DE2054902C3 - Verfahren zur Herstellung von Hexaalkyldistannoxanen neben Zinntetraalkyl - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Hexaalkyldistannoxanen neben ZinntetraalkylInfo
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann das Di-n-butyläther, 778 kg 97%iges Tetrabutylzinn,
Molverhältnis der Verfahrensprodukte, nämlich Hexa- 212 kg Zwischenlauf sowie 5160 kg 98,5%iges Trialkyldistannoxan
zu Tetraalkylzinn, zwischen 90: 10 butylzinnoxid an. Es verblieb ein Sumpf von 218 kg.
und 10: 90 liegen. Das Verhältnis der Verfahrenspro- Du^ch spätere Destillation mehrerer Zwischenläufe
dukte kann daher dem jeweiligen Bedarf an den ein- 45 ließen sich für diesen Ansatz weitere 78 kg Tetrabutylzelnen
Produkten angepaßt werden und durch Wahl zinn und 106 kg Tributylzinnoxid gewinnen. Die Gedes
V erhältnisses Zinntetrachlorid zu Aluminiumtri- samtausbeute an Tetrabutylzinn und Tributylzinnoxid,
alkyl eingestellt werden. bezogen auf eingesetztes Tributylaluminium, betrug
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfah- 96,1 %.
rens liegt darin, daß Maßnahmen zur Reinigung der 50 . .
rens liegt darin, daß Maßnahmen zur Reinigung der 50 . .
Trialkylzinnchloride von Dialkylzinnchloriden nicht Beispiel ι
erforderlich sind, weit diese Verbindungen bei der 5223 kg Tributylaluminium wurden mit 5480 kg
erfindungsgemäßen Verfahrensweise nicht gebildet Zinntetrachlorid und 5140 kg Di-n-butyläther umgewerden.
Bei der Verseifung von Trialkylzinnchloriden, setzt. Das entstandene Gemisch aus Tetrabutylzinn
die Dialkylzinnchloride enthalten, bildet sich nämlich 55 und etwa 25% Tributylzinnchlorid in Di-n-butyläther
ein unerwünschter, schwer filtrierbarer Schlamm von wurde in einem Rührwerksbehälter bei Raumtempe-Dialkylzinnoxid.
Die Trennung der Hexaalkyl- ratur mit 2000 kg 12%iger wäßriger Natronlauge
distannoxane von den Zinntetraalkylen gelingt wegen gerührt. Das Gemisch aus Tetrabutylzinn und dem
des erheblichen Siedepunktünterschiedes sehr glatt. entstandenen Tributylzinnoxyd in Di-n-butyläther
Ein weiterer wesentlicher Vorteil besteht darin, daß 6° wurde einer diskontinuierlichen Vakuumdestillation
Zinntetraalkyle gewonnen werden, die keiner weiteren unterworfen (15-m3-Blase, Kolonne mit Sulzerpackung,
Reinigung bedürfen. Die nach dem bisherigen groß- 0,7 m Durchmesser, 3,4 m Höhe, 14 theoretische
technischen Verfahren durch Umsetzung von Zinn- Böden). Bei der Vakuumdestillation fielen 4998 kg
tetrachlorid und Alumimumalkylen erhaltenen Zinn- Di-n-butyläther, 4987 kg 97%iges Tetrabutylzinn,
tetraalkyle enthalten wechselnde Mengen Trialkyl- 65 161 kg Zwischenlauf sowie 1621 kg 97,5%iges Trizinnchlorid,
die durch entsprechende Reinigungs- butylzinnoxid an. Es verblieb ein Sumpf von 231 kg.
methoden, z. B. alkalische Verseifung, entfernt werden Durch spätere Destillation mehrerer Zwischenläufe
müssen. Der bei dieser Verseifung gebildete, nach der ließen sich für diesen Ansatz weitere 56 ke Tetrabutvl-
zinn und 84 kg Tributylzinnoxid gewinnen. Die Gesamtausbeute
an Tetrabutylzinn und Tributylzinnoxid, bezogen auf eingesetztes Tributylaluminium, betrug
95,3%.
4846 kg Tributylaluminium wurden mit 5190 kg Zinntetrachlorid und 4770 kg Di-n-butyläther umgesetzt.
Das entstandene Gemisch aus Tetrabutylzinn und etwa 40% Tributylzinnchlorid in Di-n-butyläther
wurde in einem Rührwerksbehälter bei Raumtemperatur mit 3910 kg 9%iger wäßriger Natronlauge gerührt.
Das Gemisch aus Tetrabutylzinn und dem entstandenen Tributylzinnoxid in Di-n-butyläther wurde
einer diskontinuierlichen Glasendestillation unterworfen (l5-ms-BIase, Kolonne mit Sulzerpackung, 0,7 m
Durchmesser, 3,4 m Höhe, 14 theoretische Böden). Bei der Vakuumdestillation fielen 4627 kg Di-nbutyläther,
3728 kg 97%iges Tetrabutylzinn, 157 kg Zwischenlauf und 2410 kg 97%iges Tributylzinnoxid
an. Es verblieb ein Sumpf von 205 kg. Durch spätere Destillation mehrerer Zwischenläufe ließen sich für
diesen Ansatz weitere 62 kg Tetrabutylzinn und 78 kg Tributylzinnoxid gewinnen. Die Gesamtausbeute an
Tetrabutylzinn und Tributylzinnoxid, bezogen auf eingesetztes Tributylaluminium, betrug 93,7%.
Claims (1)
- Destillation der Zinntetraalkyle anfallende Rückstand"Patentansoruch - läßt sich aber zumeist aus qualitativen und technischen,Patentanspruch. Gründen nicht mehr aufarbeiten und muß daher ver-Verfahren zur Herstellung von Hexaalkyl- nichtet werden. Durch das erfindun^gernäße Kombidistannoxanen neben Zinntetraalkylen, da- 5 nationsverfahren sind auch erhebliche apparative Verdure h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß man Zinn- einfachungen mög hch, da eine Reihe von betneblichen tetrachlorid mit Aluminiumtrialkylen im Molver- Arbeitsgängen (Filtrationen, Re.n.gungen) eingespart hältnis 0.98 :1 bis 0,78: 1 in Gegenwart von Äther werden können.umsetzt und das Reaktionsprodukt alkalisch ver- Das erfindungsgemaße Verfahren kan, χ wesent-sejft 10 liehen für die Herstellung von Hexaalkyldisiannoxanenund Tetraalkylzinnverbindungen, in denen die Alkylreste 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthalten, verwendetwerden. Bei den zu verwendenden Aluminiumtrialkylen handelt es sich dementsprechend um Aluminium-15 tri-n-propyl, Aluminiumtri-i-propyl, Aluminiumtri-n-Es besteht seit langem Bedarf an gereinigten Trial- butyl, Aluminiumtri-i-butyl, gegebenenfalls auch die kylzinnschloriden, die unter anderem durch Verseifung entsprechenden Aluminiumalkylchlonde.
in reine HexaaJkyJdistannoxane überführt werden kön- Für die alkalische Verseifung können unter anderemnen. Die Trialkylzinnmonochloride sind entweder verwendet werden wäßrige Natronlauge, Kalilauge zugänglich durch Umsetzung von Zinntetrachlorid 20 oder wäßriges Ammoniak.•nit Aluminiumalkyiverbindungen oder durch Korn- Die Umsetzung zwischen Zinntetrachlorid und denproportionieren von Tetraalkylzinn mit Zinntetra- Alkylaluminiumverbindungen kann in an sich bekannchlorid nach K ozesko. Zur Gewinnung reiner Trial- ter Weise erfolgen, z. B. gemäß der deutschen Auslegekylzinnchloride sind auch eine Reihe von Verfahren schrift 1 157 617.beschrieben (z. B. deutsche Patentschrift 1 152 693, 25 Die Isolierung der Verfahrensprodukte erfolgt durch deutsche Auslegeschrift 1 167 836, deutsche Patent- diskontinuierliche Vakuumdestillation,
schrift I 271 113). Bei diesen Verfahren wird das Roh- Beispiel >produkt entweder mit Wasser, mit Ammoniak inwäßrigem Aceton oder mit Ammoniak bzw. Aminen 4323 kg Tributylaluminium wurden mit 5517 kgoder Aminoalkoholen gereinigt. Aufgabe der vor- 30 Zinntetrachlorid und 4160 kg Di-n-butyläther umgeliegenden Erfindung war es, reine Trialkylzinnchloride setzt. Das entstandene Gemisch aus Tributylzinn- bzw. die entsprechenden Stannoxane ohne Einschal- chlorid und etwa 13% Tetrabutylzinn in Di-n-butyltung von Reinigungsstufen herzustellen. äther wurde in einem Rührwerksbehälter mit 6600 kgDie erfindungsgemäße Aufgabe wurde gelöst durch 13%iger wäßriger Natronlauge gerührt. Das Gemisch ein Verfahren zur Herstellung von Hexaalkyldi- 35 aus dem durch Verseifung entstandenen Tributylzinnstannoxanen neben Tetraalkylzinnverbindungen, das oxid und Tetrabutylzinn in Di-n-butyläther wurde dadurch gekennzeichnet ist, daß man Zinntetrachlorid einer diskontinuierlichen Vakuumdestillation untermit Aluminiumtrialkylen im Molverhältnis 0,98: I worfen (15-m3-Blase, Kolonne mit Sulzerpackung, bis 0,78: I in Gegenwart von Äther umsetzt und das 0,7 m Durchmesser, 3,4 m Höhe, 14 theoretische Reaktionsprodukt alkalisch verseift. 40 Böden). Bei der Vakuumdestillation fielen 4035 kg
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- 1971-11-08 JP JP8894471A patent/JPS5715599B1/ja active Pending
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| Date | Code | Title | Description |
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |