DE2044023C3

DE2044023C3 - Verwendung von macrotetroliden Verbindungen zur Bekämpfung von Milben und Insekten

Info

Publication number: DE2044023C3
Application number: DE2044023A
Authority: DE
Inventors: Seiji Tokio Hirano; Takao Machida Tokio Sagawa; Nobuhiko Tanashi Tokio Tanaka; Kunihiko Kashiwa Chiba Togashi
Original assignee: Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1969-09-06
Filing date: 1970-09-04
Publication date: 1979-10-18
Also published as: DE2044023B2; SU429570A3; CA938552A; GB1318708A; FR2060438A1; NL7013102A; CH568716A5; FR2060438B1; SE364169B; DE2044023A1; AT311719B; US3777023A; IT943121B

Description

in der R₁, R₂, R₃ und R₁ Methyl- und/oder Äthyl gruppen bedeuten, zur Bekämpfung von Milben und Insekten.

Im allgemeinen müssen gute Miticide die folgenden Bedingungen erfüllen:

a) sie müssen wirksam gegenüber ausgewachsenen Milben, Milbenlarven und -eiern sein, weil der Lebenszyklus der Milben derart kurz (etwa 2 bis 3 Wochen) ist, daß infolge starker Vermehrung Milben verschiedener Entwicklungsstadien auftreten,

b) sie müssen gegen Wirkstoffe resistente Milben wirksam bekämpfen,

c) sie dürfen nur eine niedrige Toxizität gegenüber Warmblütern besitzen und unschädlich gegenüber Pflanzen sein, und

d) sie dürfen keine nachteilige Wirkung auf Pentatomidae, Thripidae und Coccinellidae, den natürlichen Feinden der Milben, haben.

Die gegenwärtig verwendeten Mittel erfüllen die vorstehend genannten Erfordernisse nicht in zufriedenstellender Weise. Zum Beispiel sind Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis organischer Chlor- und Phosphorverbindungen verhältnismäßig unwirksam gegenüber resistenten Milben, und Antibiotika, wit: Cycloheximid oder Piericidin, wirken auf Warmblüter toxisch und schädigend auf Pflanzen.

Die US-PS 33 65 363 beschreibt ein Verfahren zur Bekämpfung des Erregers der Brusone-Krankheit bei Reis, d. h. des Pilzes Piricularia oryzae, mit den anti·· biotisch wirkenden Stoffwechselproduktcn, die bei der Züchtung von Streptomyces Asusimaensis ATCC Nr. 15 141 anfallen. Bei dieser Züchtung wird die: macrotetrolide Verbindung Nonactrin gebildet.

Aus der FR-PS 13 89 057 ist die Verwendung macrotetrolider Verbindungen in germieiden Mitteln be- ω (6) kannt.

Die erfindungsgemäß verwendeten macrotetroliden Verbindungen jedoch erfüllen die vorstehend genannten Erfordernisse zur vollkommenen Zufriedenheit.

Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren Ver- e>3 bindungen der vorstehend genannten allgemeinen Formel sind in der nachstehenden Tabelle 1 ange-

i) Die Verbindungen I bis IV sind bekannt (vgl. Helvetica Chimica Acta, Bd. 38 [1955], S. 1445 bis 1448; Bd. 45 [1962], S. 129 bis 13S und 620 bis 630; und US-PS 33 65 363, Spalte 6, Z. 3—15 und Z. 48 bis 68). Die Verbindung V ist neu.

Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie eine Herstellungsweise dieser Verbindung V werden nachstehend angegeben. Hierbei wird auch auf die Zeichnung verwiesen.

Fig. I zeigt das IR-Absorptionsspektrum;

F i g. 2 ze^:gt das Massenspektrogramm, und

F i g. 3 zeigt das NMR-Spektrum der Verbindung V.

A) Physikalische und chemische Eigenschaften

jo (I) Aussehen und Eigenschaften:

Farblose oder schwach gelbliche Prismen; Fp. 105 bis 106⁰C, neutral und gegenüber Wärme und Licht sehr beständig.

J₅ (2) Löslichkeit:

Löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aceton, Benzol, n-Hexan, Chloroform oder Petroläther; jedoch kaum löslich in Wasser.

40

(3) Analyse:

Die Verbindung besteht aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, enthält jedoch keinen Stickstoff, Schwefel und kein Halogen. C 65,41%; H 9,13%.

(4) IR-Absorptionsspektrum (Fig. 1):

Das IR-Spektrum wird an einem dünnen Film gemessen und zeigt Absorptionen bei 3520, 3460, 2960, 2920, 2860, 1733, 1460, 1381, 1334, 1274, 1195, 1171, 1122, 1092, 1063 und 950 cm"¹. Diese Banden zeigen Methyl-, Methylen-, Carbonyl- und Carbonsäureestergruppen an.

(5) Absorptionsspektrum mittels Massenspektrome-' trie (F i g. 2):

Ein Ausgangsmaximum wird beobachtet bei m/e 792.

NMR-Spektrum (F i g. 3):
Das Spektrum wurde in deuteriertem Chloroform gemessen. Ein zur Methylgruppe der Äthylgruppe gehörendes Triplet wird bei r = 9,10 beobachtet, während das zur Methylgruppe gehörige Zeichen bei ι = 8,75 verschwindet.

(7) Optische Drehung:

[_Λ] ο = 0 (c· = 1, in Chloroform).

(8) Farbreaktion:

(a) Reaktion mit Fehlingscher Lösung, Tollensund Molish-Reagens sind negativ.

(b) Eisen(III)-chlorid- und Ninhydrin-R;aktion sind negativ.

(c) Die Fischbach-Leben-Reaktion ist negativ.

B) Herstellung

Die Herstellung der Verbindung V erfolgt durch Züchten eines diese Verbindung erzeugenden Stammes der Gattung Streptomyces in einer chemisch definierten oder natürlichen Kulturflüssigkeit. Die Isolierung der gewünschten Verbindung aus dem Mycel erfolgt in üblicher Weise. Zur Gewinnung der Verbindung V wird der neue Stamm »Streptomyces Nr. 3466« verwendet, der aus einer Bodenprobe bei Tsurugashima-cho, Iruma-gun, Saitama, Japan, stammt und am 7. Oktober 1968 beim Fermentation Research Institute, Japan, unter der Nummer FERM-P Nr. 233 und auch bei der American Type Culture Collection, V. St. Α., unter der Nummer ATCC 21 428 hinterlegt worden ist. Der neue Stamm »Streptomyces Nr. 3466« hat die folgenden Charakteristika:

I. Morphologische Eigenschaften

(1) Lange und gerade oder gewellte Sporophoren, die keine Spiralen bilden.

(2) Runde oder ovale Sporen der Größe 0,7—0,8 χ 0,9 —1,0 μ.

II. Züchtungseigenschaften in verschiedenen Medien

(beobachtet nach 2wöchiger Züchtung bei 25⁰C)

Die Farbbestimmung erfolgte nach »Iro no Hyojun«, veröffentlicht von Nihon Shikisai Kenkyu-jo, Japan).

(1) Zucker-Nitrat-Agar:

Wachstum: gering.

Luftmycel: geringes oder pulverförmiges Wachstum, cremefarben.
Lösliches Pigment: nicht erzeugt.

(2) Glycerin-Calcium-Malat-Agar:

Wachstum: gut, cremefarben.
Luftmycel: pulverförmig, gelbweiß.
Lösliches Pigment: hellbraun.

(3) Glucose-Asparagin-Agar:
Wachstum: gut, blaßgelb.
Luftmycel: pulverförmig, gelbweiß.
Lösliches Pigment: hellgelb.

(4) Glycerin-Asparagin-Agar:
Wachstum: gut.

Luftmycel: pulverförmig, hellgelb.
Lösliches Pigment: hellgelb braun.

(5) üblicher Nähragar:
Wachstum: gut.
Luftmycel: blaßgelb.

Lösliches Pigment: hellgelb braun.

(6) Bennet-Flüssigkeit:

Wachstum: gut, faltig und zur Mitte zu ansteigend.

Luftmycel: gelblichgrau.
Lösliches Pigment: dunkelgelb braun.

(7) Stärke-Agar:
Wachstum: mäßig, farblos.
Luftmycel: gelbweiß.

Lösliches Pigment: hellgelb orange.

(8) Kartoffel-Medium:

Wachstum: gut, runzlig, gelbbraun.
Luftmycel: hellbraun-grau.
Lösliches Pigment: schwarz.

(9) Nitrat-Medium:

Wachstum: unscharf, haarähnlich.
Nitratreduktion: positiv.

(10) Gelatine-Agar:
Wachstum: an der Oberfläche.
Luftmycel: weiß.

Lösliches Pigment: braun.

Langsame Verflüssigung: kraterähnlich.

(11) Lackmusmilch-Medium:
Wachstum: gut, ringförmig.

Schwache Koagulierung und Peptonisierung.

(12) Keine invertase Aktivität.

(13) Stärke-Pepton-Agar:

Wachstum: gut, runzlig.

Luftmycel: hellgelb-braun.

Lösliches Pigment: dunkelgelb-braun.

(14) Cellulose-Asparagin-Medium:
Kein Wachstum.

Keine Hydrolyse.

(15) Dextrin-Kasein-Medium:
Wachstum: runzlig, gelbbraun.
Luftmycel: braunweiß.

Lösliches Pigment: dunkelgelb-braun.

Auf Grund dieser aufgefundenen Eigenschaften und anhand des Schlüssels in den Büchern »Bergeys Manual of Determinative Bacteriology« (7. Auflage) und »The Actinomycetes« von S. A. Waksmpn und anderen Literaturstellen zur Klassifizierung von Actinomyceten wurde festgestellt, daß der neue Stamm bei Streptomyces aureus einzuordnen ist.

Zur Herstellung der Verbindung V unter Verwendung des vorstehend genannten Streptomyces ATCC Nr. 21 428 werden zuerst 10 Liter einer Kulturflüssigkeit mit 1% Glucose, 2% Glycerin, 0,2% Pepton, 0,2% Hefeextrakt, 0,2% Fleischextrakt, 2% Sojabohnenmehl, 0,05% Magnesiumsulfat, 0.1% Dikaliumhydrogenphosphat und 1 % Calciumcarbonat in ein Feriiientationsgefäß gegeben und dann in der üblichen Weise sterilisiert. Die Kulturflüssigkeit wird dann mit 200 ml einer Sporenflüssigkeit des Streptomyces ATCC Nr. 21 428, der 3 Tage bei 27 C in einer

Flüssigkeit der gleichen Zusammensetzung wie vorstehend angegeben unter Schütteln gezüchtet worden ist, beimpft, und der Mikroorganismus 4 Tage bei 27 C unter Belüften (5 Liter/Minute) gezüchtet, währenddessen mil einer Geschwindigkeit von 250 U min "> gerührt wird. Das zarte, schwammartige Mycel wird in einer Zentrifuge zusammen mit einem Separator vom De Laval-Typ abgetrennt und zweimal mit 2 Liter Aceton extrahiert. Der Extrakt wird unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand ι» zweimal mit 1 Liter n-Hexan extrahiert. Der letztgenannte Extrakt wird unter vermindertem Druck eingedampft und liefert eine ölige, rotbraune Substanz.

Die derart erhaltene ölige Substanz wird dann an einer Säule (25 χ 300 mm), die mit etwa 100 g Kiesel- ij gel unter Verwendung von η-Hexan als Lösungsmittel beschickt worden war, adsorbiert. Die Säule wird mit einem Lösungsmit telgemisch aus n-Hexan/Äthylacetat im Verhältnis 9: 1 eluiert. Das erhaltene Eluat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Es wird eine hellgelbe ölige Substanz erhalten, die nach eirwöchigem Stehen im Kühlschrank kristallisiert. Ausbeute: 2.0 g rohe Kristalle.

700 mg der erhaltenen rohen Kristalle werden in einem Lösungsmittelgemisch aus Chloroform und 2-> Äthylacetat im Verhältnis I : 1 gelöst. Die erhaltene Lösung wird an einer Säule (30 χ 500 mm), die mit 120 g Kieselgel einer Teilchengröße von kleiner als 0.08 mm beschickt worden war, adsorbiert. Die Säule wird dann mit 2 Liter des gleichen Lösungsmittels so entwickelt und eluiert. Das Eluat wird verworfen. Danach wird die Säule mit I Liter Äthylacetat eluiert, und das Eluat unter vermindertem Druck eingedampft. Man erhält die gewünschte Verbindung V als pastöse Substanz, die in einer geringen Menge n-Hexan gelöst wird. Die Lösung wird bei —10"C stehengelassen. Es werden prismenförmige Kristalle erhalten.

Erfindungsgemiiß können die in Tabelle I als Verbindungen 1 bis V bezeichneten macrotetroliden Antibiotika als solche, jedoch vorzugsweise in Form eines ■"> Pulvers, Granulats, benetzbaren Pulvers. Öls, Aerosols oder einer Emulsion in Verbindung mit zahlreichen Trägerstoffen verwendet werden.

Beispiele geeigneter Träger sind Ton. Kaolin. Talcum. Bentonit.DiatomeenerdeXalciumcarbonat,Wasscr, Alkohole, Xylol, Benzol, Aceton, Luft oder Kohlenoxid.

Weiterhin können Hilfsstoffe, wie Streumittel. Emulgatoren. Dispergiermittel. Netzmittel oder Zerstäubungsmittel, die üblicherweise bei Schädlingsbekämp- 5< > fungsmitteln verwendet werden, ebenfalls in die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen eingearbeitet werden.

Beim Aufbringen auf Flächen, wie Felder, werden die erfindungsgemäß verwendeten macrotetroliden Antibiotika oder deren Zubereitungen in Mengen von 50 bis 200 g (berechnet als Aktivbestandteil) je 0,1 ha verwendet.

Die Macrotetrolide können zusammen mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Miticiden, Insek- w> tieiden, Fungiciden oder Herbiciden, zur Steigerung der Wirksamkeit der Zubereitungen oder Verbreiterung der Anwendungsbereiche kombiniert werden. Insbesondere wird bei einer Kombination mit einem oder mehreren Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie b5 Insekticiden und Miticiden auf Basis organischer Chlorverbindungen, Insekticiden und Fungiciden auf Basis von Carbamaten oder Insekticiden, Miticiden

und Fungiciden auf Basis organischer Phosphorverbindungen, die miticide Aktivität der makrotctrolider Verbindungen synergistisch erhöht im Vergleich zui Wirkung der macrotetroliden Verbindungen allein Wenn darüber hinaus die erlindungsgemäß verwendeten Verbindungen mit Schädlingsbekämpfungsmittel]· mit insekticider und gegebenenfalls miticider Wirk samkeit kombiniert werden, kann das Mittel vorteil haft sein, da die insekticide und miticide Wirksamkei des Schädlingsbekämpfungsmittels, verglichen mi der Wirksamkeit jeder Substanz allein, erhöht wird Beispiele von Schädlingsbekämpfungsmitteln, die eine bemerkenswerte Erhöhung der miticiden Wirk samkeil der macrotetroliden Verbindungen vorliegen der Erfindung ergeben, wenn sie mit diesen in Korn bination verwendet werden, sind organische Chlorver bindungen, wie

1,1.1 -Trichlor-2,2-bis(p-chlorphcnyl)-äthan (DDT).

1,2.3,4,5,6-Hexachlorcyclohexan (Lindane), 1,2.3,4.10,10-H exach lor-1,4,4a,5,8,8a-hexahydroendo-l,4-exo-5,8-dimethano-naphthalin (Aldrin) p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat, (CPCBS),

Bis(p-chlorphenoxy(-methan (DCPM), l,l-Bis(p-chlorphenyl)-äthanol (BCPE), 2-(p-tert.-Butylphenoxy)-l-methyläthyl-2-chloräthylsulfit (Aramite),

p-Chlorphenyl-2.4,5-trichlorphenylazosulfid (CPAS),

Bis(p-chlorphenyl)-disulfid (DDDS), Äthyl-p^'-dichlorbenzilat (Chlorobenzilate), Isopropyl-p^'-dichlorbenzilat (Chloropropylate),

2,2,2-Trichlor-l ,1 -bis(p-chlorphenyl)-äthanol (Kelthane),

2,4,5.4'-Tetrachlordiphenylsulfon (Tetradifon), 2,4,5,4'-Tetrachlordiphenylsulfid (Animert), 2-[2-(p-tert.-Butylphenoxy)-l-methyläthoxy]-

l-methyläthyl-2-chloräthyisulfit (PPPS), 2,5-Dichlor-,\-äthoxyimino-6-methoxybenzylp-methylbenzoat (ETHO),

2,5-Dichlor-6-methoxy-4'-methyl-N-äthoxydibenzamid (ETHN) und

2-Chlor-4-methylthiophenyl-methyl-N-äthy!- phosphoro-amidothionat (Amidothionate), N'-(4-Chlor-o-tolyl)-N,N-dimethylformamidin (Chlorophenamidine);

weiter Carbamate,

wie l-Naphthyl-methylcarbamat (NAC), o-lsopropoxyphenyl-methylcarbamat (PHC), o-Chlorphenyl-methylcarbamat (C PMC), m-Tolyl-methylcarbamat (MTMC), 3,5-Xylyl-methylcarbamat (XMC), O-tert.-Butylphenyl-methylcarbamat (B PMC), 3,4-Xylyl-methylcarbamat (MPMC), 4-Diallylamino-3,5-xylyl-methylcarbamat (APC o-Chlor-S^xylyl-methylcarbamatiCarbanolate p-Äthylthiophenyl-methylcarbamat (EM PC), Zink-äthylen-bis(dithiocarbamat) (Zineb) und Mangan-äthylen-bis(dithiocarbamat) (Maneb), Ammonium-äthylen-bis(dithiocarbamat) (Amobam)

und schließlich organische Phosphorverbindui gen, wie

Dimethyl-p-nitrophenyl-phosphorothionat (Parathionmethyl),

Diiilhyl-p-nilrophenyl-pliosphorothionat (Paiathion),

^Cyanophcnyl-dimclhyl-pliosphoiothionul (Cyanox),

Dimelhyl-4-metliylthio-m-lolyl-phosphorothional (Baycid),

Dimelliyl-4-nitro-m-lolyl-pliosphorolhional (Sumithion).

r)iäthyl-2,4-dichlorphenyl-phosphorolhionat (Ncmacidc),

Oiii(liy!-2-isopropyl-4-mctliyl-6-pyrimidinyS-phosphorothionat (Diazinon), Athyl-p-nitrophenyl-phenylphosphorothionat (HPN).

p-Cyanphcnyl-iithylphcnylphosphorothionat (Surccidc).

2,4-Dichlorphcnylälhyl-phcnylphosphoiO-lhionat (S-Sevcn),

S-CUZ-Di-läthoxycarbonylHithylJ-dimcthylphosphorothiolothionat (Malathon), S-[\-(Älhoxycarbonyl)-bcnzyl]-dimcthylphosphorothiololhional (Papthion), Dimclhyl-S-(N-mcthyl-carbamoylmcthyl)-phosphorothiolothionat (Dimethoate), S-(N-Formyl-N-methylcarbamoylmcthyl)-dimethyl-phosphorothiolothional (Anthio), S-fN-Äthoxycarbonyl-N-methyl-carbamoylmethyl)-diälhyl-phosphorothiolothionat (Pcstan).

S-(Äthylsulfinylmethyl)-diisopropyl-phosphorothiolothionat (IPSP),

S-(2-Acetylaminoäthyl)-dimcthyl-phosphorothiolothicnat (Amiphos),

S-(Äthylthioä1hyl)-dimethyl-phosphorothiolothionat (Ekatin),

Diäthyl-S-(2-äthylthioäthyl)-phosphorothiolothional (Di-Syston),

S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)-methyl]-diäthyl-phosphorothiolothionat (Rubitox), Dimethyl-S-(phthalimidomethyl)-phosphorolhiolothionat (Imidan).

S-[5-Methoxy-2-oxo-2,3-dihydro-l,3,4-thiadiazolyl-(3)-methyl]-dimethyl-phosphorothiolo- thionat (Supracide),

S-[4.6-Diamino-l,3,5-triazinyl-(2]-methyl]-dimethyl-phosphorothiolothionat (Menazon), S-(2-Äthylthioäthyl)-dimethyl-phosphorothiolat (Mcta-Systox),

S-(2-Äthylsulfinyl-l-methyläthyl)-dimethylphosphorolhiolat (Estox).

Dimethyl-S-[2-(l-methylcarbamoyläthyllhio)-äthyl]-phosphorothiolat (Vamidothion), Dimethyl^^-trichlor-l-hydroxyäthylphosphonal (Dipterex),

2,2-Dichlorvinyl-dimethyI-phosphat (DDVP), l,2-Dibrom-2,2-dichloräthyl-dimethy]-phosphat (Dibrom),

2-Chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat (CVP),

Tetraäthylpyrophosphat (TEPP), Tetraäthyl-S,S-methylen-bis-(phosphorothiolothionat (Ethion),

2-Methoxy-4 H-1,3,2-benzo-dioxaphosphorin-2-sulfid (Salithion),

2-Chlor-4-methylthiophenyl-methyl-N-äthylphosphoroamidothionat (Mitemate), S-(2,5-Dichlorphenylthiomethyl)-diäthy]-phosphorothiolothionat (Phenkapton),

S,S-l,4-Dioxon-2,3-diyl-bis(diäthylphosphoi"olhiololhional) (Dclnav).
S-Bcnzyl-diisopropyl-phosphorothiolal
Kitazin P),

S-Bcnzyl-äthyl-phenylphosphoi'olhiolal
(Ine/.in) und

O-Älhyl-diphcnyl-phosphorodithiolat
(Hinosan).

Diese Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis organischer Chlor- oder Phosphorverbindungen und Carbamatcn können zu den macrotetrolidcn Antibiotika in einer solchen Menge zugefügt werden, daß sie entsprechend der Hälfte bis zu einem Viertel des Gewichts der macrotctroliden Antibiotika ausmachen. Dadurch erhält man eine hinreichende Bekämpfungswirkung bei einer verhältnismäßig geringen Dosis an den macrotetroliden Antibiotika. In diesen Kombinationen bzw. Gemischen mit einem oder mehreren der vorgenannten Schädlingsbekämpfungsmitteln ist im allgemeinen eine Menge von 30 bis 50 g der Antibiotika je 0,1 ha ausreichend. In dieser Beziehung tritt die Wirkung, die den eingearbeiteten Schädlingsbekämpfungsmitteln innewohnt, die im allgemeinen in einer Menge von 150 bis 200 g je 0,1 ha angewendet werden, im allgemeinen schon auf, wenn die Schädlingsbekämpfungsmittel in einer Menge von mehr als etwa 30 g je 0,1 ha verwendet werden und sie im Gemisch mit den macrotetroliden Antibiotika vorliegen.

Die Versuche und Beispiele erläutern die Erfindung.

Versuch 1

Prüfungen der Aktivität auf Tetranychus telarius
(a) Miticide Wirkung

Die Keimblätter von Bohnen, die in Topfen mit 6 cm Durchmesser gepflanzt sind, werden mit 10 ausgewachsenen Milben (Tetranychus telarius) besetzt und mit der im nachstehenden Beispiel 1 beschriebenen Emulsion besprüht, die auf die in Tabelle II angegebenen Konzentrationen verdünnt worden ist. Nach ■45 dem Besprühen mit der Emulsion werden die Pflanzen in einen auf eine konstante Temperatur von 25" C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität bei den Milben untersucht.

(b) Ovicide Wirkung

Auf Keimblättern von Bohnen, die in Topfen von 6 cm Durchmesser gepflanzt sind, werden 20 ausgcwachsene Milben (Tetranychus telarius) ausgesetzt. Während 24 Stunden läßt man die Milben Eier legen, um so das Eistadium zu regulieren. Dann werden die ausgewachsenen Milben entfernt und die Eier gründlich mit der im nachstehenden Beispiel 1 beschriebenen Emulsion bespritzt, die auf die in Tabelle II angegebenen Konzentrationen verdünnt worden ist. Nach der Spritzung mit der Emulsion werden die Pflanzen 1 Woche in einem auf eine konstante Temperatur von 25° C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die

b5 Mortalität bei den Eiern bestimmt.

Die bei den vorstehend genannten Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.

Tabelle

ίο

Untersuchtes Miticid

Kon/cnttation der iiklivcii Siibslaii/ Moi'UililUl hei ausgewachsene: Mühen. "/„

Mnrlaliiüt hei I'icrn.

0,05

Verbindung I	0,0005
Verbindung II	0,05 0,(X)5 0,0005
Verbindung III	0,05 0.005 0,0005
Verbindung IV	0.05 0,005 0,0005
Verbindung V	0,1 0,01 0,001
Acar (Äthyl- 4,4'-dichlorbenzilat als Kontrolle)	0,05 0,005 0,0005
Unbehandelt	0
Versuch 2

Tabelle III	P. ulmi	T. urticae	T. kanzawai
Untersuchte Verbindung	4,8 4,0 3,3	5,0 4,8 4,0	5,5 4,3 3,8
Verbindung I Verbindung II Verbindung III

KX) ¹JO 54

KX) 98 62 100 100 77 100 100 100 100 100 84 100 98 23

100 74.3 35.9

100 88,8 56,5

100 98,6

51,3

100 100

60.5 100 KX)

52.8

100 84.2 18,3

1.3

Prüfungen der Wirksamkeit auf Panonychus ulmi, Tetranychus urticae und Tetranychus kanzawai.

Auf in einer Kammer befindlichen Blättern von Apfel- und Pfirsichbäumen werden jeweils 20 ausgewachsene Milben von Panonychus ulmi und Tetranychus urticae, die Apfelbaumschädlinge sind, und Tetranychus kanzawai, ein Pfirsichbaumschädling, ausgesetzt. Die drei Schädlingsarten wurden vom Feld gesammelt. Dann umgibt man die Kanten der besetzten Blätter mit Leimringen, damit die Milben nicht entkommen können, und bespritzt die Blätter gründlich mit dem im nachstehenden Beispiel 2 beschriebenen benetzbaren Pulver, das auf die vorbestimmte Konzentration verdünnt worden ist. Nach dem Bespritzen werden die derart behandelten Blätter in ~>o einem Glasgefäß auf eine feuchte Baumwoiimatte gelegt und 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25°C eingestellten Raum inkubiert. Danach wird die Mortalität bei den Milben untersucht. Es ist die Konzentration in ppm angegeben, bei der 50% der Milben abgetötet werden.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.

60 Inieisuchle
VerhiiuiuiiLi

I'. ulmi

T. urticae

1. kan/nuai

Verbindung IV	2,5	3.5	3,5
Verbindung V	3,0	4,0	3,5
Acar	8,8	9,4	6,9
Phenkapton*)	10,4	15,3	96,5

*) (),()-Diiilhyl-S-[(2.5-dichlorphenylnicrcaplo)-methyl]-phosphorodilhioat.

Aus den Ergebnissen der Versuche 1 und 2 ist deutlich zu erkennen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei der Abtötung von Milben sowohl im ausgewachsenen als auch im Larven- und Eistadium sehr wirksam sind. Besonders gilt dies für die im Versuch 2 verwendeten resistenten Milben Tetranychus kanzawai, eine gegen »Phenkapton« resistente Art. Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen wegen ihrer geringen Toxizität bei Warmblütern (die LD₅U bei Mäusen liegt bei peroraler Verabreichung höher als 500 mg/kg) und ihre Unschädlichkeit gegenüber Pflanzen besonders aus.

Versuch

Prüfung auf miticide Wirkung auf Tetranychus

urticae (macrotetrolide Verbindungen im Gemisch

mit Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis

organischer Chlorverbindungen)

Die Blätter von in Topfen gepfianzten Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tetranychus urticae), einer gegen phosphorsäurehaltige Verbin-

düngen resislenten ArI, besetzt und danach jeweils mit den in den Beispielen 9 bis 21 beschriebenen Mitteln bespritzt. Die Pflanzen werden 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität

der Milben untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse für erfindungsgemäß verwendete Verbindungen undVerglcichssubstanzcn sind in der nachstehenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Miticidc Wirkung aufTctraiiyehus urticae

Schädlingsbekämpfungsmittel

% Mortalität

% (iesamtkonzentration der Aktivsubslan/cn

0,(101 (1,00115 0,(KX)2 0,0001

Kontrolle	0	0	0	0
CPCBS	2,4	0	0	0
DCPM	14,2	3.8	0	0
BCPE	20.4	2,5	0	0
Ära mi te	24,5	1.8	0	0
CPAS	6.2	0	0	0
DDDS	10,2	0	0	0
Chlorobenzilate	24.6	5,2	0	0
Chloropropylate	31,5	6,3	0	0
Kelthane	62,3	32.5	15,1	2,4
Tetradifon	4,3	2.4	0	0
Animert	5,8	1,5	0	0
PPPS	11.5	3,2	0	0
Chlorophenamidine	4,8	1.4	0	0
Verbindung I	71	39	12	5
Verbindung 11	75	42	18	8
Verbindung III	82	51	23	12
Verbindung IV	89	54	31	18
Verbindung V	91	55	32	19
Beispiel 9	100	94.2	63,5	41.3
Beispiel 10	100	91.2	60,3	32,5
Beispiel 11	100	93.6	61,4	40,5
Beispiel 12	100	98.3	52,8	31,5
Beispiel 13	100	81.4	62,6	51,4
Beispiel 14	100	85.3	58,6	34,2
Beispiel 15	100	98.6	72,3	50,2
Beispiel 16	100	93.2	62,5	50.3
Beispiel Ϊ 7	100	100	78,5	58,4
Beispiel 18	100	92.8	40,3	28,6
Beispiel 19	100	93,2	51,6	38,0
Beispiel 20	100	100	70,2	44,4
Beispiel 21	100	98,4	62,3	48,5

Versuch 4

Prüfung der miticiden Wirkung auf Tetranychus

telarius (Gemisch aus macrotetroliden Verbindungen und Schädlingsbekämpfungsmitteln

auf Carbamatbasis)

Die Blätter von in Topfen gepflanzten Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tetranychus telarius) besetzt und danach jeweils mit einem benetzbaren Pulver der Beispiele 22, 23, 24, 25 und 26 bzw. einer Emulsion der Beispiele 27, 28, 29, 30 und 31 gründlich bespritzt nachdem die Mittel mit Wasser auf die in Tabelle V angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die derart bespritzten Pflanzen werden 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25° C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität der Milben untersucht.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle V angegeben.

13

Tabelle V

Miticide Wirkung auf Tetranychus telarius

Mittel

Kontrolle
Verbindung III
Verbindung IV
Verbindung V
Verbindung 11
Verbindung I
NAC
PHC
BPMC
APC
MTMC
XMC
CPMC
Carbanolate
Maneb
Zineb
Beispiel 22
Eteispiel 23
Beispiel 24
Beispiel 25

"„ Mortalität

"η (iesamlkon/cnlralion

eier AktivsurtMun/cn Beispiel

o.oiii 0.0005 o.iHKO o.tHUM Beispiel

i'J Beispiel Beispiel 29
Beispiel 30
Beispiel 31
r, Beispiel 32

82

89

91

75

71

100 100 100 100

51

54

55

42

39

100

95

84

0	0
23	12
31	18
32	19
18	8
12	5
0	0
0	0
0	0
0	0
0	0
Cl	0
0	0
0	0
0	0
0	0
92	76
83	64
72	51
63	44

% Mortalität	(l.(XX)5	ion	().(!
% Gesamtkonzentrat	98		64
Jer Aktivsubstanzen	100	O.(XX)2	78
IUX)I	96	86	53
100	100	93	52
100	85	82	61
100	84	91	43
100	84,5	72	55
100	Versuch 5	70
100		72
100

Prüfung der insekticiden Wirkung
auf Myzus persicae

(Gemische aus macrotetroliden Verbindungen

und Schädlingsbekämpfungsmitteln

auf Carbamatbasis)

Die Blätter von in Topfen gepflanzten jungen Eier-2) pflanzen (Auberginen) werden mit Myzus persicae besetzt und danach jeweils mit einem benetzbaren PuI vei der Beispiele 22,23, 24, 25 und 26 bzw. einer Emulsior der Beispiele 27, 28, 29, 30 und 31 gründlich bespritzt, nachdem sie mit Wasser auf die in Tabelle VI angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die derart gespritzten Pflanzen werden 24 Stunden ir einem auf eine konstante Temperatur von 25° C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die prozentuale Mortalität der Insekten untersucht. Die Ergebnisse r> sind in der Tabelle VI angegeben.

Tabelle Vl

Insekticide Wirkung auf Myzus persicae

Mittel

% Mortalität

% Gcsamtkonzentration der Aktivsubstanzcn 0.005 ().(X)2 (UK)I 0.0005

Kontrolle	0	0	0	0
Verbindung III	40.5	10.5	5.3	0
Verbindung IV	42.6	12.4	5,6	0
Verbindung V	51.8	13.6	6,4	0
Verbindung I	38.S	10.2	3,6	0
Verbindung II	32.4	9,4	2.4	0
NAC	62.8	31.4	10.1	4,2
PHC	60.5	30,8	9.8	3,1
BMPC	63,4	32.5	12.3	5.0
APC	52.1	30.4	9,6	2,3
MTMC	58.5	29,5	5.1	0
CPMC	42.3	23.0	8.5	0
Carbanolate	53.3	20.4	6.8	0
Maneb	0	0	0	0
Zineb	0	0	0	0
Beispiel 22	KH)	92.4	61.5	25.3
Beispiel 23	100	S 6.5	59.2	20.1
Beispiel 24	100	90.3	60.0	23.3
Beispiel 25	NS..S	50.(i	24.5	12.5

Fortsetzuni»

MiUL-I

"■■ Mortalität

11.(MI?

11.(Ki;

tl<:r Akliwihslan/en

(UK)I (MKI(IS

Beispiel 26 Beispiel 27 Beispiel 28 Beispiel 29 Beispiel 30 Beispiel 31 Beispiel 32

Versuch 6

84.5 100 KX) 100

78.6 72.3 75.0

Prüfung der miticiden Wirkung auf Tetranychus urticae

(Gemische aus macrotetroliden Antibiotika

und Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis organischer Phosphorverbindungen)

Die Blätter von in Topfen gepflanzlen Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tetranychus urticae) besetzt und dann jeweils mit einer der Emulsionen der Beispiele 33,34,35,36.37, 38, 39,40,41 und 42 bzw. einem benetzbaren Pulver der Beispiele 43,44, 45, 46, 47 und 48 gründlich bespritzt, nachdem sie jeweils mit Wasser auf die in der Tabelle VII angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die derart gespritzten Pflanzen werden 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25⁰C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität der Milben bestimmt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle VII angegeben.

Tabelle VII

Miticide Wirkung auf Tetranychus urticae

Mille!

"o Miirialili'il

"ι. (icaml konzentration der Aklivsuhslan/cn

(1.0005

Kontrolle
Verbindung I
Verbindung II
Verbindung III
Verbindung IV

\/*»i*l"»tr\/^iiri (ϊ \/

Cyanox

Baycid

Sumithion

Diazinon

Sureeide

Papthion

Dimelhoatc

Pcstan

Imidan

0
78
80
84
88
90
12
14
13
17
52
12
25
40
15
51
36

0 36 51

53 54 55

2 3 4

21 0

11

18 5

23 4

14

23

26

27

10

12 15 lg

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 50,1
88,5
90,3
80.0
60.3
58,4
59,0

Mittel

23.8
54.0
61.2
62,5
30.1
24.4
28,8

10.4
20.5
18.8
26.4
17.4
10.0
15.5

% Mortalität

% Gesarmkonzenlralion der Aklivsubstanzen

Vamidothion
DDVP
Ethion
Salithion
Kitazin P
Beispiel 33
Beispiel 34
Beispiel 35
Beispiel 36

Beispiel 37
Beispiel 38
Beispiel 39
Beispiel 40

Beispiel 41
Beispiel 42
Beispiel 43
Beispiel 44
Beispiel 45
Beispiel 46
Beispiel 47
Beispiel 48

0.001

100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100

0,0(K)5 0,(K)0; 0,(MX)I

0 8

12

14

93

94

98

92

100

88

100

86

100

92

100

82

0 0 0 0 0 65 73 72 64 92 54 91 85 62 90 94 72 86 91 83 51

0 0 0 0 0 32 45 51 49 72 38 75 51 33 64 44 31 58 62 53 28

Versuch 7

Prüfung der insekticiden Wirkung auf Myzus persicae

(Gemische aus macrotetroliden Antibiotika und Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis organischer Phosphorverbindungen)

Myzus persicae auf in Töpfe gepflanzten jungen Eierpflanzen (Auberginen) werden gründlich bespritzt mit jeweils einer Emulsion der Beispiele 35, 36, 38, 39 und 42 bzw. einem benetzbaren Pulver der Beispiele 43, 44, 45, 46 und 48, nachdem diese mit Wasser auf die in Tabelle VIII angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die Eierpflanzen werden 24 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C ein-

h^r> gestellten Raum gehalten. Dann wird die prozentuale Mortalität bestimmt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII angegeben.

Tabelle VIII

Insekticide Wirkung auf Myzus persicae

Mittel

% Mortalität

% GesamlkonzLntration der Aktivsubstanzen 0,004 0.(K)I (UXX)S 0,(X)02

Kontrolle	0	0	0	0
Verbindung 111	36,5	5,3	0	0
Verbindung IV	33,4	5.6	0	0
Verbindung V	38,6	6.4	0	0
Verbindung I	29,2	3,6	0	0
Verbindung Il	29,1	2,4	0	<)
Sumithion	52.4	24,8	5.8	0
Diazinon	51,2	19,4	2,4	()
Sureeide	43,5	18,6	3,1	0
Papthion	60,5	30,4	10,1	0
Imidan	42,4	21,3	2,4	0
Estox	52,6	20,6	3,8	0
Vamidothion	34,5	6,3	0	0
DDVP	50,3	18,8	6,5	0
Salithion	44,8	IU	0	0
Kitazin P	0	0	0	0
Beispiel 35	100	91,5	62,5	24.5
Beispiel 36	100	82,4	60,8	12,9
Beispiel 37	100	72,9	54,2	6.8
Beispiel 38	100	90,5	53,8	10,4
Beispiel 42	100	88,6	45,5	12,4
Beispiel 43	100	81,4	62,1	22.5
Beispiel 44	100	77,5	44,5	13,8
Beispiel 45	100	76,5	32,1	9.2
Beispiel 46	100	80.0	38,8	4.5
Beispiel 48	76,'s	52,0	12,4	0

In den nachstehenden Beispielen beziehen sich Prozente und Teile auf das Gewicht. 4^r)

Beispiel 1

30 Teile der Verbindung I werden in einem Gemisch von 18 Teilen Isopropanol und 42 Teilen Xylol gelöst. Zu der Lösung werden 10 Teile eines Gemisches von Polyälhylen-nonylphenyläther und Calcium-alkylbenzolsulfonat zur Herstellung einer Emulsion zugefügt. Für eine Anwendung kann das erhaltene Mittel in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden.

Beispiel 2

4,5 Teile Natrium-ligninsulfonat, 3,0 Teile SiO₂ und 52,5 Teile Ton werden zur Herstellung eines benetzbaren Pulvers zu 40 Teilen der Verbindung 11 gegeben. Für eine Anwendung kann das Mittel in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden.

Beispiel 3

Zu 5 Teilen der Verbindung 11 werden 1,5 Teile Natrium-dodeeylbenzolsulfonat und anschließend 38 Teile Diatomeenerde und 55,5 Teile Bcntonit zugegeben. Das Gemisch wird granuliert. Das erhaltene Granulat kann als solches verwendet werden.

Beispiel 4

0,05 Teile der Verbindung I werden in 5 ml Methanol gelöst und auf ein Gesamtvolumen von 100 ml mit einem Gasgemisch von halogenierten Fluorkohlenwasserstoffen »Freon 35« (35 Teile) und »Freon 65« (65 Teile) aufgefüllt. Das erhaltene Mittel wird in einen Behälter gefüllt, aus dem es versprüht werden kann.

Beispiel 5

20 Teile der Verbindung V werden in einem Gemisch von 18 Teilen Isopropanol und 52 Teilen Xylol gelöst. Zu der Lösung werden 10 Teile eines Gemisches von Polyoxyäthylen-nonylphenyläther und Calciumalkylbenzolsulfonat zur Herstellung einer Emulsion gegeben. Bei einer Anwendung kann die Emulsion in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden.

Beispiel 6

4,5 Teile Natrium-Ligninsulfonat, 3,0 Teile SiO₂ und 2,5 Teile Ton werden zu 50 Teilen der Verbindung V gegeben. Es wird ein benetzbares Pulver erhalten, das bei Anwendung in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden kann.

Beispiel 7

Zu 5 Teilen der Verbindung V werden 1,5 Teile Natrium-dodecylbenzolsulfonat und anschließend Teile Diatomeenerde und 55,5 Teile Benvonit gegeben. Aus dem Gemisch wird ein Granulat hergestellt, das als solches angewendet werden kann.

Beispiel 8

0,05 Teile des· Verbindung V werden in 5 ml Methanol gelöst und auf ein Gesamtvolumen von 100 ml mit einem Gasgemisch von halogenierten Fluorkohlenwasserstoffen (35 Teile»Freon 35«und65 Teile»Freon 65«) aufgefüllt. Das erhaltene Mittel wird in einen Behälter gefüllt, aus dem es versprüht werden kann.

Beispiel 16

Emulsion

Verbindung III

Chlorpropyiat

Dimethylformamid

Netzmittel

Xylol

Beispiel 17 Beispiel 9

Emulsion

Verbindung I
CPCBS
Netzmittel
Xylol

Beispiel 10

Emulsion

Verbindung II
PCPM
Netzmittel
Xylol

Beispiel 11

Emulsion

Verbindung III
BCPE
Netzmittel
Xylol

Beispiel 12

Emulsion

Verbindung IV
Aramite
Netzmittel
Xylol

Beispiel 13

Verbindung V

CPAS

Dimethylformamid

Netzmittel

Xylol

Beispiel 14

Verbindung 1

DDDS

Dimethylformamid

Netzmittel

Xylol

Beispiel 15

Emulsion

Verbindung Il
Chlorbenzylat
Dimethylformamid
Netzmittel

YvInI

20% 20% 15% 45%

30% 10% 15% 45%

40% 10% 15% 35%

35% 15% 15% 35%

2C% 20% 15% 15% 30%

25% 15% 25% 15% 20%

25"m, 15% 25% 15% 20% Emulsion

Verbindung IV

Kelthane

Dimethylformamid

Netzmittel

Xylol

Beispiel 18

Benetzbares Pulver

Verbindung V

Tetradifon

Polyvinylalkohol

Natrium-ligninsulfonat
Ton

Beispiel 19

Benetzbares Pulver

Verbindung I
Animert

Polyvinylalkohol

Natrium-ligninsulfonat

Ton

Beispiel 20

Benetzbares Pulver
Verbindung II
PPPS
Natrium-ligninsulfonat

Polyoxyäthylen-alkylphenyläther

SiO₂

Diatomeenerde

Ton

Beispiel 21

Benetzbares Pulver
Verbindung III
Chlorophenamidine
Natrium-ligninsulfonat

Polyoxyäthylen-alkylphenyläther

SiO₂

Ton

B e i s ρ i e I 22

T) ^r

Benetzbares Pulver
Verbindung III
NAC

Netzmittel
Ton

Beispiel 23

Benetzbares Pulver
Verbindung IV
hi PhC

Polyvinylalkohol

Natrium-ligninsulfonat

Ton

Beispiel 24

Beispiel 25

Beispiel 26

Beispiel 27

Emulsion

Beispiel 28

Emulsion

.

Emulsion

Beispiel 30

Emulsion

Beispiel 31

Emulsion

25%

Pulver

)(■

Emulsion
Verbindung

J(I

Emulsion

b5

Emulsion

Bei

I

B e i

Il

B c i

V

B e i

1

Bei

II

B e i

spiel

32

2%

Benetzbares Pulver

Verbindung III
MTMC

Verbindung IV

Beispiel 29

Verbindung V

Verbindung I

Verbindung II

25%

Verbinduni!

Diazinon
Netzmittel

Verbindung

1 "/„

Verbindung V

Verbindung I

Verbindung II

Dimethylformamid
Netzmittel

XMC

CPMC

Carbanolate

Zincb

2.5"',,

MPMC

i> Xylol

Papthion

Pestan

IV

III

in

2%

BPMC

APC

Manch

Xylol

Dimethylformamid

Dimethylformamid
Netzmittel

Dimethylformamid

2.5",,

SiO₂

55 Netzmittel

95%

Natrium-Iigninsulfonat

Polyvinylalkohol

Netzmittel

Xylol

Netzmittel

2.0%

Ton

Emulsion

Xylol

Poly oxyä t hy len-alky I pheny lather

Polyoxyäthylen-alkylphenyläther

Nalrium-dodecylbenzoisulfonat

Xylol

25",,

Verbindung

SiO₂

Ton

18",,

4(i EPN

Diatomeenerde

Ton

¹¹¹ Emulsion

Netzmittel

Emulsion

B e i

Bei

B e

spiel

33

30%
10%

Ton

Verbindung
Cyanox

Xylol

60 Verbindung

15%

25",,

Netzmittel

Dimethoate

IV

45%

25%

Xylol

Netzmittel

2.5",,

4> Emulsion

Xylol

2.5%

Verbindung

Bei

2,0%

Emulsion

Sureeide

spiel

34

30%

43",,

Verbindung

Netzmittel

10%

Bayeid

Xylol

15%

-» Netzmittel

45%

Xylol

25%

25",,

2" η

Emulsion

spiel

35

25%

5%

-"' Verbindung

15%

43%

Sumithion

15%

Netzmittel

45%

Xylol

30"·,,
10",,

s η i c 1

36

25%

25%
15",,

15%
15%

20%

45%

spiel

37

20%

20" „

20%

15%

25",,

45%

15%

20%

spiel

38

20%

30"„

15%

10%

45%

25%
15%

20%,

spiel

39

30%

10%

15%

20%

45%

20%

25%

15%

20%

spiel

40

30%

10%

15%

45%

20%

25%

15%

i s ρ i e 1

41

25%

20%

15%

Netzmittel	Beispiel	Emulsion	Beispiel	Beispiel	Beispiel	42	15%	Ul	Beispiel 46	Beispiel 48	Beispiel 49	Pulver	30%
Xylol		Verbindung V Imidan	Benetzbares Pulver	Benetzbares Pulver	Benetzbares Pulver		45%		Benetzbares Pulver	Benetzbares Pulver	Verbindung V	10%
	Netzmittel	Verbindung I	Verbindung II	Verbindung III				Verbindung IV	Verbindung IV	Phenkapton	2%
Xylol	Estox Polyvinylalkohol	Vamidothion	DDVP				Ethion	Kitazin P	SiO₂	5% 53%
Natrium-ligninsulfonat	Polyvinylalkohol Natrium-ligninsulfonal	Polyvinylalkohol			15	Polyvinylalkohol	Natrium-ligninsulfonat	Ton
Ton	Ton	Dodecylbenzolsulfonsäure				Dodecylbenzolsulfonsiiure Ton	Polyoxyäthylen-alkylphenyläther SiO₂	Blatt Zeichnungen
	Ton	43	25% 15%			Diatomeenerde		25%
		15%		Beispiel 47	Ton		15%
		45%	20	Benetzbares Pulver Verbindung V		10%
				Salithion	2% 2%
				Natrium-ligninsulfonat	46%
	40%		Polyoxyäthylefi-alkylphenyläther SiO₂
	1 ΛΟ/ lU /<) 2%	2^r>	Ton
44	10%
	38%		20%
			20%
		30	10%
			2% 2%
	30%		20%
45	20%		26%
	2% 10%
	38%
		2%
		1%
	40%	2%
	10%	95%
	2%
5%
43%
Hierzu 10

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von macrotetroliden Verbindungen der allgemeinen Formel

H₃C_s I 1 O
Il ι ^o=1 K₀X A /° CH, >^ \ O

20 44 023 Ra 2 CH₃
CH₃
CH₃
CH₃
C₂H₅ Fp.. C Tabelle I CH₃
C₂H₅
C₂H₅
C₂H,
C₂H₅ 148
63—64
66,5—67,0
68
105—106 iungi :n
5 Ver- R₁
bindung R., *3
(D IO I CH₃
II CH₃
III CH,
IV C₂H₅
V C₂H₅ CH₃
CH₃
CH₃
C₂H₅
C₂H₅

CH,

Ox/Vo

R,

CH,