DE2050560C3

DE2050560C3 -

Info

Publication number: DE2050560C3
Application number: DE2050560A
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Anzio Borrello (Italien)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1969-10-24
Filing date: 1970-10-15
Publication date: 1979-05-17
Also published as: NL7015681A; BE757913A; ZM11170A1; ES384188A1; DE2050560A1; FR2066255A5; DK132898B; DK132898A; ZA706664B; NO134914B; DE2050560B2; CH561773A5; US3726813A; SE354671B; GB1303479A; CA929439A; NO134914C; DK132898C

Description

Es ist z. B. aus der US-PS 26 34 240 bekannt, pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel herzustellen, die ein physikalisches Gemisch von trockenen Alkylarylsulfonatteilchen und trockenen Xylolsulfonat- η teilchen enthalten. Diese pulverförmiger! Produkte aus Mischungen von trockenen Komponenten weisen jedoch verschiedene unerwünschte Eigenschaften auf, wie Uneinheitlichkeit der Mischung von einer Probe zur anderen, Zusammenbacken, Entmischung, schlechte Rieselfähigkeit und Staubbildung.

Es ist ferner bekannt, daß sich die waschaktiven höheren Alkylarylsulfonate wegen ihrer Klebrigkeit nur äußerst schwer versträngen oder anderweitig mechanisch bearbeiten lassen und daß das gleiche für niedere v, Alkylarylsulfonate gilt

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Herstellung von teilchenförmigem Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an waschaktivem höherem Alkylarylsulfonat vorzuschla- w gen, welche nicht die oben erwähnten Nachteile aufweisen und mit dem nicht klebende, harte, brechbare, nicht bröckelnde, leicht wasserlösliche, extrudierte, teilchenförmige Wasch- und Reinigungsmittel mit einem Gehalt an waschaktivem höherem Alkylarylsul- « fonat und insbesondere noch einem niederen Alkylarylsulfonat sowie einem anorganischen Salz und Wasser erhalten werden.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein Verfahren gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen. w>

Die erfindungsgemäß hergestellten homogenen Wasch- und Reinigungsmittel können als solche oder im Gemisch mit anderen teilchenförmigen, synthetischen, organischen waschaktiven Stoffen verwendet werden und lassen sich in der gewünschten Form auf einfache, ^ wirtschaftliche und leichte Weise durch mechanisches Bearbeiten, Strangpressen und Granulieren herstellen.

Die 5 bis 50 Gew.-% der leicht wasserlöslichen, anorganischen Alkalisalze sind im wesentlichen Alkalisulfat, -halogenid, -bicarbonal oder -sesquicarbonaL

Die Gesamtmenge an organischer WAS soll einen größeren Anteil der Mischung ausmachen, wozu die Menge an höherem und niederem Alkylarylsulfonat gegebenenfalls durch andere organische WAS, wie beispielsweise Alkali- und Erdalkalialkylsulfate, z. B. Natriumlaurylsulfat, entsprechende Alkyläthersulfate sowie nichtionische Stoffe, wie ethoxyliertes Nonylphenol oder ethoxylierte Fettalkoholsulfate, ergänzt werden kann.

Die Menge an Alkylarylsulfonat muß jedoch in jedem Fall in dem angegebenen Bereich liegen, und das Verhältnis von höherem zu niederem Alkylarylsulfonat soll 1:4 bis 6 :1, vorzugsweise 1 :2 bis 2 :1, betragen, wobei insbesondere ein Verhältnis von etwa gleichen Teilen höherem Alkylarylsulfonat und niederem Alkylarylsulfonat bevorzugt wird.

Die harten, brechbaren, nicht bröckelnden Wasch- und Reinigungsmittel ergeben nicht klebende, brechbare, nicht bröckelige Teilchen, die in weniger als 120 Sekunden und vorzugsweise in weniger als 60 Sekunden gelöst oder dispergiert werden. Die verdichtete Waschmittelmischung wird vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 10 bis 40⁰C am Austrittsende der Strangpresse zu einer Mehrzahl von dünnen Strängen mit einer Querschnittsfläche von 0,04 bis 0,8 mm² extrudiert, wobei die Stränge unmittelbar nach dem Austritt aus der Strangpresse zum Härten ihrer Oberfläche einem Luftstrahl mit einer Temperatur von etwa 5 bis 45° C, vorzugsweise etwa 20 bis 30⁰C, ausgesetzt werden und dann auf einem Förderband mit weiterer Luft behandelt werden, bis sie nicht mehr klebend, sondern hart und brechbar sind, so daß die Stränge dann zu Stücken von 0,5 bis 10 mm Länge zerkleinert werden können. Zum Zerkleinern führt man die Stränge durch ein Sieb oder eine andere geeignete Vorrichtung. Dieses Verfahren kann in einer billigen Kleinanlage durchgeführt werden, ohne daß große Mengen Wasser entzogen werden müssen. Darüber hinaus kann die Teilchengröße des Produktes leicht eingestellt werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten nicht klebenden, harten, brechbaren, wasserlöslichen, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel können als Feinwaschmittel für Textilien, als Geschirrspülmittel oder für ähnliche Zwecke verwendet werden. Da die Einzelteilchen der erfindungsgemäßen Mittel nicht klebrig sind, neigt das Produkt nicht zum Entmischen und praktisch nicht zum Zusammenbacken. Es ist gut rieselfähig, so daß es sich als pulverförmiger Händereiniger für die üblichen Waschmittelspender in Waschräume eignet. Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind insbesondere auch als Zusatz zu sprühgetrockneten oder anderen teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln oder als Träger für Zusätze wie Farbstoffe, Aufheller und Enzyme geeignet.

Wenngleich die Mischung vor dem Versträngen so weit wie möglich homogenisiert wird, ist es überraschend, daß die aus den Strängen hergestellten fertigen Teilchen im wesentlichen plastisch sind, da sie kristalline Bestandteile wie anorganische Salze enthalten. Die durch mikroskopische Untersuchung der Einzelteilchen nachgewiesene plastische Natur zeigt, daß jedes Teilchen eine im wesentlichen glatte Oberfläche ohne Kristallstrukturen hat. Trotzdem sind die Stränge trotz ihrer plastischen Natur, die das Versträngen erleichtert, leicht brechbar und gleichzeitig praktisch nicht brök-

kelnd, obwohl eine leichte Brechbarkeit im allgemeinen nicht charakteristisch für plastische Stoffe und eine Nichtbröckeligkeit im allgemeinen nicht charakteristisch für brechbare Stoffe ist, so daß die Kombination der an sich entgegengesetzten Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Teilchen als recht ungewöhnlich anzusehen ist

Die nicht bröckelnden, brechbaren und Alkylarylsulfonat enthaltenden Waschmittel können auf einfachen kleinen mechanischen Anlagen hergestellt werden, wobei durch geeignete mechanische Bearbeitung und richtige Auswahl der Bestandteile und ihrer Mengenverhältnisse Teilchen mit den gewünschten physikalischen Eigenschaften erhalten werden können.

Durch die mechanische Bearbeitung wird die Mischung homogenisiert, so daß sie eine physikalische Struktur erhält, die die gewünschten Eigenschaften der Teilchenoberfläche und des Teilcheninnern ergibt Unter mechanischer Bearbeitung wird ein Durchkneten und Versträngen verstanden, d. h. ein Verdichten der plastischen Mischung unter Druck und Extrudieren durch eine oder mehrere Öffnungen begrenzter Weite, und vorzugsweise auch eine Scherbehandlung der Mischung, wozu die plastische Mischung beispielsweise durch einen Walzensatz geführt wird, dessen Walzen mit unterschiedlicher Geschwindigkeit rotieren und mit verschiedenen Spaltbreiten angeordnet sind. Die mechanische Bearbeitung bewirkt im allgemeinen einen Temperaturanstieg, welcher durch Zu- oder Abführen von Wärme während der Behandlung reguliert werden kann. Das Fertigprodukt fällt in Nudelform mit einer von der Größe der Extrudieröffnung abhängigen Querschnittsfläche im Bereich von 0,04 bis 0,8 mm² und vorzugsweise von 0,06 bis 03 mm² an.

Die entstehenden Nudeln werden beim Extrudieren einem Luftstrom ausgesetzt und eine kurze Zeit in Kontakt mit diesem Luftstrom gehalten, wobei sich die Temperatur der Nudeln auf 15 bis 25° C einstellt. Hierbei werden etwa 1 bis 5 Gew.-% Wasser entfernt, und eine gehärtete Oberfläche ausgebildet. Dann werden die Nudeln auf geeignete Weise zu kurzen Stückchen gebrochen, indem man sie beispielsweise durch ein Granuliersieb mit öffnungen von 0,177 bis 10,0 mm und vorzugsweise 0,25 bis 336 mm drückt. Das erhaltene teilchenförmige Material ist rieselfähig, nicht bröckelnd und hart. Seine Schüttdichte verändert sich umgekehrt proportional zur Nudellänge und liegt im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 0,9 cm³. Das Produkt kann als solches oder im Gemisch mit anderen, synthetisches organisches Tensid enthaltenden, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. So kann man die erfindungsgemäßen Mittel beispielsweise mit sprühgetrockneten Waschmitteln vermischen, welche zum größeren Anteil aus Teilchen mit einem Durchmesser von 03 bis 2,0 mm bestehen.

Die erfindungsgemäß hergestellten harten, nicht bröckelnden Wasch- und Reinigungsmittel enthalten mindestens ein waschaktives höheres Alkylarylsulfonat mit 9 bis 18 und vorzugsweise 10 bis 15 Kohlenstoffatomen in der höheren Alkylgruppe. Die höhere Alkylgruppe kann dabei in Form einer geraden oder verzweigten Kette vorliegen. Diese Tenside werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze wie der Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkyloiammonium- und Magnesiumsalze verwendet Geeignete Tenside sind unter anderem die höheren Alkylbenzolsulfonate, höheren Alkyltoluolsulfonate, höheren Alkylphenolsulfonate und höheren Alkylnaphthalinsulfonate. Bevorzugt werden die Dode cyl- und Tridecylbenzolsulfonate. Ein besonders bevorzugtes Sulfonat ist das geradkettige C)₂- bis Cu-AIkylbenzolsulfonat mit hohem Gehalt an 3- (oder höheren) Phenylisomeren und entsprechend niedrigem Gehalt ■j (unter etwa 30%) an 2- (oder niederen) Phenylisomeren, d. h. ein Produkt in welchem der Benzolring vorzugsweise zum großen Teil in 3- oder höherer (z. B. 4-, 5-, 6- oder 7-) Stellung der Alkylgruppe gebunden ist und der Gehalt an Isomeren, in welchen der Benzolring

ίο in der 2- oder 1-Stellung gebunden ist entsprechend niedrig ist Die besonders bevorzugten Sulfonate sind in der USA.-Patentschrift 33 20 174 beschrieben.

Das waschaktive höhere Alkylarylsulfonat kann in Teilchenform, wie es beispielsweise durch Sprühtrock-

ii nen oder Trommeltrocknen erhalten wird, eingesetzt werden. Es kannn jedoch auch in situ gebildet werden, indem es in Form der flüssigen Säure, z. B. als Flüssigkeit welche 88 Gew.-% Alkylarylsulfonsäure, 7,5 Gew.-% Schwefelsäure und 4,5 Gew.-% Wasser enthält

j« in das Mischgefäß gegeben wird, wo es mit einem Alkali- oder Erdalkalihydroxyd, -carbonat oder -bicarbonat neutralisiert wird.

Das verwendete niedere Alkylbenzolsulfonat enthält 1 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe. Geeignete

>-> niedere Alkylbenzolsulfonate sind unter anderem die Natrium- und Kaliumsalze von Xylol-, Toluol-, Isopropylbenzol- und Äthylbenzolsulfonaten. Die handelsüblichen Xylol- u:;d Toluolsulfonate sind Mischungen von Isomeren. So enthalten handelsübliche Xylolsulfonate

jo beispielsweise etwa 40 bis 58 Gew.-% Metaxylolsulfonat 10 bis 35 Gew.-% Orthoxylolsulfonat, 15 bis 30 Gew.-% Paraxylolsulfonat und 0 bis 20 Gew.-% Äthylbenzolsulfonat Handelsübliche Toluolsulfonate enthalten etwa 70 bis 80 Gew.-% Paratoluolsulfonat und

]■-» etwa 20 bis 30 Gew.-% Orthotoluolsulfonat Es können auch andere wasserlösliche sulfonierte Salze, wie die Ammonium-, Alkyloiammonium- und Magnesiumsalze, verwendet werden. Diese Stoffe können in fester oder flüssiger Form zugegeben werden. So ist beispielsweise

-to das handelsübliche Natriumxylolsulfonat in Form eines Pulvers mit 90 bis 95% Aktivsubstanz oder einer wäßrigen Lösung mit 30 bis 45% Aktivsubstanz erhältlich. Wenn es als wäßrige Flüssigkeit verwendet wird, hängt die Form, in welcher es zugesetzt wird, im

•ti allgemeinen von der Form und dem Wassergehalt der anderen wesentlichen Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels ab.

Es wird mindestens ein wasserlösliches anorganisches Salz in einer Menge verwendet, welche den Anteil der

so organischen Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels nicht übersteigt. Diese Salze schließen ein wasserlösliches hydratisierbares oder hydratisiertes anorganisches alkalisches Buildersalz mit einem Alkalimetallkation ein. Bevorzugt wird Natriumtripolypho-

■-,-) sphat Derartige anorganische hydratisierbare alkalische Buildersalze sind dem Faphmann bekannt; sie werden häufig als überwiegender Anteil in Kombination mit sulfonierten oder sulfatierten Tensiden verwendet, um deren Reinigungswirkung zu erhöhen. Als hydrati-

bo sierbare oder hydratisierte alkalische Buildersalze eignen sich auch die Alkalipyrophosphate, -orthophosphate, sphate, -carbonate, z. B. Natriumcarbonat, -Silikate, z. B. Natriummetasilikat, -borate, z. B. Natriumtetraborat, und Mischungen derselben. Es

b5 können Natriumtripolyphosphat der Phase I und der Phase II sowie Mischungen derselben verwendet werden. Die genannten Buildersalze werden vorzugsweise in

Form von wasserfreien Teilchen eingesetzt. Sie bewirken in den erfindungsgemäßen Mischungen und den vorgeschriebenen Mengen ein Hartwerden der extrudierten Nudeln, so daß diese nicht klebrig sind und im Zustand getrennter Einzelteilchen verbleiben. Durch den Härtungseffekt wird das Extrudieren der Nudeln erleichtert, indem die Nudeloberfläche so verändert wird, daß sie einzelnen Nudeln nicht aneinanderkleben. Darfiber hinaus tragen die Buildersalze zur Reinigungskraft und Wirksamkeit des Fertigproduktes bei.

Zweckmäßig besteht ein Teil der anorganischen Komponente aus Salzen, welche die Löslichkeit des Mittels unterstützen und zusammen mit dem organischen Alkylarylsulfonat eingebracht werden können. Diese Salze sind meistens anorganische Alkalisulfate, welche normalerweise in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes vorliegen. Es können jedoch auch andere leicht wasserlösliche Salze verwendet werden. Hierzu gehören beispielsweise Natrium- und Kaliumbicarbonat, Sesquicarbonate, wie Natriumseoquicarbonat, und Halogensalze, wie Natriumchlorid Die in Verbindung mit den Sulfaten genannten Anionen können auch mit den zuvor genannten Kationen verwendet werden.

Die erfindungsgsmäß hergestellten Mittel enthalten im allgemeinen auch noch 2 bis 20% Wasser. Das 2^r> Wasser unterstützt die Bildung einer Theologisch extrudierbaren Mischung. Außerdem fördert es die Neutralisationsreaktion, wenn das Alkylarylsulfonat in situ gebildet wird, und kann als Träger für geringe Mengen weiterer Zusätze, wie beispielsweise Farbstof- w fe, Aufheller, Germicide u. dgl., dienen. Es muß dabei beachtet werden, daß die Gesamtmenge Wasser die Summe des direkt zugesetzten Wassers und des mit anderen Komponenten eingebrachten Wassers ist. So enthält beispielsweise ein sprühgetrocknetes Alkylarylsulfonat normalerweise 1 bis 3% Wasser und kann sogar bis zu 10% Wasser enthalten.

In die erfindungsgemäß hergestellten Mittel können vor der mechanischen Bearbeitung noch verschiedene Zusätze eingearbeitet werden. Derartige Zusätze sind unter anderem beispielsweise 0,01 bis 2% färbende Zusätze, z. B. wasserlösliche Farbstoffe und in Wasser dispergierbare Pigmente, 0,01 bis 2% Riechstoffe, 0,1 bis 5% Aktivatoren für Sauerstoffbleichmittel, ζ. B. die in der italienischen Patentanmeldung 35409/69 oder der entsprechenden USA.-Patentanmeldung 7 26 571 beschriebenen Aktivatoren, 0,01 bis 10% fluoreszierende Aufheller, z. B. die Derivate und Analogen von Cumarin, Diaminostiiben, Diaminobenzofuran und die in der USA.-Patentschrift 33 46 502 beschriebenen bleichmittelbeständigen Aufheller, 2 bis 50% Enzym, z. B. Protease (Alcalase) und Amylase, 0,01 bis 3% Germicide, ζ. B. Hexachlorophen, halogenierte Carbanilide und halogenierte Salicylamide u. dgl., und 0,5 bis 20% schaumverstärkende Zusätze, z. B. C10- bis Qe-Alkanole, C10- bis Cis-Alkanolamide und Trialkylaminoxyde. Darüber hinaus können je nach Wunsch auch noch andere Zusätze wie beispielsweise Stärken, z. B. Maisstärke, Tapiocastärke und Kartoffelstärke, eingearbeitet werden. Diese Zusätze können die Verarbeitung to und mechanische Bearbeitung oder die physikalischen Eigenschaften des Produktes verbessern.

Das höhere Alkylarylsulfonat in den mechanisch bearbeiteten nudeiförmigen Mittel wird nach Art und Menge so ausgewählt, daß ein Produkt mit den t>: gewünschten physikalischen und Gebrauchseigenschaften erhalten wird. Es trägt zur Schaum- und Reinigungskraft des fertigen Wasch- oder Reinigungsmittels bei und wirkt bei Einarbeitung der oben genannten Zusätze als Dispergier- oder Stabilisiermittel für diese. Der Anteil an waschaktivem höheren Alkylarylsulfonat liegt im allgemeinen im Bereich von 10 bis 40 Gewichtsteilen und vorzugsweise 10 bis 32 Gewichtsteilen des Trägers.

In der mechanisch bearbeiteten Mischung sind die härtenden Buildersalze in geringerer Menge enthalten, im allgemeinen in einer zur Erzielung der gewünschten Härte ausreichenden Menge, d. h. von etwa 2 bis höchstens etwa 20 Gew.-% und vorzugsweise von 5 bis 15 Gew.-%. Vorzugsweise verwendet man als Härtemittel ein Tripolyphosphat in einer solchen Menge, daß das Gewichtsverhältnis von Tripolyphosphat zu organischem Sulfonat im Bereich von 1 :4 bis 1 :12 liegt

Wie bereits oben gesagt wurde, können die erfindungsgemäßen spaghettiartigen Nudeln vorteilhaft mit einer teilchenförmigen, ein synthetisches organisches Tensid enthaltenden Waschmittelkomponente (z. B. sprühgetrockneten Hohlkugeln oder porösen Granulaten niederer Dichte) zu einem Waschmittel vermischt werden. Der Anteil der nudeiförmigen Waschmittelkomponente im fertigen Waschmittel kann dabei 0,01 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% des Gesamtproduktes ausmachen. Das fertige Waschmittel enthält normalerweise auch anorganische alkalische oder neutrale Buildersalze, welche dem Fachmann als Mittel zur Unterstützung der Reinigungswirkung bekannt sind. Das synthetische Tensid der im fertigen Waschmittel verwendeten teilchenförmigen Waschmittelkomponente kann aus einem anionaktiven, nichtionogenen oder amphoteren Tensid oder einer Mischung aus zwei oder mehr dieser Tenside bestehen.

Zu den anionaktiven Tensiden gehören waschaktive Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer anionischen löslichmachenden Gruppe im Molekül. Als Beispiele für die anionische löslichmachende Gruppe können Sulfonat-, Sulfat-, Carboxylat-, Phosphonat- und Phosphatgruppen genannt werden. Anionaktive Tenside mit Carboxylatgruppen, d. h. Seifen, werden wegen ihres ungünstigen Verhaltens in hartem Wasser im allgemeinen natürlich nur in Mitteln für die Verwendung in weichem Wasser eingesetzt.

Geeignete waschaktive Stoffe, welche unter die Klasse der anionaktiven Tenside fallen, sind unter anderem die wasserlöslichen Salze, z. B. die Natrium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze, höherer Fettsäuren oder Harzsäuren mit etwa 8 bis 24 und vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Geeignete Fettsäuren können aus ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, z. B. Talg, Schmalz, Cocosöl, Tallöl und Mischungen derselben, erhalten werden. Besonders geeignet sind die Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuregemischen aus Cocosöl und Talg, z. B. Natriumcocosseife und Kaliumtalgseife.

Zu den geeigneten anionaktiven Tensiden gehören auch die wasserlöslichen sulfatierten und sulfonierten synthetischen Tenside mit einem Alkylrest von 8 bis 26 und vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül (unter Alkyl wird dabei auch der Alkylteil höherer Acylradikale verstanden).

Als Beispiele für die sulfonierten anionaktiven Tenside können die einkernigen Alkylarylsulfonate mit höherer Alkylgruppe wie die Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe, z. B. die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze höherer Alkylbenzolsulfonate,

höherer Alkyltoluolsulfonate, höherer Alkylphenolsulfonale und höherer Alkylnaphthalinsulfonate genannt werden. Ein bevorzugtes Sulfonat ist ein geradkettiges Alkyibenzolsulfonat mit hohem Gehalt an 3- (oder höheren) Phenylisomeren und entsprechend niedrigem ^r> Gehalt (unter 50%) an 2- (oder niederen) Phenylisomeren, d. n. ein Produkt, in welchem der Benzoiring vorzugsweise zum großen Teil an 3- oder höherer (z. B. 4-, 5-, 6- oder 7-) Stellung der Alkylgruppe gebunden ist und der Gehalt an Isomeren, in welchen der Benzolring κι in der 2- oder 1-Stellung gebunden ist, entsprechend gering ist. Besonders bevorzugte Sulfonate dieser Art sind in der USA.-Patentschrift 33 20 174 beschrieben.

Weitere geeignete anionaktive Tenside sind die Olefinsulfcnate, zu welchen langkettige Alkensulfonate, langkettige Hydroxyalkansulfonate und Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten gehören. Diese Olefinsulfonate können auf bekannte Weise durch Umsetzung von SO₃ mit langkettigen Olefinen mit 8 bis 25 und vorzugsweise 11 bis 21 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel RCH-CHRi, worin R eine höhere Alkylgruppe mit 6 bis 23 Kohlenstoffatomen und Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, zu einer Mischung von Sultonen und Alkensulfonsäuren und anschließende Überführung der Sultone in Sulfonate hergestellt werden. Weitere geeignete sulfatierte oder sulfonierte Tenside sind die Paraffinsulfonate mit etwa 10 bis 20 und vorzugsweise etwa 15 bis 20 Kohlenstoffatomen, ζ. B. primäre Paraffinsulfonate, welche durch jo Umsetzung langkettiger «Olefine mit Bisulfiten erhalten werden, und Paraffinsulfonate mit über die Paraffinkette verteilten Sulfonatgruppen, wie sie in den USA.-Patentschriften 25 03 280, 25 07 088, 32 60 741 und 33 72 188 und der deutschen Patentschrift 7 35 096 j5 beschrieben sind, Natrium- und Kaliumsulfonate höherer Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, ζ. Β. Natriumlaurylsulfat und Natriumtalgalkoholsulfat, Natrium- und Kaliumsalze von «-Sulfofettsäureestern mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Methyl-a-sulfomyristat und MethyI-«-sulfotalgfettsäureester, Ammoniumsulfase von Mono- und Diglyceriden höherer Fettsäuren, z. B. Stearinsäuremonoglyceridmonosulfat, Natrium- und Alkylolammoniumsalze von Alkylpolyäthenoxyäthersulfaten, welche durch Kondensation von 1 bis 5 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol höherem (C₈-C]₈) Alkohol erhalten werden, und Natrium- oder Kaliumalkylphenotoolyäthenoxyäthersulfate mit etwa 1 bis 6 Oxyäthylengruppen im Molekül, in welchen die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoff atome enthalten.

Geeignete anionaktive Tenside sind auch die Acylsarcosinate, z. B. Natriumlauroylsarcosinat, die Natrium- und Kaliumsalze der Veresterungsprodukte von höheren Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Isäthionsäure und die Natrium- und Kaliumsake der höheren Fettsäureamide des Methyltau rins, z. B. Natriumcocoylmethyltaurat und Natriumstearoylmethyltaurat

Es können in den genannten Waschmitteln auch ho anionaktive Phosphattenside verwendet werden, in welchen die an die hydrophobe Gruppe gebundene anionische löslichmachende Gruppe von einer Oxysäure des Phosphors gebildet wird. Geeignete Phosphattenside sind beispielsweise die Natrium-, Kalium- und b5 Ammoniumalkylphosphatester der allgemeinen Formeln (R-O)₂PO₂M und ROPO₃M₂, worin R eine Alkylkette mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylphenylgruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomer und M ein lösliches Kation ist. Verbindungen, welche durch Einschluß von etwa 1 bis 40 Mol Äthylenoxyd ir die vorstehenden Ester erhalten werden, z. B. der Formel

[R-O-(ÄthO)„]₂PO₂M

sind ebenfalls geeignet.

Das anionaktive Tensid wird im einzelnen je nach dem herzustellenden Produkt und der darin zu verwendenden Menge ausgewählt. Bevorzugte anionaktive Tenside sind die Ammoniumsalze, substituierten Ammoniumsalze, wie die Mono-, Di- und Triäthanolammoniunisalze, Alkalisalze, wie die Natrium- und Kaliumsalze, und Erdalkaläsalze, wie die Calcium- unc Magnesiumsalze, der höheren Alkylbenzolsulfonate, dei höheren Alkylsulfate, der höheren Fettsäuremonoglyceridsulfate, der höheren Acylsarcosinate, der beschriebenen Isäthionate und der beschriebenen Taurate.

Die nichtionogenen Tenside, weiche in der organischen oberflächenaktiven Komponente der genannter Waschmittel verwendet werden können, bestehen inallgemeinen aus dem Kondensationsprodukt einei organischen aliphatischen oder alkylarornatischen hy· drophoben Verbindung und hydrophilen Äthylenoxydgruppen oder dem Polyhydrationsprodukt derselben d. h. Polyäthylenglykol. Es kann praktisch jede hydrophobe Verbindung mit einer Carboxylgruppe, Hydroxylgruppe, Amidgruppe oder Aminogruppe mit einenan den Stickstoff gebundenen freien Wasserstoffatorr mit Äthylenoxyd zu einem nichtionogenen Tensid kondensiert werden. Weiterhin kann man die Länge dei Polyäthenoxykette so einstellen, daß man das gewünschte Gleichgewicht zwischen dem hydrophober und dem hydrophilen Molekülteil erhält.

Zu den nichtionogenen Tensiden gehören beispielsweise die Polyäthylenoxydkondensate aus einem Mol Alkylphenol mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mil etwa 5 bis 30 Mol Äthylenoxyd, z. B. mit 9 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Nonylphenol, mit 15 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Dodecylphenol und mit 15 Mol Äthylenoxyd kondensiertes Dinonylphenol. Kondensationsprodukte des entsprechenden Alkylthiophenols mit 5 bis 30 MoI Äthylenoxyd eignen sich ebenfalls.

Zu der Klasse der nichtionogenen Tenside gehören auch die Kondensationsprodukte eines höheren Alkohols mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen mit einer geradkettigen oder verzweigten Konfiguration mit etwa 5 bis 30 Mol Äthylenoxid, z. B. mit 16 Mol Äthylenoxyd kondensierter Lauryl-/Myristylalkohol.

Eine weitere bekannte Klasse nichtionogener Tenside umfaßt die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Base, welche durch Kondensation von Propylenoxyd und Propylenglykol erhalten wird. Diese Produkte werden unter der Bezeichnung »Pluronic« gehandelt Das Molekulargewicht der hydrophoben Base liegt dabei im Bereich von etwa 1500 bis 1800 und der Gehalt an Polyäthylenoxyd kann bis zu 50 Gew.-% des Kondensates betragen.

Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind die Äthylenoxydaddukte von Monoestem sechswertiger Alkohole und innerer Äther derselben mit höheren Fettsäuren mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z. B. Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonooleat und Mannitanmonopalmitat

Die wasserlöslichen ampholytischen oder amphoteren Tenside, welche in den erfindungsgemäßen Wasch-

mitteln verwendet werden können, enthalten im allgemeinen eine hydrophobe Alkylgruppe mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, mindestens eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z. B. eine Carboxyl-, Sulfo-, Sulfat-, Phosphat- oder Phosphonogruppe, und mindestens eine kationische Gruppe, z. B. eine nichtquaternäre Stickstoffgruppe, eine quaternäre Ammoniumgruppe oder eine quaternäre Phosphoniumgruppe, im Molekül. Die Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein, und das jeweilige kationische Atom kann Teil eines heterocyclischen Ringes sein.

Geeignete ampholytische Tenside sind also beispielsweise die AIkyl-/?-aminopropionate,

RN(H)C₂H₄COOM
die Alkyl-0-iminodipropionate,

RN(C₂H₄COOM)₂

und die langkettigen Imidazolderivate der allgemeinen Formel

CH,

/ \
N CH,

R-C N

/ \
Y R,COOM

welcher R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, W eine der Gruppen R₂OH, R₂OM oder R₂OR₂COOM, Y eine der Gruppen OH-, R₃SO- oder R₃OSO₃- und R₂ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, worin R₃ für eine Alkyl-, Alkylaryl- oder Fettacylglyceridgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkyl- oder Acylgruppe steht, und M ein wasserlösliches Kation, z. B. Alkali, Ammonium oder Alkylolammonium, darstellt Bevorzugte Tenside sind Natrium-N-Iauryl-/?-aminopropionat, Dinatrium-N-lauryiiminodipropionat und das Dinatriumsalz der 2-Laurylcycloimidium-l-hydroxyl, 1-äthoxyäthansäure, 1-äthansäure. Weitere Imidazol-Tenside können den USA.-Patentschriften 27 73 068, 27 81 354 und 27 81 357 entnommen werden.

Als amphotere Tenside eignen sich auch Verbindungen vom Sultain- und Betain-Typ der allgemeinen Formel

R₂
R-N-R₄-X"

R3

worin R eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, R₂ und R3 niedere Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen, R₄ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit etwa 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und X für eines der Anionen SO3- (Sultain) oder COO- (Betain) steht Bevorzugte Verbindungen dieser Typen sind !-{Myristyl-dimethylammonium)acetat und l-(Myristyl-dimethylammonium)-2-hydroxypropan-3-sulfonat

Weitere geeignete amphotere Tenside vom Imidazoltyp sind Verbindungen der allgemeinen Formel

H₂C N

H,C CR

I
CH₂Ch₂OCH₂CH₂COOM

worin R eine höhere acyclische Gruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen und M ein wasserlösliches Kation, z. B. Natrium, Kalium, Ammonium oder Mono-, Di- oder Trialkylolammonium, ist. Die acyclischen Gruppen können sich von Cocosfettsäuren (einem Gemisch von Fettsäuren mit 8—18 Kohlenstoffatomen), Laurinsäure

oder ölsäure ableiten, wobei Alkylgruppen mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen als acyclische Gruppen bevorzugt werden. Diese Tenside können durch Dehydratisieren des Reaktionsproduktes einer höheren Fettsäure mit einem Hydroxyalkylalkylenpolyamin, z. B. 0-Hydroxy-

2Ί äthyläthylendiamin, und Neutralisation des erhaltenen Materials auf die in der USA.-Patentschrift 22 67 965 beschriebene Weise hergestellt werden.

Alle oben beschriebenen anionaktiven, kationaktiven, nichtionogenen und ampholytischen oder amphoteren

in Tenside können auch als Bestandteil der organischen Komponente des erfindungsgemäßen nudeiförmigen Produktes verwendet werden, wobei jedoch — wie beschrieben — die Mischung von niederem und höherem Alkylarylsulfonat mindestens etwa 20% des nudeiförmigen Gesamtproduktes ausmachen muß.

Zur Herstellung von Grobwaschmitteln nach der vorliegenden Erfindung werden wie üblich wasserlösliche Buildersalze verwendet Geeignete Buildersalze sind die Phosphate, kondensierten Phosphate, z. B.

Pyrophosphate oder Tripolyphosphate, Silikate, Borate und Carbonate einschließlich Bicarbonate sowie organische Builder, wie die Salze der Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure. Die Natrium- und Kaliumsalze werden bevorzugt Im einzelnen können als

4^r> Beispiele Natriumtripolyphosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumtetraborat, Natriumsilikat, Salze, z. B. das Natriumsalz, der Methylendiphosphonsäure, Dinatriumdiglykolat, Trina-

-,<> triumnitrilotriacetat oder Mischungen solcher Builder, wie Mischungen von Pentanatriumtripolyphosphat und Trinatriumnitrilotriacetat im Verhältnis von 1 :10 bis 10:1, z. B. 1:1, genannt werden. Im allgemeinen werden 1 bis 5 Teile Buildersalz je Teil synthetisches organisches Tensid in einem Grobwaschmittel eingesetzt

Die Waschmittel können darüber hinaus auch noch andere Komponenten enthalten. So können beispielsweise Stoffe wie die höheren Fettsäureamide zur Verbesserung der Reinigungskraft und Modifikation der Schaumeigenschaften in der gewünschten Richtung zugesetzt werden; zu diesen gehören beispielsweise die höheren Fettsäurealkanolamide mit vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in jeder Alkanolgruppe, die an ein Fettacylradikal mit 10 bis 18 und vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen gebunden ist, z. B. Laurin- oder Myristinsäuremonoäthanolamid, -diäthanolamid oder -isopropanolamid.

Geeignete Schaumverbesserer sind auch die tertiären Aminoxyde der allgemeinen Formel

R₁R₂R₃N-O,

worin Ri eine Alkylgruppe mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, R2 und R3 für Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen und der Pfeil eine semipolare Bindung darstellt. Vorteilhafte Zusätze des Aminoxydtyps sind Lauryldimethylaminoxyd und Myristyldimethylaminoxyd.

Als Zusätze eignen sich auch Fettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Laurylalkohol oder Cocosfettalkohole oder Cetylalkohol.

Im allgemeinen werden diese Stoffe und die vorstehend genannten Schaumverbesserer in geringen Mengen, gewöhnlich in auf den Gesamtfeststoffgehalt bezogenen Mengen von 0,5 bis 10% und vorzugsweise von 1 bis 6%, zugesetzt

Darüber hinaus kann die teilchenförmige Waschmittelkomponente des fertigen Waschmittels noch verschiedene andere Zusätze enthalten. Zu diesen zählen beispielsweise bestimmte Chelatbildner, wie die Salze der Äthylendiamintetraessigsäure, Schmutzdispergiermittel, z. B. Natriumcarboxymethylcellulose, Korrosionsinhibitoren, z. B. Melamin, fluoreszierende Aufheller, färbende Zusätze, Germicide, Hautkonditioniermittel, z. B. Lanolin, u. dgl. Diese Zusätze werden im allgemeinen mit dem wäßrigen synthetischen organischen Tensid und den übrigen Bestandteilen der Waschmittelkomponente vor der Heißtrocknungsstufe, falls eine solche durchgeführt wird, vermischt.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ist jedoch nicht auf dieselben beschränkt.

Beispiel 1

Es wurde eine grüngefärbte, schnell lösliche, teilchenförmige Waschmittelkomponente der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

	Gew.-%
Natriumtridecylbenzoisulfonat	26,1
Natriumtoluolsulfonat	33,5
Natriumsulfat	16,56
Natriumsilikat	3,5
Natriumtripolyphosphat	8,7
Wasser	11,5
Grüner Farbstoff
(»Viscofil Green 2 GL«,	0,14

ein Phthalocyaninpigment)

100,00

	Gew.-%
Grüner Farbstoff	1,14
Natriumtoluolsulfonat	1,00
Natriumtripolyphosphat	1,00
Wasser	96,86

Die Verwendung der Farbstoffdispersion beschleunigt die Herstellung einer homogen durchgefärbten Waschmittelmischung.

Das Toluolsulfonat und die anorganischen Salze wurden in den angegebenen Mengen in einem

Der pulverförmige grüne Farbstoff wurde in Gegenwart geringer Mengen Natriumtripolyphosphat und Natriumtoluolsulfonat in Wasser zu einer Farbdispersion der folgenden Zusammensetzung dispergiert:

Pulvermischer vermiscnt und zur Beseitigung aller über 0,25 mm (US-Standardsieb 60) großen Teilchen durch eine Mühle geschickt. Die gemahlene Mischung wurde zusammen mit der angegebenen Menge Tridecylbenzolsulfonat in einen Bandmischer gegeben. Auf 88 Gewichtsteile dieser pulverförmigen Mischung wurden 12 Gewichtsteile der oben beschriebenen Farbstoff lösung gegeben und die Masse etwa 8 Minuten lang zu einer im wesentlichen gleichmäßig durchgefärbten Paste durchgemischt.

Die erhaltene Paste wurde auf einer normalen Piliermaschine mit drei Walzen und einer Walzenspaltbreite von 0,5 mm piliert. Die Temperatur der Walzen wurde auf etwa 20⁰C gehalten und das Produkt in Form von homogenen, grüngefärbten Bändern von der Piliermaschine abgezogen. Diese Bänder wurden auf einen Bandkonveyor gegeben, welcher sie in den Einfülltrichter einer normalen Schneckenstrangpresse führte.

Die Strangpresse war mit einem Drahtnetz mit öffnungen von 0,5 mm Weite und einer perforierten Platte mit einer Anzahl von konisch zulaufenden Löchern versehen. Die Löcher hatten einen Durchmesser, welcher sich nach außen hin von 12 auf 16 mm erweiterte. In der Strangpresse wurde das pilierte Material kontinuierlich zusammengepreßt und mittels der rotierenden Schnecke durch die perforierte Platte gedruckt Das fertige Produkt wurde in Streifen von spaghettiartigen Nudeln auf ein endloses Band extrudiert. Die Extrudiertemperatur im Zylinder der Strangpresse wurde auf 20° C gehalten, wozu durch einen den Zylinder umgebenden Mantel Wasser zirkuliert wurde, und die Temperatur am Austrittsende der Strangpresse wurde auf 40° C gehalten.

Um zu verhüten, daß die Nudeln nach dem Extrudieren zusammenklebten, wurden sie unmittelbar nach Verlassen der Strangpresse mit einem Luftstrom gekühlt. Dann wurden sie auf ein endloses Band gebracht und dort so lange weiter mit Luft von 20⁰C beblasen, bis sie nicht mehr klebend, hart und brechbar waren, worauf sie in einen mit einem Sieb von 2,35 mm Maschenweite (US-Standardsieb 8) ausgerüsteten Granulierapparat geführt wurden, wo sie beim Passieren des Siebes zerbrochen wurden. Das fertige Produkt bestand aus Teilchen mit einer Querschnittsfläche von etwa 0,25 mm² und einer Länge von 3 bis 4 mm. Das spezifische Gewicht des Produktes betrug 1,45 g/cm³ und die Schüttdichte etwa 0,75 g/cm³.

Zur Bestimmung der Löslichkeit des Produktes wurde die Zeit in Sekunden gemessen, welche erforderlich war, um 1 g des Produktes in 300 ml Wasser von 20° C unter Rühren mit einem Propellerrührer von 50 mm Durchmesser bei 180 U/min zu lösen. Alle grüngefärbten Teilchen lösten sich innerhalb von 40 Sekunden. Ein solches teilchenförmiges Produkt wird als schnell löslich bezeichnet, da die übliche Lösegeschwindigkeit für sprühgetrocknete Waschmittel bei diesem Test 100 bis 600 Sekunden beträgt

Bei der Verarbeitung und Luftkühlung gingen etwa 1,5% Feuchtigkeit verloren. So enthielten beispielsweise die frisch extrudieren Nudeln etwa 123% Wasser, während das fertige grüngefärbte Produkt 11,5 Gew.-% Wasser enthielt

Beispiel 2

Ein Gewichtsteil der nach Beispiel 1 hergestellten Nudelr. wurde mit 99 Gewichtsteilen eines ungefärbten, d. h. weißen sprühgetrockneten Waschmittels vermischt,

welches 15 Gew.-% Natriumseife, 8 Gew.-% nichtionogenes Tensid, 45 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 12 Gew.-% Natriumsulfat, 12 Gew.-% Natriumsilikat und 8 Gew.-% Wasser enthielt. Es wurde ein schönes grün gesprenkeltes Grobwaschmittel erhalten.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde Natriumxylolsuifonat an Stelle von Natriumtoluolsulfonat verwendet. Das dabei erhaltene grüngefärbte teilchenförmige Produkt löste sich in dem Lösüchkeitstest nach Beispiel 1 innerhalb von 40 Sekunden auf und hatte eine Schüttdichte von 0,7 g/cm³ und ein spezifisches Gewicht von 1,42.

Beispiel 4

Ein Produkt der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren und unter Verwendung der dort beschriebenen Anlage hergestellt.

	Gew.-o/o
Natrium tridecylbenzolsulfonat	20,7
Natriumtoluolsulfonat	33,2
Pentanatriumtripolyphosphat
(hoher Gehalt an Phase I)	9,3
Natriumsulfat	16,14
Natriumsilikat	2,8
Wasser	8,7
Grüner Farbstoff wie in Beispiel 1	0,16

100,00

Das fertige Produkt hatte eine homogene grüne Färbung, eine Schüttdichte von 0,65 g/cm³, ein spezifisches Gewicht von 1,45 und löste sich in etwa 40 Sekunden. Da der Wassergehalt nach dem Strangpressen 14,2 Gew.-% betrug, trat beim Kühlen und Granulieren ein Wasserverlust von etwa 5,8 Gew.-% ein.

Beispiel 5

Es wurde ein Produkt der folgenden Zusammensetzung nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde die aus dem Bandmischer abgezogene Mischung in einer Piliermaschine mit 5 Walzen und einer Walzenspaltbreite von 0,5 mm mechanisch bearbeitet, ehe sie bei einer Temperatur von 40° bis 45° C versträngt wurde.

Gew.-o/o

Natnumtridecylbenzolsulfonat	26,2
N atriumtoluolsulfonat	31,6
Pentanatriumtripolyphosphat
(hoher Gehalt an Phase I)	8,4
Natriumsulfat	17,37
Natriumsilikat	3,5
Wasser	12,8
Grüner Farbstoff wie in Beispiel 1	0,13

gesprenkeltes Produkt von besonderem Aussehen erhalten.

Beispiel 6

Es wurde ein grüngefärbtes teilchenförmiges Produkt der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

100,00

Die erhaltenen gleichmäßig grüngefärbten Teilchen lösten sich in dem Test nach Beispiel 1 innerhalb von 80 Sekunden, hatten eine Schüttdichte von 0,67 g/cm³ und ein spezifisches Gewicht von 1,48 g/cm³. Durch Vermischen von 0,4 Gewichtsteilen dieses Produktes mit 99,6 Gewichtsteilen des in Beispiel 2 verwendeten weißen ungefärbten Waschmittels wurde ein grün

	Gew.-%
Natriumdodecylbenzolsulfonat	30,0
Natriumtoluolsulfonat	36,55
Natriumcarbonat	0,31
Natriumsulfat	14,2
Pentanatriumtripolyphosphat	9,6
Grüner Farbstoff wie in Beispiel 1	0,14
Wasser	9,2

100,00

Zur Herstellung dieses Produktes wurden in einem lecksicheren Mischer 3,0 kg Dodecylbenzolsulfonsäure unter Rühren mit 0,5 kg Leitungswasser und 0,7 kg wasserfreiem pulverförmigen Natriumcarbonat versetzt. Die Dodecylbenzolsulfonsäure enthielt 88% Sulfonsäure, 7,5% Schwefelsäure und 4,5% Wasser. Das Natriumcarbonat wurde in kleinen Portionen zugege-

>5 ben, um die Neutralisation der Sulfonsäure zu erleichtern. Beim Neutralisieren der Sulfonsäure blähte die Mischung durch Entwicklung von CO₂-GaS auf. Nach Beendigung der Natriumcarbonatzugabe wurde das Durchmischen so lange forgesetzt, bis eine homogen

in aussehende Mischung erhalten war. Dann wurden 0,9 kg pulverförmiges wasserfreies Natriumsulfat und 0,9 kg Pentanatriumtripolyphosphat zugegeben und so lange weiter durchgemischt, bis eine homogene Paste entstanden war. In diesem Zustand wurden 0,35 kg einer 3,56%igen (Gew.-%) Lösung von »Viscofil Green 3 Gl« zugesetzt und zu einer grüngefärbten Paste durchgearbeitet.

Die so erhaltene grüne homogene Paste wurde in einer Piliermaschine mit 3 Walzen und einer Walzenspaltbreite von 0,5 mm mechanisch bearbeitet und das in Form von Schuppen aus der Piliermaschine abgezogene Material in den Einfalltrichter der in Beispiel 1 verwendeten Strangpresse gegeben. In der Strangpresse wurde die Paste bei einer Temperatur von 20° bis

a 5 40° C zu Nudeln von 0,5 mm Dicke versträngt Nach dem Kühlen wurden die Nudeln durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 2,35 mm (US-Standardsieb 8) zur Gewinnung eines Produktes mit einer Teilchenlünge von 3 bis 4 mm passiert

Das erhaltene grüngefärbte Produkt löste sich in dem Lösüchkeitstest nach Beispiel 1 innerhalb von 30 Sekunden und hatte ein spezifisches Gewicht von 1,5 g/cm³ und eine Schüttdichte von 0,65 g/cm³. Durch Vermischen von 0,5 Teilen dieses grünen teilchenförmigen Produktes mit 99,5 Teilen des in Beispiel 2 verwendeten ungefärbten Waschmittels wurde ein apart gefärbtes schönes Produkt erhalten.

Beispiel 7

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde die Mischung vor dem Pilieren mit dem handelsüblichen Enzym Alcalase in einer auf das Gewicht des Gesamtproduktes bezogenen Menge von 20% versetzt Das erhaltene nudeiförmige Mittel hatte neben seiner normalen Reinigungskraft eine besonders gute Wirkung zur Entfernung von Eiweißflecken.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man 10 bis 40 Gew.-% eines wasserlöslichen waschaktiven Alkylarylsulfonats mit 9 bis 19 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 10 bis 40 Gew.-% eines wasserlöslichen niederen Alkylbenzolsulfonats mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest in einem Verhältnis von ι ο 1:4 bis 6:1 und 5 bis 50 Gew.-% eines wasserlöslichen anorganischen Salzes und 2 bis 20 Gew.-% Wasser zu einer im wesentlichen homogenen, Theologisch extrudierbaren Mischung vermischt, die erhaltene Mischung zum vollständigen r> Homogenisieren durch mechanische Bearbeitung verdichtet und die mechanisch bearbeitete Mischung in Form von mehreren Strängen mit einer durchschnittlichen Querschnittsfläche von 0,04 bis 0,8 mm² extrudiert, die aus dem Extruder austretenden Stränge zur Gewinnung brechbarer, nicht bröckelnder Stränge einem Luftstrom aussetzt und sie dann zu Stückchen von 0,5 bis 10,0 mm Länge zerkleinert

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- r> zeichnet, daß die mechanische Bearbeitung ein Pilieren der Mischung vor dem Verdichten und Extrudieren einschließt.