem größeren Anteil eines Antimonoxids und einem kleineren Anteil eines Vänadiumoxids besteht. .
- 13·) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10,. dadurch gekennzeichnet, daß die aktiven Bestandteile des Katalysators aus den Oxiden von Vanadium, Antimon und Zinn bestehen. · " .
- 14.) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ausgehend von Propan oder Isobutan als Nitril Acrylnitril bzw. Methacrylnitril herstellt.109823/2272
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5758769 | 1969-11-25 | ||
GB1407470 | 1970-03-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2058003A1 true DE2058003A1 (de) | 1971-06-03 |
DE2058003B2 DE2058003B2 (de) | 1978-12-14 |
DE2058003C3 DE2058003C3 (de) | 1979-08-30 |
Family
ID=26250265
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2058003A Expired DE2058003C3 (de) | 1969-11-25 | 1970-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propan bzw. Isobutan |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5023016B1 (de) |
AU (1) | AU2265870A (de) |
BE (1) | BE759433A (de) |
DE (1) | DE2058003C3 (de) |
ES (1) | ES385887A1 (de) |
FR (1) | FR2072335A5 (de) |
NL (2) | NL7017218A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE759432A (fr) * | 1969-11-25 | 1971-04-30 | Power Gas Ltd | Procede d'oxydation catalytique |
DE2039497C3 (de) * | 1970-08-08 | 1974-01-17 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Antimon enthaltenden Katalysatoren und Verwendung der Katalysatoren für die Herstellung von aromatischen und heteroaromatischen Nitrilen |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE759432A (fr) * | 1969-11-25 | 1971-04-30 | Power Gas Ltd | Procede d'oxydation catalytique |
ZA707923B (en) * | 1970-11-10 | 1971-08-25 | Power Gas Ltd | Ammoxidation of hydrocarbons |
-
0
- BE BE759433D patent/BE759433A/xx not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-11-24 FR FR7042210A patent/FR2072335A5/fr not_active Expired
- 1970-11-25 ES ES385887A patent/ES385887A1/es not_active Expired
- 1970-11-25 NL NL7017218A patent/NL7017218A/xx unknown
- 1970-11-25 AU AU22658/70A patent/AU2265870A/en not_active Expired
- 1970-11-25 JP JP45103573A patent/JPS5023016B1/ja active Pending
- 1970-11-25 DE DE2058003A patent/DE2058003C3/de not_active Expired
- 1970-11-25 NL NLAANVRAGE7017217,A patent/NL170532C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2072335A5 (en) | 1971-09-24 |
ES385887A1 (es) | 1973-11-16 |
DE2058003C3 (de) | 1979-08-30 |
NL170532B (nl) | 1982-06-16 |
NL170532C (nl) | 1982-11-16 |
NL7017218A (de) | 1971-05-27 |
JPS5023016B1 (de) | 1975-08-05 |
BE759433A (fr) | 1971-04-30 |
AU2265870A (en) | 1972-06-01 |
DE2058003B2 (de) | 1978-12-14 |
NL7017217A (de) | 1971-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2653863C2 (de) | ||
DE60128811T2 (de) | Verfahren für die herstellung von acrylsäure | |
DE2505249A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylnitril | |
DE69920437T2 (de) | Katalysator zur herstellung von ungesättigten nitrilen | |
DE1127351B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª, ª-ungesaettigten aliphatischen Nitrilen durch Umsetzen von Olefinen mit Ammoniak und Sauerstoff | |
DE2251364B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure bzw. Methacrylsäure aus Acrolein bzw. Methacrolein | |
DE2058004A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Nitrils | |
DE69918831T2 (de) | Verfahren zur regenration von molybden enthaltenden wirbelbett-oxid-katalysatoren | |
DE2263010B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid aus n-Butan | |
DE1259307B (de) | Verfahren zur Herstellung von gegen Abrieb bestaendigen Oxydationskatalysatoren | |
DE2058054C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Carbonsäuren durch katalytische Oxidation eines Alkans | |
DE3832628A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines abrieb-festen vanadium-antimonoxid-katalysators auf aluminiumoxid als traeger | |
DE2147480C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril und Methacrylnitril | |
DE1811062A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril | |
DE1568424A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acryl-oder Methacrylsaeure | |
DE2004874C3 (de) | Oxydationskatalysator mit Oxyden der Elemente Mo, V, W und Mn | |
DE2447952A1 (de) | Verfahren zur katalytischen ammoxidation von olefinen zu nitrilen | |
DE2203710A1 (de) | Verfahren zur Oxydation von Olefinen zu Aldehyden und Säuren | |
DE2239801A1 (de) | Katalysatoren fuer die herstellung von pyridin und 3-methylpyridin | |
DE69818718T2 (de) | Herstellung von Vanadiumantimonatkatalysatoren unter Verwendung von Sn02, nH20 | |
DE2523983A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylnitril durch katalytische ammoxydation von propen | |
DE2505745A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 3-cyanpyridin | |
DE2641846A1 (de) | Uranoxid-antimonoxidverbindung sowie herstellung und verwendung derselben als katalysator | |
DE2058003A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Nitrils | |
DE2755520A1 (de) | Verfahren und katalysator zur ammonoxydation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |