DE2052069A1

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Publication number: DE2052069A1
Application number: DE19702052069
Authority: DE
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1969-10-27
Filing date: 1970-10-23
Publication date: 1971-04-29
Also published as: ZA706926B; NL7015641A; CS178072B2; GB1295114A; ES384682A1; FR2066592A5; CA921258A; BE758067A; US3652246A

Description

RECHTSANWÄLTE O Λ C O Π ß Q

Dfi. JL¹R. Γ !.--ΠΙΞΜ. WALTER BEIL 2 U O 4 U Q g

DR. JUk. ■.,-'..-',-. ·:·Λ. H.-J. WOLFF

DR. JUR. HaHS CHk. üEIL 22. Okt. 1970

FRANKFURT.AM MAIN-HOCHST AOaONSTRASSfc58

Unsere Hr. 16 648

PPG Industries, Inc. Pittsburgh, Pa., V.St.A,

Vorrichtung zur Herstellung von beschichtetem Glas

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Beschichten von Glas, insbesondere zum Beschichten einer heissen Bahn aus Schwimmglas (Floatglas) mit einer Metalloxidschicht, wobei auf die heisse Glasbahn eine Be-chichtungszusammensetzung aufgebracht wird, die in Berührung mit der heissen Glasoberfläche unter Bildung einer Metalloxidbeschichtung pyrolysiert wird. Die gebildete Schicht vermag die optischen Eigenschaften (Transmission, Absorption und Reflexion von Strahlungsenergie im sichtbaren, ultravioletten und infraroten Bereich des Spektrums) in einer solchen V/eise zu verändern, dass die beschichtete, klare Glasbahn für das unbewaffnete Auge die gleichen optischen Eigenschaften aufweist wie eine Glasbahn aus einer gefärbten Glaszusammensetzung, in welcher färbende Komponenten enthalten sind, die gleichmässig im gesamten Glasvoluraen diepergiert sind oder so zu verändern, dass die beschichtete Glasbahn elektrisch leitend wird.

Die bisherigen Verfahren zum Aufbringen solcher Schichten bestehen darin, diskrete Tafeln aus handelsüblichem Flachglas, z.B. aus einer Soda/Kalk/Kieselsäure-Zusaminensetzung, in der

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auch unter Umständen gefärbte Beatandteile enthalten sein könner, auf Temperaturen zu erhitzen, die für eine Pyrolyse ausreichen, und diese tafeln mit einer oder mehreren Be-Schichtungszusammensetzungen zu behandeln. Das kanadische Patent 756 053 gibt mehrere Beispiele für die Beschichtung von diskreten Glag-fcafeln unter bildung von Kobaltoxidschichten. In dJBBem Patent ist angegeben, dass Glastafeln, die mit einer dünnen, durch Aufsprühen einer organischen Zirmverbindung, welche vorzugsweise Dibutylzinnoxid als Hauptbestand¹-teil enthält, erzeugten Unterschicht aus Zinnoxid versehen sind, auf welche unmittelbar danach Kobaltacetylacetonat in einem gemischten organischen Träger, vorzugsweise Methanol und Toluol, aufgesprüht worden ist, eine Beschichtung mit grösserer Stabilität und Hydrolysebeständigkeit als solche Beschichtungen besitzen, die ohne die Zinnoxid-Unterschicht hergestellt worden sind. Beschleunigte und dur.ch Bewitterungsversuche ergänzte Salzsprühtests haben gezeigt, dass Kobcltoxidfilme auf diskreten tafeln aus SchwimriglaE ohno Zinnoxidunterschicht beständiger sind als ähnliche Schichten auf einer frisch erzeugten Glasbahn gebildet worden sV.-id, eine noch grössere Beständigkeit aufweisen als solche, die auf diskreten Tafeln der gleichen GlasiiUBarrnensetzung aufgebracht worden sind.

Bei der Beförderung von diskreten Glastafeln auf Walzen wird das Glas, während 88 in dem Ofen erhitzt wird, deformiert. Diskrete Glas%afeln unterliegen Kanteneffekten, welche dazu führen, dass die Handzonen eine von der Temperatur der Hauptmasse des Glaaes deutlich verschiedene Temperatur annehmen« Diese Temperaturabweichung an der Randzone bewirkt, dass die Filmauftragsgegchwindigkeit dort anders ist als an der Hauptmasse, Beim Giessen einer kontinuierlichen Glanbahn gibt es ,keinen solchen Kanteneffekt, weil es keine führenden oder . . schleifenden Kanten an einem kontinuierlichen Glasband gibt. Die Seitenkante eines jeden kontinuierlichen Glasbandee müs-

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sen in jedem Falle beschnitten werden, v.'eiin d-s Band zu ^fI'afeln der üblichen G-rößse ge^ohiiitte:i wird. Deshalb br-mchen äie r.bzuschneidenden Randrionen nicht dem fimbilderrlen Spriih strahl ausgesetzt zu v/erden, wodurch die -e'-chichtungszus^m f; in wirtschaftlicher '/eise voll a^s^enutzt vierden

Ausijerdem kann, da ein kontinuierliches Gi^band sowieso getenpert werJen muss, a^.s ^.eteuperte Glas in kleinere i'afelii von leichte?: zu handhabender Gröcse geschnitten v/erden« .Dickrete GL.staieln werden yev;öhnlich wärojegehärtet odsr getempert, indem sie nach dem BeochiJiiten rasch abgesclireolrt wer- C.<:ii, l^Tntor normalen -edin;,_:un_c:en können solche diskreten Tafeln nicht in kleinere Tafeln geschnitten werden, ohne dass die Gefahr des Verbrechens besteht.

;je>i.r und mehr entstand ein 3ed-°.rf an Glastafeln unterschiedlicher Färbung, die mit den i'arben der Wände in Gebäuden harmonieren, Bisher wurde jedes unterschiedlich, gefärbte Glas dadurch eraeu^t, dass ein unterschiedlicher Glasversatz t und in einer; Glasschnelntank geschmolzen vmrde.

Es ist zeitraubend und teuer, die Zusammensetzung der 0-lasschnelze in einem -i-'ank zum Swecke der Eraeu^ung eines Glases vor¹ unterschiedlicher Färbung zu verändern. Gewöhnlich vergehen mehrere 'i'age vom Zeitpunkt der ersten Zugabe der für eine ne\?e Färbung erforderlichen Versatzbestandteile zum Tankinhalt bis zu dem Gleitpunkt, bei dem das a_us dem Tank austretende Glas die neue Farbe in genügender Homogenität aufweist. Es kann sogar notwendig sein, einen Tank zu entleeren und mit neuen oestar.itoiler zu füllen, und zwar insbesondere d.-nn, wenn vor, einer* refärbt en Glas zu einem klaren Glas übergegangen wird.

"Die vorlifi ■<·:-■ ·ι<le Erfindung gestattet die kontinuierliche G_ewin-

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nung eines klaren oder weitgehend farblosen Glases während der gesamten Lebensdauer des Tanks ohne Unterbrechung zum Zwecke des Auswechselns der Versatzbestandteile. Der kontinuierliche Austritt des Glasbandes aus dem Tank braucht nicht unterbrochen zu werden, wenn immer es erwünscht ist_t die scheinbare Farbe des Glases oder in gewissen Fällen seine Durchlässigkeit für Strahlungsenergie zu verändern; vielmehr wird das Band mit einem farbigen Film beschichtet, der dem Glasband ein Aussehen verleiht, wie es für transparente, gefärbte Glaszusammensetzungen charakteristisch ist.

Die vorliegende Erfindung ist besonders brauchbar, um eine Metalloxidbeschichtung auf ein kontinuierliches Band aus " Schwimmglas aufzubringen, unmittelbar nachdem das Glasband gebildet worden ist, während einer Zeit, in der das Band mit geregelter Geschwindigkeit durch eine Zone gefördert wird, deren geregelte Temperatur genügend hoch ist, um die metallische, filmbildende Zusammensetzung zu einem Metalloxid zu pyrolysieren, das die gewünschten Eigenschaften aufweist, und bevor die Bandoberflache Gelegenheit gehabt hat, durch Handhabung oder unter dem Einfluss von äusseren Verunreinigungen beschädigt zu werden. Die Temperatur des Glases liegt gewöhnlich zwischen 260 und 650 0, wenn die Beschichtungszusammensetzung aufgebracht wird,

t Die vorliegende Erfindung ißt besonders geeignet, um eine ganze Serie von Beschichtungen, die jeweils aus einem Gemisch von Metalloxiden bestehen, welche wünschenswerte optische Eigenschaften aufweisen, die gewöhnlich in gefärbten Glaszusammensetzungen angetroffen werden, auf einem kontinuierlichen Band aus Schwimmglas zu erzeugen, das weitgehend frei von färbenden Bestandteilen ist, mit Ausnahme von Verunreinigungen, die in einem Glaaversatz für die Herstellung von handelsüblichem Schwimmglas aus üatron/Kalk/Kieselsäure-Zusoiianensetzun- - gen enthalten sind.

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BAD

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Die Beständigkeit von i-letalloxidfilmen, die gebildet werden, indem eine fUmbildende Zusammensetzung direkt auf einer erhitzten Oberfläche auf einem kontinuierlichen Band aus Schwimmglas pyrolysiert wird, das von einem Bad aus zinnhaltigem geschmolzenem Metall, wie z.B. geschmolzenem Zinn oder einer geschmolzenen Zinnlegierung, wie sie herkömmliclierweise beim Schwimmglasverfihren verwendet werden, zu einer Sprühstation gefördert wird, ist besser als die von Filmen, die auf anderen Glastypen erzeugt werden. Diese überlegene Beständigkeit ist vermutlich auf die Anwesenheit von Cinndampf in deu Bad zurückzuführen, der üich auf der oberen Oberfläche des Landes niederschlägt und in berührung mit der oxidierenden Atmosphäre der Beschichtungsstation sofort oxidiert wird.

einem typischen Schwiminglas-Verfahren wird ein kontinuierliches Band entweder durch ein Bad aus geschmolzenem Metall oder vorzugawei.se über die Oberfläche eines solchen Bades gezogen. Bas Bad besteht gewöhnlich aus einer zinnhaltigen Legierung oder vorzugsweise aus Zinn und wird unter einer reduzierenden Atmosphäre gehalten, die hauptsächlich aus Stickstoff und Wasserstoff besteht. Das Bad wird bei erhöhten Temperaturen gehalten, so dass das damit in Berührung stehende Glasband hinreichend weich ist, um zu fliessen, wobei Oberfläch enunregelmässigke it en feuergeglättet werden. Die Temperatur des Bades nimmt in Richtung der Bandbewegung st'atig ab, damit das Band unter Ausbildung glatter Oberflächen härten kann, wodurch die Notwendigkeit des Schleifens und Polierens entfällt. Das gehärtete G-las tritt am Ende des Bades aus und wird auf Förderwalzen durch einen Temperofen geführt.

Aus den oben erläuterten Gründen sind beim Schwimmglasver— fahren die Oberflächen eines Schwimmglasbandes reich an Zinn und/oder Zinnoxiden, Diese dünne, zinnhaltige Oberflächenschicht begünstigt vermutlich die Haftung von darauf pyroly- · eierten Metalloxidfilmen und gestattet somit die Bildung von

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Filmen mit grösserer Beständigkeit.

Bisher wurden dislrrete Glastafeln innerhalb eines tunnelartigen Ofens auf eine für eine Pyrolyse ausreichende Tonperatur erhitzt und aus dem heissen Ofen in eine relativ kühle Sprühzone übergeführt, wo die filmbildende Zusammensetzung oder eine Serie von Zusammensetzungen aufgebracht wurde. Bei dem vorliegenden Verfahren, bei dem eine Beschichtungszusammensetzung auf die obere Oberfläche eines frisch erzeugten Eändes aufgebracht wird, befindet sich die Atmosphäre, in welcher die Beschichtung aufgebracht wird, auf einer erhöhten Temperatur, die in der Nähe-der Temperatur der Glasoberfläche liegt.

!"Umbildende Zusammensetzungen, wie sie früher mit Erfolg verwendet wurden, um gefärbte Metalloxidfilme auf' diskreten Glaatafeln zu erz^euS^en> welche von einem Ofen .in eine relativ kühle Atmosphäre übergeführt worden waren, und die aufgebracht λι/urden, bevor die Glasoberfläche sich auf eine Temperatur abgekühlt hatte, die für eine Pyrolyse ausreicht, bilden, wenn sie auf die Oberfläche eines frisch erzeugten Bandes in einer heissen Atmosphäre aufgebracht werden, Beachichtungen mit einem gesprenkelten Aussehen, Wie in der US-Patentanmeldung 684 131 beschrieben ist, gelingt es, das gesprenkelte Aussehen der beschichteten Tafeln dadurch zu verbessern, dass für die filmbildende Zusammensetzung ein Lösungsmittel mit höherem Siedepunkt als dem der bisher verwendeten Lösungsmittel verwendet wird. Die vorliegende Erfindung bedient sich eines Zulieferungssystems für die filmbildende Zusammensetzung, das das Lösungsmittel direkt der heissen Atmosphäre für eine Zeitdauer aussetzt, die zu l:urz ist, als dass sioh die Zusammensetzung vollständig verflüchtigen könnte, bevor sie mit der zu beschichte^nden Oberfläche in Berührung kommt.

Die färbenden Beschichtungszusammensetzungen, die geeignet sind

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um einem klaren Glas die optischen Eigenschaften von gefärbtem Glas zu verleihen, enthalten Metallsalze gelöst in einem organischen Träger, VorZugsYteise einem solchen, der bei den Temperaturen des Auftrags der fumbildenden Zusammensetzung nicht entflammbar und nicht explosiv ist. Die Zusammensetzung wird unter D.ruck in einem abgeschlossenen System gehalten und zu SprUhdüser in Leitungen gefördert, die gegen die heisse Umgebung der Beschichtungsstation isoliert sind. Auch die Sprühdüsen sind in thermisch isolierendes Material eingepackt, um die Sprühlösung gegen die heisse Atmosphäre der Sprülistation zu isolieren, so dass die Lösung der Beschichtungszusammerisetzunr; in flüssigem Zustand und die Metallkonzentration auf dem gewünschten Wert gehalten^wird, bis der Sprühstrahl aus jeder Sprühdüse austreten gelassen wird. Der Sprühstrahl wird aus der Sprühdüsenöffnung iiiit grosser Geschwindigkeit gegen das Glasband gerichtet und durchläuft eine relativ kurze Entfernung auf dem ^v'ege au den Bande, so dass die Besehichtungszusanu.fiensetzung das Glas berührt, bevor die Lösungbir.ittel völlig verdampft ist. Der Abstand von der Sprühdüse zu der Bandoberflrlche beträgt vorzugsweise weniger als 33 ca..

!Tethylenchlorid (CI^Clp) ist ein ausgezeichnetes Lösungsmittel für viele metallorganischen Salze, hat einen genügend hohen Siedepunkt, um flüssig zu bleiben, bis es das he'isse Glasband berührt, und ist hinreichend nichtexplosiv und nichtentflammbar, um sicher gehandhabt werden zu können. Ausserdem ist dieses Lösungsmittel chemisch beständig und zersetzt sich nicht zu korrosiven Verbindungen, vie HGl und )!ethan, wenn gewisse Vorsichtsmassnahiuen getroffen werden.

Verschiedene andere aliphatische und olefinische Halogenkohlenstoffe und halogenierte Kohlenwasserstoffe erfüllen auch diese Voraussetzungen. Hierzu gehören:

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— ο —

Methylenbromid (CH₂Br₂) Tetrachlorkohlenstoff (CCl^) Tetrabromkohlenstoff (CBr^) Chloroform (CHCl₅) Bromoform (CHBr,) 1,1,1-Trichloräthan Perchloräthylen (Cl

Cl Cl

t I

1,1,2-Trichloräthan (H-C-C-H)

Cl H Dichlorjodmethan (CHCl₂I)

Br Br

1,1,2-Tribromäthan (H-C-C-H)

Br H

Trichloräthylen (Cl₂C=CClH) Tribromäthylen (Br₂C=CBrH)

Cl t

Trichlormonofluormethan (P-C-Cl)

Cl

Hexachloräthan (Cl,C-CCl.,)

1,1,1,2-Tetrachlor-2-fluoräthan (Cl₃C-CHClP) W 1,1,2-Trichlor-1,2-difluoräthan (PCl₂C-CHClP)

Tetrafluorbromäthan (P₃C-CPBrH) oder (P₂BrC-CP₂H) ' Hexachlorbutadien (CCI₂=CCl-CCl=CC-I₂) und Tetrachloräthan (Cl₂HC-CHCl₂).

Ausserdem können Gemische aus zwei oder mehreren der obengenannten organischen Lösungsmittel, die miteinander verträglich sind, als Lösungsmittel verwendet werden, in dem mehrere wünschenswerte Eigenschaften vereinigt sind.

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BAD OftfOiNAL

Andere .Lösungsmittel, die ein liohes Lösungsvermögen für die verwendeten Metallsalze halsen, z,B, verschiedene Gemische aus einer oder mehreren organischen, polaien Verbindungen, wie einem 1 bis 4 KohlehEtof:^:>atome und 1 Hydroxylgruppe enthaltenden Alkohol, und einer oder mehreren der aromatischen, nichtpola_ren Verbindungen benzol, Toluol und Xylol können unter bestimmten Vorsicht3massnahmen verwendet werden. Ihre Flüchtigkeit erschwert jedoch ihre Handhabung in einer heissen Umgebung mehr als die der obengenannten Lösungsmittel, obgleich ihr überlegenes Lösungsvermogeii sie dann für vorteilhafter erscheinen lässt, wenn sie in einer relativ kc.lten Atmosphäre zur Beschichtung von diskreten Tafeln angewendet werden.

Vi^Io -aetallorganischen Salze, wie die Acetate und 2-Äthylhexoate, pyrolysieren in Berührung mit he iss em Glas unter Bildung eines Metalloxidfilms auf der heissen Oberfläche, jedoch entstehen überlegenere Filiie bei der Verwendung der Acetylacetanate verschiedener Metalle in unterschiedlichen Konzentrationen in einen organischen Träger, wobei das gewünschte gefärbte Aussehen an einem klaren Glassubstrat erzielt wird.

Verschiedene Metallsalze sind für ihre Filmbildungseigenschaf^ ten bekannt. Die US-Patente 3 244 547 und 2 564 708 beschreiben Zusammensetzungen, die gefärbte Hetalloxidfilme zu bilden in der Lage sind. Zum Zwecke der Vereinfachung der Lagerung und des Vermischen3 und der Erzeugung von Filmen mit überlegener "Beständigkeit ist es jedoch zweckmässig, eine Gruppe von Zusammensetzungen zu verwenden, die ein oder mehrere Acetylacetonate von Kobalt, Eisen und Chrom enthalten. Filme unterschiedlicher Färbung ähnlich der von handelsüblichen Farbglasern entstehen durch Variieren der relativen Konzentrationen der Bestandteile in den Gemischen oder durch Weglassen einer oder mehrerer der Bestandteile.

Die Erfindung wird durch die nachstehende Beschreibung und die

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Ausführungsbeispiele näher erläutert· In den Zeichnungen haben gleiche Teile die gleichen Bezugszeiohen.

. Figur 1 ist eine Teilansicht im Längsschnitt einer Schwimmglas-^roduktionsarilage, die durch Einbau einer Sprühvorrichtung gemäss der vorliegenden Erfindung modifiziert worden iet, und

Figur 2 ist eine Teilansicht im Schnitt der gleichen Anlage und quer zur Figur 1 entlang der Linie II-II derselben.

Ein kontinuierliches .Glasband 10 liegt auf einem ^Bad 12 aus geschmolzenem Zinn, Zinnlegierung oder einem anderen Material, ' das in einem von einem Metallgehäuse 15 eingefassten, feuerfesten Tank 14 enthalten ist.

Das Band 10 wird am Ende des Tanks 14 vom Bad 12 auf Walzen 16 und 18 gehoben, die in geeigneter Weise gelagert sind und durch herkömmliche, mit einem (nicht gezeigten) Antriebsmotor verbundene Walzenantriebsvorrichtungen angetrieben werden. Kohleblöcke 20 und 22 werden unter Federdruck gegen den Boden der rotierenden Walzen 16 und 18 gepresst, um alles Material zu entfernen, das sich darauf abgesetzt hat. Die Kohleblöcke 20 und 22 stehen innerhalb einer Tankverlängerung 24, in welche das von den Walzen entfernte Material fällt, und aus denen fe es entfernt werden kann.

Das Glas wird in einen Temperofen 25 gefördert, in dem eine Vielzahl von Ofenwalzen 26, 27, 28 usw. enthalten ist. Eine herkömmliche Antriebsvorrichtung lässt diese Walzen gleichsinnig rotieren. Jede Ofenwalze übt auf das Glas eine Zugwirkimg von hinreichender Stärke aus, um das Glas durch den Ofen zu transportieren, in welchem seine Temperatur so geregelt wird, dass permanente Zug- und Druckspannungen in dem Glase aufge-' hoben werden. Die Walzen 16, 18, 26, 27, 28, 29 usw. bilden somit einen Teil einer Fördervorrichtung, die das frisch ge-

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bildete .Glasband, aus dem Schwimmtank 14 durch eine Sprühkammer 43, die vielter unten beschrieben wird, und den Temperofen 25 auf einer vorgegebenen Bahn transportierte

Die Atmosphäre innerhalb des B_ades 12 im Tank 14 ist eine reduzierende Atmosphäre, die Stickstoff und einen kleinen Proneiitgehalt Wasserstoff enthält, um das -"ad vor Oxidation zu schützen. Im allgemeinen enthält diese Atmosphäre et^T-'a 90 Mc 9D,9 i' Stickstoff und als Rest Wasserstoffe Der Druck in diesem üaum wird geringfügig oberhalb des Umgebungsdruckes gehalten, z.B. bei 2,5 bis 10,5 ima Wassersäule, um das Eindringen der Umgebungsluft in den Tank 14 weitgehend zu verhindern»

Um diese Atmosphäre aufrecht zu erhalten und den Austritt de C-lcsbandes aus dem Tank 14 zu ermöglichen, ist das Auslassende des Tanks 14 mit einer Reihe von Vorhängen 30 versehen, die auf dem Glasband schleifen und die Aufgabe ha^en, diese u,;ter leichtem Überdruck stehende Atmosphäre von der Sprühka'Ti.'ior 43 su trennen. Diese Vorhänge bestehen gewöhnlich aus biegsamem Asbest- oder Glasfasermaterial, welches das Glas nicht verkratzt und den Umgebungstemperaturen widersteht, die a.m Auslassende der? Tanks 14 bei etwa 540 bis 65O^CC liegen« "..'eitare Vorhänge 32 aus ähnlichem Material sind am Sintritt.sen<ic des Lxeiis 25 vorgesehen. Diese zusätzlichen Vorhänge dienen dnzu, diesen Cfen von dor Sprühka-uier zu trennen,

Lxr rc:.rr vor im Abstand ,angeordneter·., horizontalen, gekehlten T^^g^rn 33 und 34 erstreckt sich 'jusr über der '2^t:i. \ez Glas-L.'--.ides 1C iv.d über diese hi-vaus zwiso'"?¹.: Ίsri T-ank 14 und dem Ofen 25 urn; wivd von (ηί.·Ίΐ gesei_ot^n) Querträgern gehc.lton, ■.: i-3 .,:c'· -ν·, ..-jjrhalb der Aus ε en.se it en des Tanks 14 und Ofens beiin.lev.o Jie unteren Flanl:en dieser gekehltei: Träger si:i5 ; -/'eiji-'.'.air ausgerichtet miö bilder untere aliise 35, c-.jf ■w'ülchcr. Hol'.ei J-S laufen, die ^.^.arv.'eise r.n jeweils einen P;.;'\r von Nägeln 37 bife^tigt si:^. Jir letzteren erstrecke]!

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sich von den Rollen 36 nach unten und sind mit ihrem unteren Ende an einer Querträgerstruktur 38 "befestigt.

Ein Motor 39 ist auf der Querträgerstruktur 38 aufmontiert und mit einem Antriebskettenrad 40 gekoppelt. Das letztere wiederum ist über einen Kettenantrieb 4I mit einem angetriebenen Zahnrad 42 verbunden. Die Zahnräder 40 und 42 sind auf· der Querträgerstruktur 38 drehbar anmontiert und rotieren um parallele Achsen, die sich längs der Bewegungsbahn des Glr.sbandes 10 erstrecken.

Die Querträgerstruktur 38 ist über einer Sprühkammer 43 a.n.'reorclnet. Eine Vielzahl von Sprühdüsen 44, 45 und 46 ist als Sprühvorrichtung in Dreieckskcnfiguration so angeordnet, dass die Sprühdüsenöffnungen sich schräg nach unten, in Richtung nach dem Inneren dieses Dreiecks und in Richtung zur oberen Oberfläche des Landes 10 erstrecken, welches die Sprühkammer 43 passiert. Jede der Sprühdüsen wird von einem der drei Streben 47, 48 und 49 gehalten. Die letzteren wiederum sind schwenkbar und drehbar an einem vertikalen Stab 50 anmontiert. Ein wassergekühlter Verteiler 51 ist in der Zuführungsleitung angeordnet, um die BecchichtungBzusammensetzung den Sprühdüsen zuzuleiten. D_er vertikale Stab 50 ist verstellbar an einem offenen Bügel 52 _anmontiert.

Der offene Bügel 52 enthält ein geschlitztes Teil 53, dessen vertikaler Schlitz dazu bestimmt ist, einen Stift 54 aufzunehmen, der von einem der Glieder des Kettenantriebs 41 getragen wird. Der Stift sitzt derart in dem vertikalen Schlitz, dass er den offenen Bügel 52 in der Nähe des Kettenantriebs 41 stützt.

Jede der Sprühdüsen 44, 45 und 46 geht mit einem Verbindungeschlauch 56, der mit dem Flüssigkeitstank 57* in welchem -SprühZusammensetzung unter Druck aufbewahrt wird, verbunden iut,

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BAD ORiGfNAL

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diircli den Verteiler 51, und besitzt ausserdera eine Luftzuführungsleitung 53, die mit einem (nicht gezeigten) Behälter für komprimierte Luft verbunden ist. In den Leitungen für die Luft und die Sprühzusarunensetzung sind (nicht gezeigte) geeignete Ventile eingebaut, mit denen der Luft- und der Sprühziisammensetzun^sstrom unterbrochen werden kann, wenn eine reguläre Scbwimmglasherstellung beabsichtigt ist. Durch liiederöffnen der Ventile kann die G-lag"b_e._sc-h5_cntung mit der gleichen oder einen anderen Sprühzusammensetzung wiederaufgenomneii v/erden.

Ein Deckenträger-59 trägt einen Haken 60, in welchen die biegsamen Schläuche 36 und 58 so eingehängt sind, dass sie der Hin- unü Herbewegung des offenen Bügels 52 folgen können, wenn der i--;otor 39 den Kettenantrieb 41 betätigt. Auf diese Vie is e sorgen der :»totor 39 und dor Kettenantrieb 41 für eine Hin- und Herbewegung der Sprühvorrichtung entlang einer Achse, die quer zu der von dem Schwimmglasband eingenommenen .Bahn in einer Ebene verläuft, welche sijh im Abstand von der oberen Oborfläche dieses Glasbandes befindet.

Die biegsamen Schläuche 56 und 58 sind ge^en die Uiugebungs-Jiitae abgeschirmt, indem sie von einer stahlverstärkten, mit l'eflon ausgekleideten Weopren-Hülle eingefasst sind, Auch die Sprühdiisen sind durch eine Glasfpser-^^d°l^a^i^o:i;i3^ll^e ensprechend geschützt. Mittels der Isolierung werden die Bestandteile der Sprühzusammensetzung in einem nichtflüchtigen Zustand gehalten, bis sie aus den Sprühdüsenöffnungen in die Atmosphäre der Sprühkammer 43 austreten.

Längs der Sprühkarnaer 43 ist vorn und hinten ein Vakuumabzug 61 angeordnet. Diese Abzüge reichen in der Höhe bis zu einem Paar Abzugsrohren 62 und sind voneinander in ausreichendem Abstand angeordnet, um iiaum für die horizontalen, gekehlten Träger 33 und 34 und die von diesen trägern beweglich getra-

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BAD ORIGINAL

genen Vorrichtungen einschliesslich der Sprühdüsen 44, 45 "und 46 zu lassen. Die Vakuumabzüge 61 haben die Aufgabe, überschüssige Sprühzusammensetzung aus der Sprühkammer 43 abzuziehen»

Man erkennt hieran, dass die -froduktion eines G-I as band es 10 nicht unterbrochen zu werden braucht, wenn es ,notwendig ist, die Beschichtung auf dem Glasband zu ändern, -^s ist lediglich erforderlich, die Querbalkenstruktur 38 in die Position über dem sich bewegenden Band 10 zwischen der Tankverlänge/wav· 24 und dem Eingang des Ofens 25 zu verlagern, und die filmbilden- ψ de Zusammensetzung mittels der Sprühdüsen 44, 45 und 46 aufzubringen, während man die Düsen gemäss der Hin- und Herbewegung des offenen Bügels 52 unter der Wirkung des Kettehantriebs hin- und herbewegt.

Die Vakuumabzüge 61 können leicht entfernt und durch feuerfeste Ziegel in dem Räume zwischen der l'ankverlängsrung 24 und dem Ofen 25 ersetzt werden. Zu diesem Zwecke ist jeder Vakuumabzug 61 mit einem Paar Rollen 64 versehen, das auf einem oberen Gleis 65 läuft, welches auf der oberen Fläche der horizontalen Kehlträger 33 und 34 ausgebildet ist. Weitere Rollen 671 die an am Abzugsrohr 62 anmontierten Bügeln 68 be- ^ festigt sind, gestatten die Verlagerung des Abzugsrohres 62 zusammen mit den Abzügen, wobei die Rollen 67 auf Gleisen 69 laufen, die von einem Deckenträger 70 getragen werden»

Die Querträgerstruktur 38, die Sprühdüsen und die ganze zugehörige Ausrüstung können in ähnlicher Weise ebenfalls leicht aus ihrer in den Zeichnungen dargestellten Position über dem Schwimmglasband in eine andere Position auf der einen Seite des Transportweges verlagert werden. Zu diesem Zwecke werden " die Rollen 36 auf den unteren Gleisen 35 entlangbewegt, bis die Querträgerstruktur 38 sich völlig auf der einen Seite des Raumes zwischen der eingeschlossenen Atmosphäre über dem '-Dank

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BAOORlQtNAk

14 und dem Ofen 25 befindet. In dieser Stellung können Arbeiten an den Sprühdüsen, den biegsamen Leitungen und anderen Bauteilen vorgenommen werden, ohne do.ss die Produktion von regulärem Schwimmglas beeinträchtigt vi.·¹. Die Bauteile 33 bis 3H dienen somit dazu, diese Sprühvorricntungen auf die eine Seite der Sprühkammer 43 ^zu verlagern, damit an diesen SprülivorricVtu:i,_:;en ohne Störung der Schwiniglasproduktion gearbeitet werden kann.

Jeder Abzug 61 trägt ein horizontales untei^es, geschlitztes Dach 71. Die Schlitze gehen quer durch das Dach 71 und geben einen sehr sc'iraalen Zwischenraum 72 zwischen den D_achteileri für üie "^;Iin- unc. Ί-lerbeuegung des relativ dünnen Stabes 50 und der Schläuche 58 und 56 frei, welche Luft und Sρruhzusammensetzung zu den Sprühdüsen befördern. Weitere Schlitze 73 im Dach 71 bieten zusätzliche Durchgänge für den Übertritt überBchüsPiger Sprühzusammensetzung aus der Sprühkaminer 43 in die Abzüge 61 entlang eines v/eges, eier in Figur 1 durch kur^e Pfeile angedeutet ist.

Dc. die Atmosphäre über den Bad aus geschmolzener Hüssigkeit 12 Zinn enthält, sind die Aussenoberflachen des Schwimuglasbandös reicher an Zinn als dessen Inneres. D_a &±_e Atmosphäre über deiii Cinnbad sich auf einem geringfügig höheren Druck als Atmosphäreiidruck befindet, entweicht trotz der Vorhänge 30 etwa_g Zinn in Dampfzustand aus der Atmosphäre über dem feuerfesten Tank 14 in die Sprühkamraer 43, die im wesentlichen eine ox^'dierenda Atmeosphäre ist. Dies bewirkt, dass die Aussenoberflächen des Schwimnglasbandes eine kleine Ilenge Zinn in Fern von Zinicxid enthalten. Diese an Zinrcxid reiche Oberfläche erspart das Aufbringen eines sensibilisierenden Films aus Zinkoxid, welcher die Haftung des gefärbten Films auf dem Glas verbessern soll.

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Der Zinrgehalt der GIa.s"bandoberflachen wurde in folgender Weise bestimmt: Die Oberflächen wurden chemisch auf Zinn analysiert, indem jede Oberfläche bis auf eine Tiefe von etwa 5 Kikron gelöst wurde. Proben jeder Lösung von jeder Glasoberfläche wurden polarographiüch auf Zinn untersucht, und es wurde gefunden, dass die von der oberen Oberfläche des Bandes entnommenen Proben 0,08 Gew„% Zinn in Form von Zinn(II)-oxid und die von den unteren Flächen des Bandes, die mit dem Zinnschmelzbad in Berührung waren, entnommenen Proben 2,2 Gew.^ in Form von Zinn(ll)-Qcid enthielten.

Die weiter unten angegebenen Beschichtungszusamraensetsungen W können auf die obere Fläche von Schwimmglas der nachstehenden Zusammensetzung, die durch nasse chemische Analyse für Natrium und durch Röntgenbeugungsanalyse für die anderen Komponenten ermittelt wurde, aufgebrtir i; '.'erden:

Tabelle I T.ypische Analyse für handelsübliches Schwimmglas Bestandteil Gewichtsteile

SiO₂ 73,05

ITa₂O 13,68

K₂O 0,68

CaO 8,91

MgO 3,85

Al₂O₃ 0,11

SO₃ 0,37

Fe₂O₃ 0,128

Durch Aufbringen verschiedener Rezepturen von filmbildenden Zusammensetzungen gemäsa Tabelle II werden beschichtete Gläser mit unterschiedlichen Farbeigerschäften und Spektralwerten, wie sie in Tabelle III zusammengestellt sind, erhalten.

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Die Rezepturen verschiedener Be^chichtungszusarnmensetzungen sind .für Ansätze angegeben, die 75,7 1 eines Gemisches organischer Lösungsmittel enthalten, das aus 18,9 1 Methanol und 5t,6 1 !Toluol besteht und unterschiedliche Mengen eines oder mehrerer der i-ietallacetylacetonate _c~emäss Tabelle II enthält:

Tabelle II Rezepturen filmbildender Sprühzusaromensetzun^en Rezeptur Nr, Bestandteil 8015 8016 8025 8027 8028 8031 8032

KobaltacetylacetonatCkg) 5,68 4,37 2,72

Eisenacetylacetonat(kg) 1,43 1,87 8,86 1,36 5,33 ■

Chromacetylacetonat(kg) 1,91 2,86 6,80 9,53 8,10 3,83

Die vorstehenden Rezepturen sind auf eine Konzentration von 2 Ge\-;,^c/o Gesamtmetall eingestellt. Eine 2 Gew.^ige Hetallkonzentration in anderen organischen Lösungsmitteln kann leicht berochnet werden, wenn man den Unterschied in der spezifischen Dichte des verwendeten Lösungsmittels berücksichtigt. So werden z.B. die vorstehenden Rezepturen mit 42,6 1 Methylenchlorid anstelle von 75,7 1 des genannten Methanol/Toluol-Gemisches vermischt, um Sprühzusarnmensetzungen zu erhalten, die einen G-esamtmetallgehalt von 2 Gew.-fo in Methylenchlorid aufweisen.

Tabelle III gibt daa Aussehen von klarem Glas wieder, das unterschiedliche Beschichtungen von 500 Angstrom-Einheiten Dicke aafv.'eist, die durch Aufbringen der verschiedenen Beschichtungszusammensetzungen von Tabelle II auf klares Glas erzeugt wurden, sowie die verschiedenen Transmissionskoeffizienten, wie den Transmissionskoeffizienten im sichtbaren '-"-'eil des Spektrums, bezeichnet mit VIS, den Transmissionskoeffizienten im ultravioletten Bereich U.V., den Transmissionskoefdienten im infraroten Bereich I.R., und den Transmissionskoeffizienten

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für das gesamte Spektrum TSE (totale solare Energie), wobei zur Bestimmung des letzteren als Sonnenlichtquelle ein beleuchtungskörper "C" verwendet vmrde. Die Transmissionen wurden spektroskopisch na.cn Rout ine verfahr ei. bestimm

	Tabelle III	der beschichteten Glä	38$ 22.870	IR	ser
	Ei 'Gr.' schäften		37,2$ 22,45*	R1 ad, J I f «r/O
Beschichtung		Farbe VIS UV	58,0$ 29,0$	48,7>	TSE
mit Rezeptur Nr.		rötlich-braun	58$ 31$	56,7$	43,0$
8015	rötlich-braun		57$	41,7$
8016	grünlieh	36,8$ 10,2$		58,3$
8025	grünlich	51,6$ 28,5$	52,5$ '	57$
8027	bernstein	43,2$ 17,5$	58 ,.1$
8028	farben		55,8$	47,1$
	grau		54,2$
8031	rötlich-braun	49,0$
8032

Unter den vorstehenden, beschichteten Produkten sind die rötlichbraunen Produkte klare Gläser mit Be .schichtun^on, die durch Pyrolyse von fumbildenden Zusammensetzungen 8015, 8016»und 8032 entstanden sind und besitzen optische Eigenschaften, die weitgehend identisch mit denen der Handelsprodukte SOLARBRONZE sind; die ⁱrodukte aus klarem Glas mit Filmen, die durch Pyrolyse der Zusammensetzungen 8025 und 8027 W entstanden sind, sind im Aussehen weitgehend identisch mit dm Hari'J.elsprodukten SOLEX, und die bei Beschichtung klarer Gläser mit einem Film, der sich durch Pyrolyse der Zusa.rienset-jung 8O3I bildet, entstehenden Produkte sind im Ausse^jn praktisch identisch mit den Handelsprodukten SOLARGRAY.

Das nach dem in don nachstehenden Beispielen erläuterte . fahren hergestellt* Produkt hat hitzegeglättete Oberflächen, die im Vergleich zur.i Inneren des u-lasgegenstandes relativ reich an Zinn sind. Eine der mit Zinn angereicherten Ober-

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fläoiic-.i w-ivd Hiit einoii? ?ilm beschichtet, der für das Auge de!;- ;-^sa.fntor· -rodukt las optische Aussehen einer gefärbten Gl^^&in :ensitivan;;; gibt. Die f euj-rgoglüttete Oberfläche ist footer als eine geschliffene und polierte Oberfläche von Tafelglas. Aus.iurdc": ist el.ar Ge^er-stand bruchsicherer bei kontinuierlicher :-e strahlung durch heisses Sonnenlicht, als ein (k?;-f jistanc ni"¹" ähnlichem aussehen aus hoirogenem gefärbtem GfI.u-, v.'eil der erfindun..■■ :-: emäss hergestellte Gegenstand die cuiftreffenuvj Strahlung fa^t ausschliesslich an der beschichte+en Oberfläche absorbiert und reflektiert, anstatt cie -im lL"ieren y,n zerstreuen, und er entwickelt v;eniger Spannungen, die zu eineu -^ruch führen könnten.

'Dr-.ε :zu be^chichtonde Ba]Kl kon^t in cr-iitstem Pjustanrl an ur.ö. trägt noch ?o-· Produktionsprozess her die für die Pyrolyse erforderliche Wärme in sich. Es i^t nicht notwendig, das von eiuen gesch. rlseiien Sinnbad komLionje £and erneut au erLitnen, v.'ie es beif 3e.5chic.'itcn diskreter Tafeln erforderlich iöt. Aus.'ierde:; ist es uö ;lich, alle Fehlstellen, die Λ^Γοη einen Fleck in aljiO'i au tcnpernden Bande lierrühren, auszusparen, wahrer;'! bisl;^-'.- eir< einziger 71 eck ausreichte, um eine ganze diskrete Tafel unbrauchbar zu ;]achon.

lie im Besprühen von diskreten tafeln, die im Abstand voneinander durch eine Sprühstation geführt v/erden, geht ein grosser Teil der Sprühzusammeiiset.^ung in den Zwischenräumen zwischen den Tafeln verloren. Die Rückseite der diskreten Tafeln nimmt auch etw:³s Sprühir.aterial auf, das wieder entfernt werden muss. Alle diese Probleme entfallen, wenn ein kontinuierliches Band auf der gesamten Oberfläche mit Ausnahme der Ra?idzonen besprüht wird, die ohnehin abgeschnitten werden müssen. Ausssrden konimt ein frisch hergestelltes Band in seinem ursprünglichen Zustand an der SprüJistation an und bedarf keiner Reinigung an den au beschichtenden Oberflächen, wie dies bei diskreten Tafeln der Fall ist.

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BAD

Beispiel 1

Durch einen typischen Betriebsversuch zur Herstellung eines beschichteten Schwimmglasbandes unter Verwendung der Rezeptur ITr*. 8015 soll bewiesen werden, dass es möglich und wirtschaftlich ist, ein beschichtetes Glas mit der Qualität einer gefärbten Glaszusammensetzung herzustellen« Bei diesem Versuch wird Methylenchlorid als Lösungsmittel für die Beschichtungszusammensetzung verwendet. Je 3»785 Litern i'Iethylenchlorid werden 590 kg Kobaltacetylacetonat, 147 g Eisen(lll)-acetylacetonat und 199 g Ghrom(lll)-acetylacetonat zugesetzt, um eine Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, deren Gesamtmetallgehalt in Lösung 3 Gew.$ beträgt.

Das Band bewegt sich mit einer Geschwindigkeit von 4,83 m/Minute vorwärts, und ein ^atz von 3 Sprühdüsen, Modell Binks 21, wird auf einer Eahn von 2,3 m Breite über dem zentralen Teil des Bandes mit 16 1/2 Zyklen/Minute hin- und herbewegt. Die Bandtemperatur liegt zwischen 53Ö und 593 G innerhalb der Beschichtungsstation und bei etwa 574 C zu d£-n Zeitpunkt, bei dem das Band zum ersten Kai den Sprühstrahl passiert.

Die Sprühdüsen sind in einer Dreieckskonfiguration angeorndet und werden gleichsinnig in einer Richtung quer zur Bahn des Glasbandes bewegt, wobei die zentrale Düse direkt nach unten zeigt und deren Öffnung 28 cm über dem Bande steht. Die beiden anderen Düsen sind symmetrisch zur ersten Düse angeordnet und zeigen schräg nach unten in Richtung zur Mitte der Anordnung, wobei ihre öffnungen 22,9 cm über dem Bande stehen. Die äusseren Düsen sind an ihren oberen Enden 76,2 cm und an ihren öffnungen 58,4 cm voneinander entfernt. Die Sprühdüsenöffnungen sind auf 0,838 mm Durchmesser eingestellt.

Jeder Sprühdüse wird Luft unter einem Druck von 3,87 kg/cm , gemessen am Luftbehälter, zugeführt. Die Sprühzusammensetsung

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wird unter einem Druck von 0,53 kg/cm aufgebracht,, Während eines zur Produktion des gewünschten gefärbten Glases erforderlichen Betriebslaufes von 9 Minuten werJen 6,66 1 der obengenannten Lösung auf das Band aufgegebene

Das Schwimglasband wird dann nach herkömmlichen "Verfahren getempert, und das beschichtete Grla_s wird a.u.f dje gewünschte G-rösce geschnittene Das Aussehen des geschnittenen, gefärbten G-lcGgegenstandes ist bei visueller Bet räch tun;-; in "'Bezug auf Farbe zufriedenstellend und ähnelt dem Aussehen einer unter der Bezeichnung SOLARBROITZE vertriebenen, gefärbten Grlaszusammensetzunge

Die Beständigkeit von nach dem "Verfahren des Beispiels 1 hergestellten, beschichteten Tafeln wurde untersucht, indem 20 Proben von je 30 χ 30 c:u aus dem kontinuierlichen Band aus Schwimmglas, das geraäss Beispiel 1 beschichtet war, geschnitten und diese Proben innerhalb einer abgeschlossenen Kammer kontinuierlich besprüht wurden, wie es in Methode 811, Federal Test i-iethod Standard Ho. 151 (früher Federal Specification ZZ-M-151) als "Salzsprühtest" beschrieben ist. Der Sprühstrahl besteht aus einer 5/Jigen Natriumchloridlösung in Form eines feinen Hebels, der bei 35⁰C aufgesprüht wird und auf der Filmoberflache kondensiert. Nach mehr als 1200 Stunden kontinuierlicher Behandlung mit dem Salzsprühstrahl zeigte keine der Proben ein Anzeichen eines Angriffes.

Das Aussehen der dem Salzsprühstrahl ausgesetzt gewesenen Proben von Beispiel 1 sowie anderer, aus dem beschichteten Schwimriiglasband von Beispiel 1 herausgeschnittener Proben wurde mit dem von Produkten verglichen, die durch Beschichten von diskroten l'afeln erhalten wurden, welche in einem Ofen auf erhöhte Temperaturen erwärmt und in einer relativ kühlen ■ Umgebung mit einer Zusammensetzung beschichtet worden waren, deren Rezeptur das gleiche Verhältnis von Metallacetylacetonaten

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wie die Rezeptur 8015 aufweist. Mit doio blossen Auge konnten keine Unterschiede in den Farben festgestellt werden. Jedoch schien ein kont inn ie rl ich. ^-er Film auf solchen iroben vorhan-' den zv. sein, die durch Beschichten eines kontinuierlichen Bandes von Schwimmglas gemäss Beispiel 1 hergestellt worden waren, als auf diskreton Tafeln von Schwimmglas, die in relativ kühler Atmeosphäre nach einem Erwärmen beschichtet worden waren. Diese Überlegenheit beruht vermutlich auf den besseren thermodynami.sehen Verhältnissen in der heisseren Atmosphäre der Beschichtungsstation in der Schwimmglasanlage.

Die Kontinuität eines Films wird bestimmt, indem die Ansahl ψ Nadellöcher pro Flächeneinheit festgestellt wird, wobei eine Probe nach einer vorbestimmten Behandlungsdauer im ^alssprühtest auf eine Tafel aus geschmolzenem Glas gelegt und eine Fluoreszenzlichtquelle in einem abgedunkelten Saun dahintargestellt wird.

Von den 20 im Salzsprühtest getesteten Proben des Beispiels 1 hatten 11 insgesamt 13 Nadellöcher,und 9 Proben waren völlig frei von Nadellöchern. Dies ergibt einen Durchschnitt von 7 Nadellöchern/m · Im Vergleich hierzu beträgt der Durchschnitt bei den auf die gleiche Weise getesteten Proben, die durch Beschichten von diskreten Tafeln in einer relativ kühlen ^ Atmosphäre nach vorangegangenem Erhitzen in einem Ofen hergestellt worden waren, 44 bis 54 Nadellöcher/m «Diese Nadellöcher sind gewöhnlich zu winzig, um von einem ungeübten Laien entdeckt zu werden und werden nur von den hierauf spezialisierten Fachleuten erkannt.

Ausserdem zeigten einige der aus diskreten Tafeln hergestellten Proben defekte *^η Form von Fingerabdrucken nach einem SaIzs.prühtest, während keiner der durch Beschichtung von Schwimmglas unmittelbar nach dessen Produktion durch Tempern und Schneiden des Bandes hergestellten Proben Fingerabdrücke aufwies. Diese Tatsache beweist, dass es notwendig ist, diskrete Tafeln

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vorsichtig su handhaben und vor der Beschichtung sorgfältig zu waschen, während das kontinuierliche -Bs-ud in seinem ursprünglichen Zustande beschichtet wird, ohne mit 'Fingern in Berührung su kommen_f welche Feuchtigkeit und Salz auf der Oberfläche von diskreten Tafeln hinterlassen, venn diese unvorsichtig gehanclhabt werden.

In den iv.ich steh enden Beispielen wird das Verfahren von I3einpiel 1 wiederholt mit der Abweichung, dass dem Iiethylenchlorid-Löcungsniittel unterschiedliche Fennen an Metallacetylacetor.aten zugesetzt werden, um beschichtete Tafeln zu .erhalten, die das Aussehen der in den Tabcllei; 2 und 3 beschriebenen χrodukte aufweisen.

Zu 3*785 1 iiethylenchlorid werden 474 g Kobaltacetylacetonat, 194 g Kisenacetylacetonat und 296 g Chromacetylacetonat gegeben, und luich den "Verfahren des Beispiels 1 werden Platten erliali:en, die mit dem blossen Auge nicht von solchen unterschieden werden können, die durch beschichten von Schwimmglas mit einer Lösung erhalten werden, welche die Rezeptur Wr.8016 ent]] alt.

Beispiel 3 «

Die Sprühzus'xirjneiisetzun;¹· enthält 282 g i'-obaltacetylacetonat und 705 Q Chromacetylacetonat in 3,785 1 iiethylenchlorid, Die beschichteten Tafeln haben ein Aussehen, das mit dem blossen Au_;;re nicht von dem der Produkte unterschieden werden kann, -lie mit der Rezeptur Fr. 8025 hergestellt waren.

-3o i jpiel. 4

Das Schwim^lasban.i wird wie oben "ce ach rieb en behandelt, wobei die Sprühzusaiiifiensetzung 987 g Ghromacetylacetonat in 3,785 1

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Methylenchlorid enthält» Die aus dem Glasband geschnittenen, beschichteten Tafeln haben ein Aussehen, dass mit dem blossen Auge nicht von dem der mit der Rezeptur Mr. 8027 hergestellten J-'rodukte unterschieden werden kann«

Beispiel 5

Die Beschichtungszusararnensetzung enthält 920 g Eisenacetylacetonat in 3,785 1 Flethylenchlorid, Die beschichteten Produkte sind nicht unterscheidbar von solchen, die mit der Rezeptur Nr, 8028 erhalten vmrden.

Seispiel 6

Die Behandlung wird mit einer Lösung von 141 g Eisenacetylacetonat und 841 g Chromacetylacetonat in 3 785 1 Methylenchlorid durchgeführte Die Produkte können mit blossem Auge von solchen, die durch Sprühen mit der Rezeptur -Wr. 8031 erhalten wurden, nicht unterschieden werden.

Beispiel 7

Mit einer Lösung, die 552 g Eisenacetylacetonat und 397 g Ghromacetylacetonat in 3,785 1 Methylenchlorid enthält, werden Glastafeln erhalten, deren Aussehen von dem solcher Produkte, die mit der Zusammensetzung Nr. 8032 erhalten werden, nicht unterschieden werden kann.

Die Pilmdicke wird unter Verwendung einer Maschine geregelt, die unter der .Bezeichnung CHROMOSKOPE im Handel ist. Diese Maschine misst die Reflektion von blauem und die von rotem Licht und bestimmt die Filmdicke als Funktion des Verhältnisses dieser Reflektionen. Nötigenfalls wird die Fliessgeschwindigkeit der fumbildenden Zusammensetzung variiert, um Änderungen in der Filmdicke zu kompensieren.

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BAD OR(OtNAL

Andere Lösungsmittel, die flüchtiger sind, jedoch ein höheres Lösungsvermögen für die verwendeten Het^llsalze haben, können ■verwertet werden, wenn das kontinuierliche ii&nri aus Schwimmglas weiter hinten im Temperοfen 'beschichtet wird, wo die Teriperatur des -Bandes sich 260 C nähert» Unter solchen Bedingungen köiii3n riatarialien, die in der Atmosphäre -unmittelbar hinter dem Schwimnglastank explosiv und/oder entflammbar sind, ohne Yoraichtsmassnahnien verwendet werden, wie sie bei höheren Temperaturen sonst erforderlich sind, weil-hier solche gefährlichen Bedingungen nicht vorliegen. Selbst das kühle Snde eines Temperofens für einen Schwimmglastank hat wegen der über die ganze Länge des Ofens reichenden Luftströmungen eine stärkere Zinnkon^entr^tion als die normale Atmosphäre„ Das Ziijn in ο er oxidierenden Atmosphäre hat selbst dann einen günstigen iöiiiflus'j auf die Filmbeständigkeit, wenn die Beschichtung in einen Abschnitt des Ofens aufgebracht wird, der nur eine Temperatur von 260 C hat.

Im allgemeinen sind Filme, die bei niedrigeren Temperaturen erzeug" sind, weniger beständig als solche, die bei höheren Temperatur en eitstanden sind. Jedoch kann es aus virtschafsliohsr. Gründen vorteilhaft sein, im unteren Temperaturbereich mit billigerer? Lösungsmitteln su arbeiten, wenn die j"schichteten C-egii stände unter J3edingungen verwendet werden sollen, wie z\^r- nicht '"!on C>! ο ^estan^igkait abträglichen Einflüssen ausgesetzt sind., wie z.B. als Innenseite eine ε ais mehrten Sohioht;;j j')3te: ί^ιΰ^η Sic.htfenstera.

Di^ r·-.". •r'-'-s^end besci riebe-,an 'isnuch-j ur.ter Axiwendung von b^-.^j -'leui-i -ton, abgewandelten Salzsprühtests bev/eir^ii die /ortr.-lo, die erhalten werden, -.;erui eine Kobaltoxidno'iic'it di/'Vw.i: 'iA± (;.ln ffi.j'jh hergc.;^j;olltes SoJ-wii.,- ^Iu band ohne Ziri/'O>:M-^Tijjto:r.v;ohi'J^:J 1; a^fgcoi-acrjt wird, und neigen zugleich dii. \.",x;:■!'- o/:'ioi t üir;e3 bel'vrnd'c: t-on iichvjjini..; ;1·,;jsubsi;ruty über oi'.--' .:.':':1ίίΓ'·;.ι^ι·; OiA pu.l.i^;·he TaTt-IgIaSXUK-IMiί<3· -^e ι,;\· ι. « Ein

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OWGiNAt

- 2b -

5 ^ ig er Salzsprühstrahl wurde unter 35 G auf 27 ±'robon von die".ret cn Glastafeln gerichtet, die Kobaltoxidfiluie enthielten, weiche direkt auf 'lie Grlastafeln ohne eine Zinn,.>xid-Uritc;.r,-jchioht aufgebracht waren. Alle Filne versagten nach 6ü Stunden; zwei Filme nach 24 Stunden, und neun andere Filme ir>.r.] 48 Stunden« Eine andere Gruppe von 4 diskreten ähnliche "beschichteten Tafeln aus Schwimmglas wurde einem 2O'^;di:en Salzsprühstrahl ausgesetzt. Sin Versagen trat "bei dieser Gruppe nach 240 bis 744 Stunden ein. Iip Gegensatz hierzu wiirie "bei keiner einzigen unter vielen Schwimtnglasproben, die mit Kobaltoxid ohne eine Unterschicht beschichtet v^ren, indea h die Sprühzuscmnensetzung auf ein frisch erzeugtes -^and aui/ebrocht wurde, ein Versagen seibot noch über 1200 Stunden Salzsprühbehandlung beobachtet, Frühere Versuche' hatten ergeben, dass Beuchichtungen, die nach 48 Stunden im Salzsprühtest versagten, nach 6 I-ionaten in der Aussenatraosphäre vernagten. Obgleich kein direkter Verhältniswert zwischen SaIasprühbehandlungszeit und Lebensdauer in der Aussenatciosphäre ermittelt wurde, lassen diese Versuche erkennen, dass mit Kobaltoxid beschichtete Gegenstände aus Schwimmglas eine grössere Beständigkeit als solche aus Tafelglas selbst dann haben, wenn keine Zinnoxid-Unterschicht aufgebracht wird, und dass die überlegene Beständigkeit daher rührt, dass ein frisch erzeugtes Band beschichtet wird.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, einen wichtigen Schritt in den bisherigen Behandlungsverfahren auszulassen, nämlich die Vorbehandlung zur Erzeugung einer Zinnoxid-Untorschicht. Wenn Schwimmglas beschichtet wird, verbleibt genügend Zinn auf den Oberflächen des das Bad aus geschmolzenem Zinn verlassenden Bandes und bildet eine dünne Oberflächenschicht aus Zinnoxid in der oxidierenden Atmosphäre der -^eschichtungsstation, bevor das Band der Sprülizu3ar:'ienset;'un_t.· auegesetzt wird; die Atmosphäre ausαerhalb des Zinnbades irt ja nicht gegen Ozilation geschützt, wie die eingeschlossene Atnosphäro über dem Zinnschtnelzbad.

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Claims

PATEWTAHSP R Ü G M Ξ :

I:mir; zur Herstellun;; vor transparentem, beschichtetere Gl-is, dessen optischen iSigenrichaften denen von gefärbtem G-I'-.3 ähnlich sind, aus einem frisch hergestellten Band aus boiiv'i'TUirl-· 3, gekennzeichnet durch die Kombination der folgenden -.ierkraale:

"(1) ein 1-ad aus simihalti, en, re-johraolzenem Iletall, welches d:"i5 frisch geformte Glasband trä_c':t, und welches von eiiiei* Atiriosphäre mit leicht hö":ore;,i Druck als Ura;:ebimifsdrue]; überdeckt ist,

(2) eine Sprühkammer im Anschluss an diese unter leichter "liber.iruck stehende Atmosphäre,

(3) Vorrichtungen zur.: Abtrennen dieser Atmosphäre vor aieser

( I) ein Te.i.i^ercfen in Anschluss an diese Sprühkasiiü

(5) Vo r.r ichtun --en zum Abtrennen dieses Tenperofens von äieser Sprühka· ;.v=r_t

(6) Vorrichtungen zum 'Iransport des frisch geformten Schv-immri?..«bandes durch diese Atnosphäre, diese SprUhkamner und diesen Tenperofen entlang einer vorge^enen Bahn, und

(7) Vorrichtungen in dieser Sprühkammer zum Aufbringen einer filmbildenden Zusammensetzung mit kontrollierter Geschv.'indigk^it uur die obere Oberfläche dieses Schwirmglasbandes v.nrittelhar ric", dei, 'j'iiitreten dieses Glasbandes in die Sprühkam.ier und zu einem Zeitpunkt, bei dem diese Cberfläciie eine so hohe Temperatur ai.,iv;^rr.·.:■■■ _l iass diese Zusammensetzm-r in Serährun,i mit dieser -c.-rr-.lä .e , ι einer Matalloxidschicht mit den gev/ünöchten optii?ciicn Lχ ... ~o'" ,:"ten p^'rolysiert.

"bad original

2, Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese Trennvorrichtungen aus einem "biegsamen Vorhang aus hitzebeständigem Material bestehen, das die Oberfläche des G-I& bandes nicht verkratzt.

3, Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Sprühkammer Sprühvorrichtungen und Vorrichtungen zum Hin- und Herbewegen dieser Sprühvorrichtungen entlang einer quer zur Bahn des Glasbandes gelegenen Achse in einer ICbene im Abstand von der oberen überfläche des G-lasbandes aufweist,

4, Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Sprühkammer ein Paar Vakuumabsüge aufweist, die diese querverlaufende· Achse flankieren und überschüssige Sprühzusammensetzung aus der Sprühkami'ner absaugen,

5« Vorrichtung n-?ch Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Leitungen für die Zuführung der Sprühzusumnensetzung gegen Hitzeeinwirkung geschützt sind, damit die Bestandteile der Zusammensetzung in nichtflüchtigem Zustand gehalten v.'erden, bin sie an die Atmosphäre der Sprühkammer abgegeben werden,

6, Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass Ventile vorgesehen sind, mit denen der Zufluss zu den Sprühvorrichtungen unterbrochen werden kann,

7. Vorrichtung nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch Mittel, mittels derer diese Sprühvorrichtungen auf die eine Seite der Sprühkammer verschoben werden kann, damit an diesen Sprühvorrichtungen gearbeitet werden kann, ohne dass die Iroduktion von Schwimmglas unterbrochen werden muss,

Für PPG Industries, Inc.

Pittsburgh, Pa., V.St.A.

Rechraanwalt

1 0 9 8 1 8 / U 9 8

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