DE2051024B2 - Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz - Google Patents
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- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz aus Polymerisaten oder
Mischpolymerisaten des Äthylens oder aus Polymerenmischungen dieser Polymerisate oder Mischpolymerisate.
Es ist bekannt, daß die Transparenz von Folien aus Polyäthylen oder Mischpolymerisaten des Äthylens mit
anderen Monomeren relativ gering sein kann. Dies ist bei Folien aus Mischpolymerisaten des Äthylens
besonders dann der Fall, wenn das Mischpolymerisat neben Äthylen aus einem Comonomeren aufgebaut ist,
dessen Copolymerisationsparameter stark von dem des Äthylens abweicht, und wenn die Copolymerisate in
einem Rohrreaktor hergestellt wurden. Comonomert, deren Copolymerisationsverhalten gegenüber Äthylen
stark vom Idealfall abweicht, sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Fumarsäure,
sowie deren Abkömmlinge, wie z. B. Ester, Amide, N-substituierte Amide und Anhydride. Man hat zwar
bereits versucht, die Transparenz von Polyäthylenfolien zu verbessern, indem man den zu ihrer Herstellung
verwendeten Massen in geringen Mengen Mctallbronzen in feiner Verteilung zusetzt. Es hat sich jedoch
gezeigt, daß die eingearbeiteten Metallteilchen oxidative Abbauprozesse begünstigen, so daß sich die
Eigenschaften solcher Folien im Verlaufe der Zeit verschlechtern.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Kunststoff-Folien aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten
des Äthylens oder aus Mischungen dieser Polymerisate oder Mischpolymerisate, die sich durch gute
Transparenz auszeichnen, ohne daß die sonstigen Folieneigenschaften beeinträchtigt sind.
Die neuen Folien sind dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,05 bis 1 Gew.-% eines zwischen 100 und 1700C und
vorzugsweise zwischen 120 und 1700C schmelzenden thermoplastischen Kunststoffes aus einem Co- oder
Pfropfpolymerisat des Styrols in inniger Mischung enthalten.
Die Folien gemäß der Erfindung können nach den in der Folientechnik üblichen Verfahren, insbesondere
nach dem Blasverfahren oder mittels Breitschlitzdüsen hergestellt werden.
Wichtig ist dabei, daß der die Transparenzverbesserung bewirkende Kunststoff gut in der zur Verarbeitung
kommenden Folienmasse verteilt ist. Es hat sich hierzu als zweckmäßig erwiesen, aus dem zur Verarbeitung auf
Folien kommenden Äthylenpolymerisat oder -Copolymerisat und dem transparenzverbessernden Zusatzstoff
zunächst ein Vorkonzentrat herzustellen, das 40 bis 80 und vorzugsweise 55 bis 75 Gew.-% der Polyolefinkomponente
und entsprechend 60 bis 20 und vorzugsweise 45 bis 25 Gew.-% des Zusatzstoffes enthält.
Dieses Voikonzentrat soll gleichförmig und frei von sogenannten »Fischaugen« sein.
Das Vorkonzentrat und das übrige Folienmaterial werden entweder diskontinuierlich in Mischtrommeln
vorgemischt oder unmittelbar vor der Verarbeitung
ίο über Dosieraggregate, wie z. B. Bandwaagen, Vibrations-Dosierrinnen
und dergleichen, der Verarbeitungsvorrichtung zugeführt. Das Verhältnis wird dabei so
eingestellt, daß der zuzusetzende Kunststoff im Endprodukt 0,05 bis 1 Gew.-% ausmacht. Die
r> Arbeilstemperatur soll vorteilhaft 5 bis 100C über der
oberen Grenze des Schmclzbereiches oder höher schmelzenden Komponente liegen. Besonders bewährt
haben sich als Verarbeitungsvorrichtungen Schneckenpressen, deren Schnecken so bestückt sind, daß sie eine
gute Homogenisierung ermöglichen, z. B. durch Knetelemente.
Das so vorbereitete Material kann unmittelbar auf Folien verarbeitet werden. Mehrfache Durchgänge des
Materials durch die Verarbeitungsvorrichtung bringen
.'Ι gegenüber einem einfachen Durchgang nur noch relativ
geringe Verbesserungen.
In den nachstehenden Beispielen wurde als Homogenisiervorrichtung
eine Zweiwellcnmaschine mit einem Länge : Durchmesser-Verhältnis von 32 :1 vcr-
K) wendet. 4,5 Durchmessereinheiten der Schnecke bestehen aus Knetelementen. Die Beheizung der Maschine ist
in 5 Zonen unterteilt. In der 4. Zone befinden sich die Knetelementc. Beheizt oder gekühlt wird in den ersten 4
Zonen so, daß die Materialteniperatur in der 4. Zone
I) vorteilhaft 5 bis 50"C über der oberen Grenze des
Schmel/.bereiches der höher schmelzenden Komponente liegt. Die Temperaturangaben beziehen sich auf
Messungen mit einem Thermoelement an der inneren Gehäusewand dieser Zone. Außerdem wurde die
in Temperatur der Schmelze am Austritt aus der Maschine
durch Einstich mit einem Thermoelement bestimmt. Am Kopf der Maschine befindet sich ein dreiteiliges
Siebpaket mit 64, 1600 und 64 Maschen/cm2. Das Produkt wird durch 2,5 mm weite Bohrungen in Form
π von Strängen ausgetragen, die nach Durchlaufen eines Wasserbades mit einer Mühle zerkleinert werden. Die
Angaben über Vergleichsversuche in der Tabelle beziehen sich auf die gleiche Arbeitsweise mit der
einzigen Ausnahme, daß der Zusatz der höher
r>o schmelzenden Komponente unterblieb.
Die Vorkonzentrate wurden auf der gleichen Maschine hergestellt, indem die Komponenten mechanisch
gemischt und dann an der Einzugsöffnung dosiert wurden. Das so erhaltene Priinärkonzentrat wurde noch
v> zweimal über die Maschine geleitet und dadurch
refinert, ehe es zur Transparenzverbesserung eingesetzt wurde. Diese Refinerschritte können ganz oder
teilweise unterbleiben.
Die unter den Beispielen aufgeführten Qualitätsmerk-
w) male wurden wie folgt bestimmt:
Dichte nach DIN 53 479/7.2
Meltindex nach ASTM-D 1238 (IWC, 2,16 kg) soweit nicht anders angegeben
hi Streuwert nach ASTM D 1003-61 und
hi Streuwert nach ASTM D 1003-61 und
Glanz nach ASTM D 2457-65 T. Die Bestimmungsmethode wurde geringfügig geändert, indem mit
dem Glanzmesser von Dr. B. Lange, Berlin, mit
einem Lichteinfalls- und Ausfallswinkel von 45" gemessen wird.
Eingesetzt wurden a) ein Terpolymerisat aus Äthylen,
Acrylsäure und Acrylsäure-n-butylester mit folgenden Eigenschaften: Meltindex 6,4 g/10 Min, Dichte
0,935 g/cm3, Acrylsäuregehalt J,5 Gew.-%, Acrylsäure-n-butylestergehalt
9,7 Gew.-% und b) eine Polymerisatmischung aus 70 Gew.-% a) und JO Gew.-%
eines Styroi-Acrylnitril-Copolymerisates (Dichte l,08g/cmJ und Meilindex 0,7 g/10 Min — gemessen
nach DIN 53 735 bei 2000C und 5 kg). Das Mischungsverhältnis
beider Komponenten betrug 99,06 Gew.-% a) und 0,94 Gew.-% b), so daß der Gehalt an Styrolpolymerisat
im Endprodukt 0,4 Gew.-°/o betrug. Die Temperatur in der 4. Zone der Schneckenmaschine lag bei 185°C,
die Temperatur der austretenden Masse bei 190° C.
Eigenschaften:
Vergleichs versuch:
Vergleichs versuch:
Glanz, Ski.: 92
Streuwert, %: 5,4
Glanz, Ski.: 35
Streu wert, %: 18,0.
Streuwert, %: 5,4
Glanz, Ski.: 35
Streu wert, %: 18,0.
Eingesetzt wurden a) eine Polymerisatniischuiig aus 50 Gew.-% eines Copolymerisate1: aus Äthylen und
Methacrylsäuremethylester (Meltindex 5,2 g/10 Min, Dichte 0,929 g/cm1, Methacrylsäuremethylcstergehalt
9,7 Gew.-%) und 50 Gew.-% eines Copolymerisate aus Äthylen und Acrylsäure-leit.-butylester (Meltindex
6,4 g/10 Min, Dichte 0,926 g/cm', Acrylsäure-tert.-butylestergehalt
12,2 Gew.-%) und b) eine Polymcrisatmisch'ing
aus 55 Gew.-u/o a) und 45 Gew.-% eines Styrol-Acrylnitril-Copolynierisates (Dichte 1,08 g/cm1
und Meltindex 1,5 g/10 Min — gemessen nach DIN 53 735 bei 2<)0"C und 5 kg). Das Mischungsverhältnis
beider Komponenten betrug 99.28 Gew.-% a) und 0,72 Gew.-% b), so daß der Gehalt an Styroleopolynierisat
im Endprodukt 0,3 Gew.-% betrug. Die Temperatur in der 4. Zone der Schneckenmaschine lag bei !65"C, die
Temperatur der austretenden Masse bei 170" C.
Eigenschaften:
Vergleichsversuch:
Vergleichsversuch:
Glanz, Ski.: 115
Streuwert, %: 5,0
Glanz,Ski.: 34
Streuwert, "/0:20.1.
Streuwert, %: 5,0
Glanz,Ski.: 34
Streuwert, "/0:20.1.
Claims (1)
- Patentanspruch:Kunststoff-Folie mit verbesserter Transparenz aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Äthylens oder aus Polymerenmischungen dieser, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoff-Folie 0,05 bis 1 Gew.-% eines zwischen 100 und 1700C schmelzenden thermoplastischen Kunststoffes aus einem Co- oder Pfropfpolymerisat des Styrols in inniger Mischung enthält.
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