DE2049164B2

DE2049164B2 - Verfahren zum Mitteln von gesättigten Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE2049164B2
Application number: DE19702049164
Authority: DE
Inventors: Thomas Robert Orinda Calif. Hughes (V.St.A.)
Original assignee: Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1969-10-08
Filing date: 1970-10-07
Publication date: 1980-09-04
Also published as: BE756440A; NL156669B; GB1295926A; DE2049164C3; FR2064879A5; DE2049164A1; NL7014718A; JPS4948521B1; CA943976A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Mitteln von gesättigten Kohlenwasserstoffen, die nicht mehr als 5 MoI-% Olefine enthalten, in Gegenwart von Katalysatoren und bei erhöhten Temperaturen, in Gegenwart von Katalysatoren und bei erhöhten Temperaturen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die gesättigten Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen zwischen etwa 204 und 510⁰C₁ einem Druck zwischen Atmosphärendruck und 172,5 bar über einen Katalysator leitet, der aus einem Gemisch aus einem Metall oder einer Metallverbindung der Gruppe VIA des Periodensystems auf einem feuerfesten Trägermaterial und einem Edelmetall der Gruppe VIII des Periodensystems auf einem feuerfesten Trägermaterial besteht.

Vorzugsweise enthält die katalytische Masse Platin auf Aluminiumoxid als Edelmetallkomponente der Gruppe VIII und Wolframoxid auf Kieselsäure (Siliciumdioxid) als Komponente der Gruppe VIA; außerdem enthält sie Lithium.

Mit Hilfe ties erfindungsgemäßen Verfahrens lassen sich gesättigte Kohlenwasserstoffe in Kohlenwasserstoffprodukte mit gegenüber dem Ausgangsmaterial verschiedenen Molekulargewichten umwandeln. Insbesondere ist es möglich, gesättigte Kohlenwasserstoffe mit wenigstens zwei verschiedenen Molekulargewichten in Kohlenwasserstoffe mit einem mittleren Molekulargewicht umzuwandeln, und zwar mit Hilfe einer als »Mitteln« bezeichneten Reaktion.

Unter »Mitteln« wird im vorliegenden Zusammenhang also die Umwandlung von Ausgangskomponenten bzw. Kohlenwasserstoffmolekiilen mit verschiedenem Molekulargewicht in Komponenten mit einem mittleren Molekulargewicht (bezogen auf die Ausgangskomponenten) verstanden. Durch Mitteln entsteht beispiels

weise aus Butan und Hexan Pentan,

»Gesättigte Kohlenwasserstoffe« im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kahlenwasserstoffmolekü-Ie, die vollständig mit Wasserstoff und/oder Kohlenwasserstoffmolejeülen gesättigt sind, wobei die KohJenwasserstoffmoleküle teilweise mit Wasserstoff gesättigt sind, jedoch wenigstens eine AJkylgruppe aufweisen, die ihrerseits vollständig mit Wasserstoff gesättigt ist Der Ausdruck »gesättigte Kohlenwasserstoffe« im hier

ίο gebrauchten Sinne umfaßt also geradkettige Alkane, verzweigtkettige Alkane mit einer oder mehreren Alkanseitengruppen sowie aromatische Kohlenwasserstoffe mit Alkan-Seitenketten. Im folgenden wird noch gezeigt werden, daß im Falle der aromatischen Kohlenwasserstoffe mit vollständig gesättigten Kohlenwasserstoff-Seitenketten die Umwandlung gemäß der Erfindung an der vollständig gesättigten Kohlenwasserstoffgruppe angreift
Das Mitteln gesättigter Kohlenwasserstoffe unter

μ Bildung von Kohlenwasserstoffen mit mittlerem Molekulargewicht ist bekannt und wurde bisher beispielsweise unter Verwendung saurer Katalysatoren, z. B. von Borfluorid-Fluorwasserstoff als Katalysator, durchgeführt So ist in der US-PS 22 16 274 ein Verfahren zur Wechselreaktion zwischen verhältnismäßig hochmolekularen Paraffin-Kohlenwasserstoffen und isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen mit niedrigerem Molekulargewicht unter Bildung von Paraffin-Kohlenwasserstoffen mit mittlerem Molekulargewicht beschrieben,

«ι gemäß welchem die Ausgangs-Kohlenwasserstoffe mit einem katalytischen Material in Berührung gebracht werden, welches im wesentlichen aus Borfluorid und Fluorwasserstoff besteht Die Umsetzung wird bei Temperaturen zwischen etwa —30 und +150⁰C

Γ) durchgeführt

In einer Reihe weiterer Patentschriften sind Paraffin-Mittelungsreaktionen beschrieben, bei welchen Katalysatoren verwendet werden, die im wesentlichen aus Borfluorid und Fluorwasserstoff oder Borfluorid, Fluorwasserstoff und Wasser bestehen. In diesem Zusammenhang wird auf die US-PS 22 96 371,24 05 993, 24 05 994,24 05 996 und 24 05 997 verwiesen. Die in den erwähnten Patentschriften aufgeführten Ausgangsstoffe eignen sich auch für die Umsetzung nach der Erfindung.

•r, Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein Verfahren zum Mitteln gesättigter Kohlenwasserstoffe, bei dem ein Gemisch aus gesättigten Kohlenwasserstoffen mit unterschiedlichen Molekulargewichten mit einer katalytischen Masse in Berührung gebracht wird.

-,ο Die Temperaturen in der Reaktionszone liegen zwischen 204 und 510⁰C; vorzugsweise arbeitet man jedoch bei niedrigeren Temperaturen unter 454° C, noch besser 343 bis 413° C, um die Bildung von Olefinen zu verringern und die Katalysator-Vergiftungsgeschwin-

v> digkeit zu erniedrigen. Ein wesentlicher Faktor der vorliegenden Erfindung liegt infolgedessen in dem Temperaturbereich, insbesondere dem bevorzugten Temperaturbereich, in welchem die Mittelungsreaktion durchgeführt wird. Arbeitet man bei den niedrigen

M) Temperaturen, so liegt die Vergiftungsgeschwindigkeit des Katalysators erheblich niedriger als bei höheren Temperaturen, z. B. 538 oder 593°C. Ein weiterer Vorteil der Anwendung relativ niedriger Temperaturen bei der Mittelungsreaktion ist tiarin zu sehen, daß die

b> Stabilität der Katalysatormasse sehr viel besser ist als bei höheren Temperaturen und daß das Verfahren wirtschaftlicher durchgeführt werden kann als bei Anwendung höherer Temperaturen. Auch bei den

verhäJtnis.niäßig niedrigen Temperaturen bei der Mittelung ist die Selektivität (bestimmt als Bndausbeute an Cs-Produkt) besser als bei höheren Temperaturen, weil weniger leichte Paraffine durch Kracken gebildet werden.

Der Druck soll bei der Mittelung der gesättigten Kohlenwasserstoffe zwischen Atmosphärendruck und 1724 bar vorzugsweise zwischen etwa 6,8 und 1023 bar, liegen.

Obwohl das Verfahren auf alle weiter vorn aufgeführten gesättigten Kohlenwasserstoffe anwendbar ist, läßt es sich mit besonderem Erfolg durchführen, wenn man Alkane als gesättigtes Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterial verwendet. Der Ausdruck »Alkane« bedeutet im vorliegenden Zusammenhang Kohlenwasserstoffe aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe der Reihe C_nH_2n+2 ohne Methan. Bei der bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung verwendet man für das Verfahren als gesättigte Kohlenwasserstoff-Ausgangsmaterialien zwei Alkane mit verschiedenem Molekulargewicht oder Alkane mit wenigstens zwei verschiedenen Molekulargewichtsbereichen. Die normalerweise gasförmigen Alkane bestehen im wesentlichen aus Propan oder η-Butan und/oder Isobutan; bei den normalerweise flüssigen Alkanen handelt es sich um normale oder verzweigtkettige Pentane, Hexane, Heptane, Octane und/oder höher molekulare Alkane mit etwa bis zu C₃₀.

In manchen Fällen kann es günstig sein, das erfindungsgemäße Verfahren auf zwei oder mehr flüssige Alkane anzuwenden; Beispiele für solche Ausgangsgemische sind Cs-, C₆- und/oder C₇-Alkane im Gemisch mit Kohlenwasserstoffen des Naphtha- und Kerosin-Siedebereiches.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich mit besonderem Vorteil für die Mittelung von leichten Alkanen wie Cr. Q- oder C₅-Alkanen mit schwereren Kohlenwasserstoffen des Naphtha- oder Kerosin-Siedebereiches anwenden. Bei der Mittelung dieser leichten Alkane mit Kohlenwasserstoff-Fraktionen, die in der Nähe des oberen Endes des Benzin-Siedebereiches sieden, erhält man mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ein Produkt, welches in der Hauptsache im Benzin-Siedebereich siedet und eine erhöhte Octan-Zahl — verglichen mit der ursprünglichen Benzinfraktion — besitzt. In einer besonders günstigen Ausführungsform der Erfindung werden C-Alkane mit paraffinreichem Naphtha, vorzugsweise einem Naphtha, welches reich an C7- bis C₉-Kohlenwasserstoff en ist, gemittelt. Ein Kuwait-Naphtha, welches reich an Paraffinen ist und beispielsweise 65 bis 80% Paraffine, 15 bis 30% Naphthene und etwa 5% Aromaten enthält, ist als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet. Ein Raffinat aus der Aromaten-Extraktion, beispielsweise der Extraktion von Xylolen aus einem Kohlenwasserstoffgemisch, ist ebenfalls als paraffinreiches Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet. Ein weiterhin brauchbares Ausgangsmaterial ist ein Gemisch aus Cjbis Cs-Kohlenwasserstoffen und einem Wachs oder einer Wachsfraktion mit beispielsweise etwa 20 Kohlenstoffatomen, welches mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einen brauchbaren Düsentreibstoffumgewandeltwerden kann.

Zu hohe Olefin-Konzentrationen beeinträchtigen das erfindung<igemäße Mittelungsverfahren; es ist daher ratsam, als Ausgangsmaterial gesättigte Kohlenwasserstoffe zu verwenden, die weniger als etwa 0,5

Molprozent Olefine enthalten, wenn die Umsetzung bei Temperaturen von 343° Cl und darunter durchgeführt wird, bzw, weniger als etwa 50 Molprozent Olefine, wenn die Mittelung bei Temperaturen von 413° C oder darunter durchgeführt wird. Um eine Blockierung oder Vergiftung des Katalysators bei der Mittelung zu vermeiden, soll die Olefin-Konzentration in der Reaktionszone unter etwa 0,5 Molprozent bei Reaktionstemperaturen von 343°C oder darunter and unter etwa 5 Molprozent bei Reaktionstemperaturen von 413"C oder darunter gebalten werden; diese Werte sollen für den Hauptteil der Katalysatorzone gelten.

Die Katalysatormasse, die für die Mittelung mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet wird, umfaßt eine aus einem Metall oder Metallverbindung de; Gruppe VIA bestehende Komponente. Eine Katalysatormasse, bei welcher es sich um eine physikalische Mischung aus Katalysatorteilchen, die ein Edelmetall der Gruppe VIII enthalten und Kataiysatorteilchen, die ein Metall oder Metallverbindung der Gruppe VIA enthalten, handelt, ist, wie sich gezeigt hat, für die Mittelung gesättigter Kohlenwasserstoffe besonders geeignet Es ist für das erfindungsgemäße Verfahren von entscheidender Bedeutung, daß die beiden Katalysatorarten entweder getrennt aber dicht beieinander vorliegen, d. h, daß das jeweilige Bett der einzelnen Katalysatorkomponenten nicht tiefer als einige cm, etwa 2,5Jm oder weniger ist, oder die Katalysatorkomponenten als inniges Gemisch vorliegen, das man durch Zusammenmischen oder gemeinsames Vermählen der beiden Arten von Katalysatorteilchen erhält In manchen Fällen ist es günstiger, wenn die Katalysatormasse keine physikalische Mischung aus zwei verschiedenen Arten von Katalysatorteilchen darstellt, sondern wenn nur eine Art von Katalysatortjüchen vorliegt, in welcher sowohl die Edeimetallkomponente der Gruppe VIII als auch die Komponente der Gruppe VIA enthalten ist. Vorzugsweise besteht die Katalysatormasse für die Mittelungsreaktion aus einem Metall oder einer Metallverbindung ier Platingruppe auf einem feuerfesten Trägermaterial und einem Metall oder einer Metallverbindung der Gruppe VIA auf einem feuerfesten Trägermaterial. Besonders günstig für das erfindungsgemäße Verfahren sind beispielsweise Katalysatormassen, die aus Gemischen von Platin-auf-Aluminiumoxid-Teilchen mit Wclframoxid-auf-Siliciumoxid-Teilchen bestehen. Weitere geeignete Metalle der Gruppe VIA sind Molybdän und Chrom, während weitere geeignete Edelmetalle der Gruppe VIII aus Palladium, Osmium, Rhodium, Ruthenium und Iridium bestehen. Diese Metallkomponenten können in metallischer Form oder in Form von Verbindungen, beispielsweise der Oxide oder Sulfide verwendet werden. Die Edelmetalle der Gruppe VIII werden vorzugsweise in metallischer Form eingesetzt, während es bei den Metallen der Gruppe VIA günstiger ist, wenn sie in Form von Verbindungen, am besten in Form des Oxides vorliegen. Weitere Metallkomponenten, Modifikatoren und/oder Promotoren können vorhanden und sowohl mit der Metallkomponente der Gruppe VIA als auch mit der Edelmetallkomponente der Gruppe VIII oder auch mit beiden verbunden sein. Beispielsweise können vorhanden sein: Sn, SnO₂, Re₂O₇ und La oder LaO₂. Besonders günstig ist eine Kombination von WOj auf SiO₂ zusammen mit Pt und Li auf AI₂Oj. Die Teilchen, aus denen die Katalysatormasse besteht, können in jeder beliebigen Weise, die zur Bereitstellung katalytisch aktiver Mengen an Metallkomponenten, z. B. in

Form von Dispersionen oder in Form von Niederschlägen auf einem geeigneten Trägermaterial brauchbar sind, hergestellt werden. So kann beispielsweise das Platin oder ein anderes Edelmetall der Gruppe VIII mit einem porösen anorganischen Oxid-Trägermaterial durch Imprägnieren, Cogelieren, gleichzeitiger Ausfällung oder Ionenaustausch vereinigt werden, worauf durch Reduktion die Umwandlung in die Metallform erfolgt Als Komponente der Gruppe VIA kann i.ian Wolframoxid auf einem Trägermaterial verwenden, welches durch Imprägnieren, Cogelieren oder gemeinsame Ausfällung mit Hilfe eines wasserlöslichen Wolframates sowie pnschließende Kalzinierung hergestellt worden ist

Das poröse feuerfeste Trägermaterial, das für die Herstellung der Katalysatormasse verwendet wird, besteht aus einem anorganischen Oxid-Trägermaterial mit großer Oberfläche, z.B. Kieselsäure (Siliziumdioxid).

Der Teil der Katalysatormasss, der die Edelmetallkomponente der Gruppe VIII enthält soll b^i dem erfindungsgemäßen Verfahren eine verhältnismäßig geringe Azidität d. h. einen niedrigen H + -Donatorwert im Falle von Bronsted-Säuren bzw. eine geringe Fähigkeit zur Ausbildung starker koordinativer kovalenter Bindungen zu Lewis-Basen im Falle von Lewis-Säuren aufweisen. Dies kann erreicht werden, indem man eine kleine Menge eines Alkalimetalloxids (z. B. Lithiumoxid) oder ein Erdalkalimetailoxid zu der das Edelmetall der Gruppe VIII enthaltenden Komponente der Katalysatormasse gibt Im allgemeinen ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren günstiger, wenn praktisch die gesamte Katalysatormasse eine verhältnismäßig geringe Azidität aufweist

Beispiele für Katalysatorträgermaterialien und Katalysatoren mit geringer Azidität sind: AI₂O₃ mit einem Gehalt an einem Alkalimetall oder Alkalimetalloxid (Lithium, Natrium oder Kalium einschließlich der Oxide), durch welche die saure Wirkung des Aluminiumoxides ausgeschaltet wird; im wesentlichen reines AI₂O₃; im wesentlichen reines SiO₂; entweder reines Al₂O₃ oder reines SiO₂ in Form feuerfester Träger materialien auf welchen ein Metall niedergeschlagen ist, z. B. ein Metall aus den Gruppen VIA und VIII des periodischen Systems der Elemente. Beispiele für Katalysatoren mit hoher oder mäßiger Azidität sind: AlCl₃ auf Al₇O₃; fluoriertes Al₂O₃; Wasserstoff-Mordenit; HF oder ein Alkylfluorid zusammen mit BF₃; die Wasserstoff-Formen, seltenen Erdformen oder dekationisierten Formen des Y-Zeolithes; SiO₂ in Verbindung mit Al₂O₃.

Beispiel 1 Die folgenden Bedingungen wurden bei einem Laboratoriumsversuch zum Mitteln von gesättigten Kohlenwasserstoffen angewandt: Ausgangsmaterial:

η-Butan und n-Octan

Katalysatorvolumen im Reaktor:
9 Kubikzentimeter

Katalysator:

2 Kubikzentimeter an 0,5gew.-°/oigem Pt, 0,5 Gew.-% Re und 0,5 Gew.-% Li auf Ai₂O. sowie 7 Kubikzentimeter an 8,0 gew.-%igem WOj auf SiO₂ bei einer Gesamtmenge von 9 Kubikzentimeter Katalysator. Beide Arten der Katalysatorteilchjn besaßet) eimi Teilchengröße von 250 bis 595 mm und waren gleichmäßig vermischt.

Betriebsbedingungen: Temperatur: 427° C

Druck: 62,0 bair

Zuführungs

geschwindigkeit: 3 cm'Vh n-Butan 6 cmVh n-Octan

Das Produkt dessen Zusammensetzung in der ίο folgenden Tabelle I angegeben ist wurde nach einstündiger Betriebsdauer gemäß den angegebenen Betriebsbedingungen erhalten.

Tabelle I

Produkt¹)

Gewichtsprozent

C₂H₆
C₃H₈
C4H ίο
C₅H₁₂
C₆H₁₂
C?H₁₆

C₈Hi₈

C₉H₂₀
CioH₂₂
C₁₁H₂₄
Ci₂H₂₆
jo C_]3 bis

1,10 6,26

20,60 9,95 9,72 9,24

21,75 6,87 5,00 3,52 2,60 2,89

') Vor der Analyse wurde das Produkt über einen Platin-Siliciumoxid-Katalysator hydriert so daß alle Produktkompoj5 nenten als Alkane genossen wurden (vor der Hydrierung war in dem Gesamtprodukt etwa ein Gewichtsprozent Olefine enthalten).

Die vorstehenden Ergebnisse erläutern die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens im Hinblick auf das Mitteln von gesättigten Kohlenwasserstoffen, so daß man Kohlenwasserstoffe mit einem mittleren Molekulargewicht erhält Eine Ausbeute von 28,91 Gewichtsprozent Mittelprodukt-Kohlenwasserstoffen (C₅, C₆ und C7) ließ sich bei einem nicht im Kreislauf geführten Verfahrensablauf bei einer Temperatur von 427° C erzielen.

Beispiel 2

In der folgenden Tabelle 11 sind die Ergebnisse aus vier Versuchen gegenübergestellt bei welchen das Verhältnis von n-Ortan zu η-Butan im Ausgangsmate· nil variiert wurde. Die Betriebsbedingungen waren abgesehen von dem Verhältnis n-Qin-O — η—C<— dieselben wie dia von Beispiel 1.

Tabelle	H	100 Γ) 7 33 (I	Produkte (Gew,-%) C₅ C,	C-	Zwischenprodukt, Gesamtmenge an C\. Ci, und Ct
Ausgangs- ^b0 material (Vol.-"/»)		\i 7 13 10.5 10 10.5 7 8	4 7,5 9,5 9	24 31 2') 24
f-, 0 33 67 100

Aus den Ergebnissen in der vorstehenden Tabelle Il erkennt man, daß die n-Ce- und n-Cv Komponenten im Ausgangsmaterial so zusammenwirken, daß sich Mittelprodukte bilden, d. h. Cs, C* und C7. Wurde das nC₈- und n-C4-Ausgangsmaterial einfach disproportioniert, so ergab sich eine Ausbeute von etwa 24 Gew.-% C5-, Q,- und C7-Mittelprodukt. Wurde 100%iges n-C als Ausgangsmaterial eingesetzt (und so disproportioniert), so erzielte man eine Ausbeute von 24 Gew.-% Cs, C* unc' C7. Wurden 100% n-Ce als Ausgangsmaterial eingesetzt (und so disproportioniert), so ergab sich eine Ausbeute von 24 Gew.-% n-Cs, C* und C7. Wurde dagegen eine Mischung aus n-C und n-C« als Ausgangsmaterial benutzt, so stieg die Ausbeute an Cs, C und C7 auf etwa 29 bis 31 Gew.-%. Die etwa 25gewichtsprozentige Erhöhung der Ausbeute an Cs, C* und C7 bei Einsatz einer Mischung von n-C und n-Ce als Ausgangsmaterial beweist eindeutig, daß die n-C und n-C« einer Interaktion bzw. Mittelungsreaktion entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren unterliegen und nicht nur einfach disproportioniert werden.

Bei den Laboratoriumsversuchen hat sich gezeigt, daß die Anwesenheit von mehr als nur einigen Prozent Olefinen im Avisgangsmaterial im allgemeinen eine inhibierende Wirkung auf den VIA-VIII-Typ-Katalysator hinsichtlich der Disproportionierung gesättigter Kohlenwasserstoffe innerhalb des Temperaturbereiches gemäß der Erfindung, d. h. bei Temperaturen unter 510"C und insbesondere im Bereich von 343 bis 413°C hat. Die Olefinmenge, die zugesetzt werden kann, ohne daß die Disproportionierung der gesättigten Kohlenwasserstoffe inhibiert wird, hängt von der Reaktionstemperatur ab. So inhibiert bei einer Temperatur von 343°C bereits weniger als ein Molprozeni Propylen die Reaktion von n-Butan;bei einer Temperatur von413°C sind etwas größere Olefinkonzentrationen erforderlich. um eine nennenswerte Inhibierung hervorzurufen. Es wird infolgedessen angenommen, daß zu hohe Olefinkonzentrationen die Mittelungsreaktionen gemäß der Erfindung inhibieren. Es ist demnach gunstig, bei dem Verfahren gemäß der Erfindung für die Mittelung nur solche gesättigten Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial zu verwenden, die weniger als etwa 0,5 Molprozent Olefine bei Temperaturen von 343° C oder darunter und weniger als S Molprozent Olefine bei Temperaturen von 413⁰C oder darunter enthalten. Damit eine Inhibicrung des Katalysators oder Vergiftungseffekte in der Mittelungsreaktionszone bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vermieden werden, soll darüber hinaus die Olefinkonzentration auch in der Reaktionszone unter etwa 0,5 Molprozent bei 343°C oder darunter und bei etwa 5 Molprozent bei 413° C oder darunter gehalten werden, und zwar im gesamten Raum der den Mittelungskatalysator enthaltenden Zone.

Beispiel 3
Mittelung von Alkylbenzolen und Alkanen

Ein äquimolares Gemisch aus n-Butylbenzol und n-Oktan wurde mit einem Katalysator aus Pt/Li auf AI₂Oj + 115% WO₃ auf SiO₂ (Verhältnis 4: 5) bei 399° C, 63 bar und einer Gesamtflüssigkeitsraumgeschwindigkeit von I cmvh in Berührung gebracht. Die Ergebnisse werden in nachstehender Tabelle III wiedergegeben. Die Produkte enthielten Glieder von drei homologen Reihen, nämlich n-Alkane, n-Alkylbenzo'e und ouo-D\- phenyl-n-alkane. Die prozentuale Umwandlung von Oktan und Butylbenzol betrug 71,5 bzw. 37,6%.

Diphenylalkane wurden im wesentlichen kleineren Mengen erhalten als Alkylbenzole. Von dem umgewandelten Butylbenzol erschienen 12 Mol-% der Phenylgruppen als Diphenylalkane.

Tabelle Hl Produkte aus der Mitteilung von Butylbenzol und Oktan

n-Alkane¹)	Gew.-%	Verb.	Gew.-⁰..	n-Alkylbenzole	Gew.-%	Verh.	Ge\v.-%	Diphenylalkane	Gew.-·/.
Verb	0,05	C₁₁	2,13	Verb.	0.09	CPh	1.72	Verb.	0,26
C,	0,30	C₁₂	1.47	HPh	0.59	CgPh	1.30	PhC₂Ph	0,49
C₂	1.28	C,;,	1,09	CPh	2.26	C₁₀Ph	0,84	PhC₃Ph	0,51
C;	2,63	C₁₄	0,77	C₂Ph	3.42	C_nPh	0,56	PhC₄Ph	0,35
C₄	3,31	C₁₅	0,44	C₅Ph	33,70	C₁₂Ph	0,36	PhC₅Ph	0,20
C₅	3,74	C₁₆	0,34	C₄Ph	3,91	C_nPh	0.23	PhC₆Ph	0,12
c_ft	3,98	C₁₇	0,2 i	CPh	3,12	C₁₄Ph	0,13	PhC₇Ph	0,06
C;	13,09	C₁₈	0,15	C₆Ph	2,51	C₁₅Ph	0,06	PhC₈Ph
Q	3,68	C₁₉	0,08	C₇Ph
C₉	2,58	Co	0,04
CiO

³) IsoparafTine waren nicht enthalten. Bei einigen Vertretern der Homologen-Reihe wurden geringe Mengen (Gesamtmenge 2.2%) Isoparafifine festgestellt während bei anderen Vertretern chromatographische Peaks von IsoparalTingas diejenigen von Alkylbenzolen überlappten.

Gemische von Äthylbenzol plus n-Pentan oder η-Hexan konnten ebenfalls gemittelt werden. Bei einem Gemisch aus 57.8% Äthylbenzol plus n-Pentane betrug die Umwandlung des Äthylbenzols 41,7%, wobei 94% der umgewandelten aromatischen Verbindungen n-AIkylgruppen mit 3 bis 7 C-Atomen enthielten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Mitteln von gesättigten Kohlenwasserstoffen, die nicht mehr als 5 MoI-% Olefine enthalten, in Gegenwart von Katalysatoren und bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man die gesättigten Kohlenwasserstoffe bei Temperaturen zwischen etwa 204 und 5tO°C, einem Druck zwischen Atmosphärendruck und 172^ bar über einen Katalysator leitet, der aus einem Gemisch aus einem Metall oder einer Metallverbindung der Gruppe VIA des Periodensystems auf einem feuerfesten Trägermaterial und einem Edelmetall der Gruppe VIII des Periodensystems auf einem feuerfesten Trägermaterial besteht

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur in der Reaktionszone zwischen 343 und 413"C liegt

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Metallkomponenten der Gruppen VIA und Viii des Periodensystems auf ein Trägermaterial aufgebracht sind, welches aus einem anorganischen Oxid geringer Azidität besteht

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aus dem Metall der Gruppe VIII des Periodensystems bestehende Katalysatorkomponente ein inniges Gemisch mit einer kleinen Menge eines Alkalimetals oder Alkalimetalloxides ist