DE2040653B2

DE2040653B2 - Methinfarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben von bestimmten polymerisaten, mischpolymerisaten, leder, tannierter baumwolle, druckpasten und ligninhaltigen fasern

Info

Publication number: DE2040653B2
Application number: DE19702040653
Authority: DE
Priority date: 1970-08-17
Filing date: 1970-08-17
Publication date: 1976-10-07
Also published as: BE771401A; US3786047A; CA989397A; CH572511A5; JPS5115536B1; NL7111141A; DE2040653A1; JPS5192369A; CH1192971A4; FR2104448A5; CH573011B5; AT305460B; GB1319177A; AT323700B

Description

Gegenstand der Erfindung sind neue Methinfarbstoffe der Formel

worin R, und R₄ für Halogen, C₁-C₅-AIlCyI, Cyclohexyl, gegebenenfalls im Phenylkern durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Benzyl, /i-Phenyläthyl, Phenylpropyl(2,2), C₁ -C, ₂-Alkoxy, Nitro, Cyan, Amino, Trifluormethyl. C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Acetyl, Propionyl.Toluyl, Bcnzoyl. Formylamino, Acetylaniino, Propionylamino. gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzoylamino, Carbamoyl, N-Q-Cs-Alkylcarbamoyl. N.N - Di - C₁ - C₅ - alkylcarbamoyl, N - C₁ - C₅ - Alkyl-N-phenyl- oder -naphthylcarbamoyl, das im aromatischen Ring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-. Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-, N:tro- oder Nitrilgruppen substituiert sein kann. Sulfamoyl N - C, - C₂ - Alkylsulfamoyl, N.N - Di - C₁ - C₅ - alkylsulfamoyl, C,-C₅-Alkylsulfonyl, gegebenenfalis durch Chlor-. Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Phenylsulfonyl stehen und wobei mindestens einer der Substituenten R₁ und R₄ für Phenoxy. Naphthoxy, Benzyloxy. Phenyläthyloxy. Phenylpropyl(2,2)-oxy, Benzyloxycarbonyl, a-Phcnyläthoxycarbonyl, /i-Phenyläthoxycarbonyl, }>-Phenyl-n-propoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenoxymcthyl, die im aromatischen Ring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Carbomethoxy-, Nitro-, Nitril-, Acetylamino- oder Hydroxygruppen substituiert sein können, stehen. R, für Wasserstoff, C,-C₅-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls im Phenylring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-. Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Benzyl. ,i-Phenyläthyl, Phenylpropyl(2,2), Phenyl oder Naphthyl. R₃ für Wasserstoff oder Ci-C₅-AIkVl. das zur benachbarten Stellung des Ringes B einen 5- oder 6gliedrigen N-haltigen gesättigten Ring schließen kann, der methylsubstituiert oder mit einem weiteren Cyclohexanring kondensiert sein kann, R₅ und R₆ für C,-C₅-Alkyl, gegebenenfalls im Phenylkern durch

«5 Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-. Methoxy-, Carbomethoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Benzyl, /i-Phcnyläthyl oder Phenylpropyl(2,2) oder Cyclohexyl, u für die Zahlen 0. 1. 2 oder 3, b für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 und A^ für ein

:o Anion steht, und wobei der Ring D mit einem Benzoiring kondensiert sein kann.

Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken.

^s Als anionischc Reste A kommen die Tür basische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anioner. in Betracht, beispielsweise sind zu nennen: Chlorid, Bromid, Jodid. Carbonat. Bicarbonat. CH₃SO₄-,C₂H₅SO₄ ,p-Toluolsulfonat. HSO₄ .SO₄ .

Disulfat, Aminosulfonat, Methansulfonat. Benzolsulfonat, p-Chlorbenzolsulfonat, Dihydrogenphosphat, Phosphat, Phosphormolybdat. Phosphorwolframmolybdat, Acetat, Chloracetat, Formiat. Propionat. Lactat, Crotonat, Benzoat, NO₃ ^-. Pcrchlorat. ZnCl₃ .

die Anionen gesättigter oder ungesättigter aliphatischcr Dicarbonsäuren, wie die Malonsäure. Maleinsäure, Zitronensäure, Weinsäure. Oxalsäure, ltaconsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure und Suberinsäurc sowie die Anionen weiterer organischer einbasischer Säuren mit 4 -30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind farblose Anionen: für das Färben aus wäßrigem Medium sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Für das

4S Färben aus organischen Lösungsmitteln sind vielfach auch solche Anionen bevorzugt, die die Löslichkeit des Farbstoffs in organischen Lösungsmitteln fördern oder zumindest nicht negativ beeinflussen.

Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der ernndungs-

5" gemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel

CM-- CM NM

worm R₁ für Methyl. Äthyl oder Benzyl. R_s für gleiche oder verschiedene Methyl-, Äthyl-, tertiär- < >■ Butyl-, Cyclohexyl-, Hydroxy-, Methoxy-. Athoxy-, Acetylamino-, Nitrogruppen oder Chloratome. R₄ für Bleiche oder verschiedene Methyl-, Äthyl-. Cyclohexyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Dodecyloxy-, Acetvlamino-. Nitro-, Carbomethoxy-. Carboäthoxy-. Carbamoyl, N - Methyl-N-phenyl-carbamoyl. N-Äthyl-N-phenyl-carbamoyl, Sulfamoyl-. Methylsulfoinl·. Phenylsulfonyl-, Cyan-, Trifluormethylgruppen.

Chlor-, Brom- und/oder Fluoratome, m für die Zahlen Eine weitere bevorzugte Gruppe innerhalb der

0, Ii, 2 oder 3, «für die Zahlen 0,1. 2 oder 3 und A ~ für erfindungsgemäßen Farbstoffe hat die allgemeine

ein Anion steht. Formel

CH = CH-NH

-ο-Λ ./

worin R₇, R₄, m und A die vorstehend aufgerührte Bedeutung haben.

Eine weitere bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe hat die allgemeine Formel

CH,

CH CIl NH

R-

worin R-. R₈. Rj. /η. ;i und A die obengenannte Bedeutung haben. Weiterhin bevorzimt sind FarbstolTe der alluemcinen Formel

N ^x

CH til NH .v

R-

worin R-. R₄, m und A die obengenannte Bedeutung haben.
Bcvorzuct sind auch die Farbstoffe der allgemeinen Formel

-K

CH,

j ClF=CH-N R- V-

worin R₇. R_H, η und A die bereits angeführte Bedeutung haben.
Ebenfalls bevorzugt sind die Farbstoffe der allgemeinen Formel

•_V-O--

CH₁

-[-cn, <r\

N \ V-

! CH -CH-N R- Y

R- und Λ haben darin die erwähnte Bedeutung.

Besonders bevorzimt sind solche erfindunustiemäßcn larhstoffc. die foliiende allgemeine l'ormel haben:

CIF O

I CH,

R-

CU CII NH

.. L

«urin R-. R... in und A die obenerwähnte Bedeutung haben. R₁₁. gleiche oder verschiedene Methyl- und ede:

Chlorsubslituenten. R₁. Wasserstoff. Methyl. AtInI. Melhow. ΛιΙιονν oder Chlor und u die Zahlen I). 1. 2 oder 3 bedeutet.

Von besonderer Bedeutung sind erlindungsgemäLk: l^;arbstoffe der allgemeinen Formel

R,

CH₁

CH, O

(K₁₁₁I₁,

R-

CH,

CIl CH N

CH₃

UXl

«(μίιι R-. R₁₁₁. R₁₁. κ und A die oben angeführte Bedeutung haben.

l'üne weitere, besonders be\or/ugte (iiuppe innerhalb der eründungsgemäßen Farbstoffe sind solche Lter allgemeinen Formel

CU,
CH,

_N;\ ^v" (.) ClF -

CH CU NH

R-

Miii R-. R₁₁, R₁,,. R₁₁. ;n. u und A die oben angcRihrte Bedeutung haben.

Be\oivui;ie eiTindunusüemäl.k¹ Methinfarbstoffe sind auch solche der allgemeinen Formel

R₁,

OOC

CH,

-CIi

Ri: tR.,1..,

CH CH NH

iXil

worm in. R₁, und Λ die obengenannte Bedeutung haben. R_r Methsl oder .^:\th\l. R_n Wasserstoff odei Meth\l und η die Zahlen 1. 2 oder 3 bedeutet.

Schließlich sind auch Farbstoffe der allgemeinen Formel

CH..) „ OOC

CH,

- cn,

R,-CH--CH-N

CH.

iXlli

worin R₁,. R₁,. A" und w die genannten Bedeutung haben, bevorzugt.

Besondere Bedeutung haben die erfindunasgcmäßen Farbstoffe Tür die Färberei aus Chlorkohlenwasserstoffen, wenn das Anion A" in den Formeln II bis XII das Anion einer einbasischen organischen Säure mit 4—30 Kohlenstoffatomen ist.

Die Farbstoffe der allgemeinen Formel ü) werden hergestellt, indem man in an sich bekannter Weise Amine der Formel

(RA

(XIIl) haben, mit Aldehyden der Formel

PClV)

CH-CHO

worin b. B. R, und R₄ die obengenannte Bedeutung worin a. D. R₁. R₂. R₅ und R₆ die oben angegebene Bedeutung haben, oder deren funktionellen Derivaten kondensiert.

Die Kondensation kann derart durchgeführt werden. daß man die Lösung oder Aufschlämmung äquimolarer Mengen der Verbindungen C¹CHF) und (XIV) in einer organischen oder anorganischen Säure oder deren Mischung mit Wasser bei 10—12O^LC. vorzugsweise bei 20—60⁰C verrührt. Geeignet sind beispiels-

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weise verdünnte wäßrige Mineralsäuren wie Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salzsäure. Weiter geeignet sind niedere Fettsäuren wie Ameisensäure. Fssigsäure. Propionsäure, Buttersäure. Milchsäure und deren Mischungen mit Wasser.

Die Kondensation kann auch in einem Lösungsmittel wie etwa Benzol. Toluol. C'hlorbcnzol. Methanol und Äthanol in Gegenwart saurer Kondensations- »littel. wie etwa Phosphoroxychlorid. Phosphurpcnt- ©xid. Zinkchlorid. Aluminiumchlorid. Zinnchlorid, Schwefelsäure. Phosphorsäure. Poly phosphorsäure Oder Salzsäure oder deren Mischungen durchgeführt Werden.

Als Aminkomponenten der Formel XlIl seien /. B. genannt:

4-Aminodipheny lather. 4-Amino-4'-methyldiphenyläther.

4-Amino-4'-äl hy !diphenylether. 4-Amino-4 - tertiär- but yldipheny lather.
4-Amino-4'-cyclohexyldiphenylather. 4-Amino-2-methyldiphenylather.
4-Amino-3'-met hy ldipheny lather. 4-Amino-4 -mcthoxy-diphenylather.
4-Amino-3'-methoxy-diphcnylather. 4-Amino-4 -äthoxy-diphenylather.
4-Amino-4^r-4'-acetylamino-dipheny lather. 4-Amino-4'-hydroxydipheny lather. 4-Amino-4'-nitrodiphcnyläther. 4-Amino-4'-chlordiphenyläther.
4-Amino-2'-chlordiphenylather. 4-Amino-3'-chlordiphcnyläther.

4-Amino-phenyl-ii-naph thy lather. 4-Aminophenyl-,i'-naphthy lather.
4-Amino-2'.3'.5'-trimethyldiphenyläther. 4-Aminophenylbenzyläther.
3-Aminophenylbenzyläther. 2-Amino-phenyI-benzylather. 2-Aminodiphenylather. 4-Aminophcnyl-p-methylben7.yläther. 4-Aminophenyl-p-chlorbenzyläther.
4-Aminophenyl-o-chlorbenzyläther. 4-Aminophenyl-m. p-dichlorbenzyläther. 4-Aminobenzy l-2'.4'.5'-trichlorben/y lather. 3-Aminophenyl-p-methylben7yläther. 3-Aminophenyl-p-chlorbenzy lather. .^-Aminophenyi-o-chiorbenzyläihei. 3-Aminophenyl-m.p-dichlorbenzy lather. 3-Aminophenyl-2'.4'.5'-triehlorben7yläther. 2-Aminophcnyl-p-methylbenzy lather. l-Aminophenyl-p-chlorbenzyläther. 2-Aminophenyl-m, p-dichlorbenzyläther. 2-Amino-2',4'.5'-trichlorbenzyläther. 4-Amino-2-methyl-phenyl-benzyläther. $-Amino-2-methyl-phenyl-benzyläther. i-Amino-5-methyl-phenyl-benzyläther. 4-Amino-2-methoxy-phenyi-benzyläther. ^Amino-S-methoxy-phenyl-benzyläther. ^Amino-S-methyl-phenyl-benzyläther. 4-Amino-3-chlor-pnenyl-benzyläther. ^Amino-I-chlor-phenyl-benzyläther. 4 Amino-2-rncihy!-phcny! ρ sreihvibei^yHiiHer. 5-Amino-2-methyl-phenyl-m. p-dichlorbenzyläther.

2-Amino-5-methyl-phεnyl-p-chlorbenzyläther. 4-Amino-2-methoxy-phenyl-p-methylbenzyliäther.

4-Amino-3-methyl-phcnyl-2'.4'.5'-trichlorbenzyläther.

Anilin. p-Toluidin. m-Toluidin. o-Anisidin.

m-Anisidin, p-Anisidin.

o-Phenetidin, p-Phenetidin. 4-Dodecvloxvanilin.

4-Aminoacelanilid.

N-Benzoyl-p-phenylendiamin. 2,4-nimethoxyanilin.

2.5-Dimethoxyanilin. 3.4-Dimcthoxyanilin.

2-C'hlor-4-aminoanisol.

2.4.5-Trimethylanilin. 2,3,5-Trimethylanilin.

S-Amino-Z-accl ylaminoanisol, (vAmino-S-methoxy-toluol. 3.4-I)icyanamlin.

p-Sulfanilsäureamid.

4-Aminobenzarnid. 4-C'hloranilin. 4-1 luoranilin.

I^J^-Tctrahydro-.'i-amino-naphthalm.

4-Amino-2,5-diäthoxy-ben/ocsäureanilid.

4-Amino-2-meιhyl-5-nlethoxybenzanilid.

4-Cyclohexylanilin. 2.4-Diäthoxyanilin.

2-Aminonaphthalin. 2-Methyl-2.3-dih\dromdol, Hcxahydrocarbazol.

1.2.3,4-Tetrahydrochinolin. 1.2.3,4-Tetrah>dro-6-methoxychinolin.

4-Methylamino-phenylben/yläther. 4-AtInI-amino-phenylbcn/yläther.

Als Aldehyde der Formel XlV kommen /.B Betracht:

1.3.3-Trimethyl-2-melhylen-2.3-dih\droindol-'■•-aldehyd.

1.3.3.5-Tetrumcthyl-2-methylcn-2.3-dihydroindol f>-aldehyd.

yyy indol-(^>-aldehyd.

1.3.3-Trimethyl-5-methoxy-2-methvler.-2.3-dihydroindol-.-.-aldehyd.

1.3.3-Trimeihyl-5-carbomethox\-2-meth>ien-2.3-dihydroindol-i-i-aldehyd.

1.3.3-Trimclh yl-5-carbäihoxy-2-mefn\ len-

2.3-dihydroindol-.-,-aldehyd.

1.3.3-Trimethyl-5-cyclohexyl-2-meih\len-

2.3-dihydroindol-^-aldehyd.

l-3.3-Trimethyl-5-bcnz\i-2-methylen-

2.3-dihydroindol-cj-aldehyd.

yy 2.3-dihydroindol-.-i-uldehyd. 1.3.3-Trimethyl-7-methyl-2-meihylen-2.3-dihydroindol-i-.-aldehyd, l-3.3-Trimcthyl-5-trilluormcth>l-2-meth\len-2.3-dihydroindol-.-,-aldehyd,

ylmethoxyI 2,3-dihydroindol-(/.-aldehyd. l-Äthyl-aj-dimethyl-Z-methylen-2,3-dihydroindol-fM-aldehyd, l-Äthyl-SJ.S-trimethyl-I-methylen-2.3-dihydroindol-oi-aldehyd. l-Äthyl-3,3-dimethyl-5-ch1or-2-methylen-2.3-dihydroindol-(ri-aldehyd. l-Äthyl-S^-dimethyl-S-methoxy-Z-methylen-2.3-dihydroindol-i-.-aldehyd, l-Äthyl-SJ-dimethyl-S-carbomethoxy-2-methylen-2.3-dihydroindol-(.<-aldehyd, ■ - .thy] 3.3-dirneihyi-5-cafbäthuxy-2-mctπyl=n IS-dihydroindol-f.i-aldehyd, ^-^Äthyi-3,3.7-trimethyl-5-cyclohexyl-2-mcthyle Z3-dihydroindol-(„-aldehyd, l-Äthyl-3,3-dimethyl-5-benzyl-2-methyleni3-dihydroindol-₍r,-aldehyd. lAthl^Sdih

yethylSnitro 2J-dihydroindol-,„-aldehyd.

ii

12

BL'n/yl-3,3-(.iiinethyl-2-methy!''n-3-dihydroindol-ii-aldehyd. P!iL'nyl-3,3-dimclhy]-2-mLHhyk'n-3-dihydroindol-ci-aldchyd. 3.3- Trimcthyl-5-ben/.yloxy-2-methylcn-3-dihydroindol·' i-aldchyci. Al!iy!-?.3-dimcihyl-5-bcn/yli)x>-2-mclli\lcn-3-dihydioindol-ii-aldchyd. .'•.3-Trimethyl-7-ben/yl-2-metli\len-3-dihydroindol-<"-aldeh\d. 3.3-1 nmethyl-4-ben/yloxv-2-meth\ len-.3-dihydroindol-..-aldehyd. 3.3-Trimeihyl-(i-ben/ylox\-2-meth\lcn-3-dihydroindol-o-aldehyd. 3.3-I'rimcihyl-7-bcn/ylcixy-2-nicthvli.'n-3-dihydroindoI-i'i-aldchyd. 3.3-Trimcthy !-T-chlor-Z-mct hy lcn-3-'Jihydroindol-f> -aldchyd. 3.3- I'rimcthyl-5-(4'-mcthylben/vloxy I-methylen-2,3-dihydroindol-r.-aldehyd. 3.3-Ί rimethyl-5-(2'-chlorben/ylo\\)-mcthylen-2.3-diliydroindol-ci-aldch\d. 3.3-'I'rimcthyl-7-(4'-chlorbcn/ykv\ylmcihylcn-2.3-dihydroindol-c-aldchyd. 3.3- Irimcthyl-5-mct hyl-7-bcn/y loxymcthylcn-2,3-dihydroindol-i'i-aldchyd. 3.3-l'rimcthyl-4-mcthoxy-5-hcn/yloxymothylcn-2,3-dihydroindol-i.-aldch\d. JJ-Trimelhyl-fi-mcthoxY^-bcn/yloxymethylcn-2.3-dihydroindol-<-i-aldchyd. 3.3-Trimcthyl-5-mcihyl-4-bcn/yl(ixymcthylcn-2,3-dihydroindol-i'i-aldchyd. 3.3-Trimcthyl-5-mcthyl-6-bcn/\l(ix\- mcthylcn-2.3-dihydroindol-i-,-uldch\d. 3.3-Trimcthyl-7-(4'-mcthylbcn/> lox\ I-mcthylcn-2,3-dihydroindol-c»-aldchyd, 3.3-1 rimcthyl-7-(2'-chlorbcn/yloxylmcihylcn-2,3-dihydroindol-c,-aldchyd.

Z-mcthylcn^^-dihydroindol-'-'-aldehyd.

1.3.3-Trimcthyl-5-mcthyl-7-(4'-mcthylbon/yloxy) 2-mcthylcn-2.3-dihydroindol-■ i-aldch\ d.

l.3.3-Trimcthyl-5-phcnoxy-2-mcthylen-2.3-dihydroindol-i'/-aldchyd.

1.3.3-Trimcthyi-7-phcnoxy-2-mcth\lcn-2.3-dihydroindül-iM-aldehyd.

1.3.3-Trimethyi-5-(4'-mcthyiphcno\\ )-2-mcthylen-2,3-dihydroindol-'>-aldch\d.

1.3.3-Trimcthyl-5-(4'-mcthox> phenoxy )-2-mclhylcn-2.3-dihydroindol-^■ι-aldchyd.

1.3,3-Trimethyl-7-(4'-methoxyphenoxy)-2-methylen-2,3-dihydroindol-r.i-aldehyd.

I,3,3-Trimcthyl-5-{4'-chloφhenoxy)-2-methylen-2.3-dihydroindol-(M-aldehyd.

1.3.3-Trimethyl-7-(3 '-methylphenoxy |- 2-methylen-2,3-dihydroindol-ci-aldehyd.

l.3.3-TrimethyI-5-(3'-methoxyphenuxy)-2-methylen-2,3-dihydroindol-ci-a!dehyd.

1.3.3-TrimethyI-5-f/-naphthyloxy-2-mcthylcn-2,3-dihydroindol-(»-aldehyd.

I.3.3-Triniethyl-5-(4'-äthylphenoxy)-2-methyicn- <t.3~uiriyuroiuviOi-tii-äiucny\l.

l.3.3-Trimethyl-5-carbobcnzoxy-2-mcthylen-2.3-dihydroindol-(.)-aIdehyd.

l.3.3-Trimclhyl-5-carbo-p^J-phenyläthox\- 2-methylen-Z3-dihydroindol-(ii-aldeh\d.

IJ^-Trimcthyl-S-carbo-'i-phenyl-äthnxy-2-methylen-2,3-dihydroindol-(M-aldehyd.

1.3.3- rriniciliyl-5-caibo-; -phciiyIpropoxy-2-mctliylcn-2.3-dihydroindiil-i'.-aldch\d.

1.3.3- I'rimcthyl-fi.7-bcn/i)-2-nicthylcn-2.3-dihydi"oind(il-ci-aldcliyd.

1.3.3-1 "ri met hy l-f>.7-bcn/o-2-mclhy lcn-2.3.3'.4'.5',6'-hcxahydroindol-.-,-;ildchyd.

l^^^^-l'rimothyl-.^-tluor-Z-mctliylcn-2.3-dihydroindol-ci-aldohyd.

1.3.3-l'i'imctliyl-5-äthi>xy-2-mctliylcii-2.3-dihydroindol-i'i-aldchyd.

1.3.3-Ti"imcthyl-7-iithi)x\-2-mcth\ len-2.3-dihydroituliil-."i-aldcli>d.

1.3.3-Trimcihyl-5-c\an-2-nictli\lcn-2.3-dihydroindol-i'.-aldcliyd.

1.3.3- Γ rim ethyl-5-acci via in in (1-2-mc tli \ lon-2.3-dihydroindol-i-.-aldch\d.

1.3.3- Γ rimothvl-S-nicthyisuHonv l-2-mcthylcn-2.3-dih\droindol-i^-aldch\d.

1.3.3-'l"rimcthyl-5-phcn_\lsuHon\l-2-mcih> lcn-2.3-dihydroindol-i'i-aldchyd.

l.3-Dimclhyl-3-äihyl-2-mcth\lcn-2.3-dihydroindol-c/-aldchyd.

l.3.3-l'rimcthyI-5-suironaiiiidii-2-mclhylcn-2.3-dihydiH)indol-i-i-aldchyd.

1.3.3-Trimcthyl-5-carbonamido-2-mcth\lcn-2.3-dih\droindol-c'-aldchyd.

1.3.3- lrimctln l-5-carbonsä ure- N-;iih_\ la nil id-2-mclhylen-2.3-dih>driiindol-'-.-aldchyd.

1.3.3-'riimcthyl-7-äth\l-2-meih\lcn-2.3-dihydroindol-i .-aldchyd.

1.3.3-Trimcthyl-5-chlor-7-methnx\-2-mcthylcn-2.3-dih\droindi)l--'-aldchyd.

1.3.3-1 nmcth\l-4-chlor-7-mcthi'X\-2-metlnlen-2.3-dihydroindol—aldchyd.

1.3.3-T!"imcthyl-4.fi-dicarbomcthoxy-2-nieth\ lcn-2.3-dih\droindol-''-aldch\d.

1.3.3-Trimcthy l-4.5-dich]oi-⁷-mciho\\ 2-mcthylcn-2.3-dih\droindol—aldchyd.

1.3.3-Trimcihyi-5-ciiliii'-4.'?-dirncihoxy-2-mcthylcn-2.3-dihydroindol---'-aldchyd.

1.3.3.4.5.7- Hexamethyl-2-meth\ lcn-2.3-dihydroindol-o-aldchyd.

1.3.3.4.6.7-Hexamclhyl-2-mcthylcn-2.3-dihydroindol-> -aldch\d.

1-inc andere Methode /ur Darstellung der Methinfarbstoffe der rorrncl ! beruh! auf der Kondcnsaiior von N-Form\h erbindungen der Formel

Ra l c

OHC N

iXV

worin b. B. R₃ und R₁ die oben angegebene Bedeutum haben mit Dihydroindolen der Formel

worin u. D. R₁. R₂, R₅ und R_h die oben angegebem 6s Bedeutung besitzen.

Man arbeitet beispielsweise so. daß ein Amin de oben angeführten Formel XlIl und Ameisensäur in einem inerten Lösungsmittel, etwa Chlorbenzc

erwärmt wird, bis das gebildete Wasser azeotrop abgetrennt ist. Dabei arbeitet man bei der Destillationstemperaiur des inerten Lösungsmittels, beispielsweise bei 100 140 C.

Hie erhaltene Lösung der Verbindung der I oimcl XV \erset/t man mit der äquivalenten Menge der Methylenbase XVI. Dann setzt man bei Raumtemperatur ein saures Kondensationsmiltel zu und führt die Kondensation bei Temperaturen \on 20 bis 70 C' aus. Geeignete Kondensationsmittel sind / B. ' Phosphorow ehlorid. Phosphorpentoxid. Pol) phosphorsäure. Schwefelsäure. Für diese Reaktion geeignete Amine sind beispielsweise die oben angelührten Beispiele zu Formel XIIL Hierzu geeignete 2.3-Di- |iydio-2-nieihvlenindole der Formel XVI wurden be- ι ^ lens oben in Form ihrer <·.-Aldehyde der Formel XIV aufgezählt.

Die neuen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die Ium Färben und Bedrucken von Materialien aus leder, tannierter Baumwolle. Cellulose, synthetischen :, Juperpolv amiden und Superpolyurethanen sow ie zum Färben ligninhaltiger Fasern wie Kokos. Jute und $isal \erwendet werden können. Sie sind weiter ieeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeilen, tcmpelfarben. Kugelschreibeφasten und lassen sich .--. tuch im Gummidruck verwenden.

/um Färben mit den basischen Farbstoffen der ♦bigen allgemeinen Formel eignen sich insbesondere Hocken. Fasern. Fäden. Bänder. Gewebe oder Ciewirke aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymeri- : Uten des Acrylnitril* mit anderen Vinylverbindungen »ic Vinylchlorid. Vinylidenchlorid. Vinylfluorid. Vinylacetat. Vinylpyridin. VinylimidazoL Vinylalkohol. Acryl- und Methacrylsäureestcrn und -amiJen. as. Dicyanäihylen. oder Flocken. Fasern, laden. ;-Bänder. Gewebe oder Gewirke aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, sowie sauer modifizierten iV-lvamidfasern. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoiereph'halsäurc und Athylengly kol. d. h _: tulfonsäurcüruppenhahigen Polyäthylenglykoitercfhthalaten "(Typ DACRON 64 deV F.. 1. DuPont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 5 49 179 und der USA.-Patentschrift 2s 9_> SIb beschrieben sind. .-

Das Färben kann aus schwach saurer Hone orfoifen. wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise Ivi 40 Ni C eingeht und dann bei Kochtemperatur ti rhi. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen «her 100 C farben. Des weiiercn lassen sich die .-. Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylriitrilhaltiger Fasern zusetzen oder auch auf die un verstreckte Faser aufbringen. Die Färbungen auf Polyacrylnitril, sauer modifizierten Polyestern und sauer modifiziertem Polyamid zeichnen sich durch sehr gute Licht-. Naß-. Reib- und Sublimierechthen und durch eine hohe Affinität zur Faser aus. Die Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln wie Tonerde. Tannin. Phosphorwolfram-(molvbdän}-säuren lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck ein- t>o gesetzt werden können.

Nicihiniarbstoiic. deren Kinge B und D der farbstoffe der Formel I durch Alkoxy- oder Alkoxvearbonyl-Gruppen substituiert sind, sind bereits aus der DT-AS 10 45 360. der DT-OS 19 34152 und der ^ l'S-PS 31 13 S25 bekannt. Gegenüber nächstvergleichharen Farbstoffen dieser Literatur zeichnen sich die reuen Farbstoffe durch eine überraschend üute Schweißechtheit aus. Beispielsweise ist in dem nach DIN 54 020 durchgeführten Schweißechtheitstesi dei 4. Farbstoff der Spalten 5 6 der genannten Auslcgcschrift dem neuen Farbstoff mit einer BenzylcMcianstelle der Methylester-Gruppe unterlegen, und dei letzte Farbstoff von Seite 4 der genannten Oflenlegungsschrift und der Farbstoff von Beispiel 1 dei genannten Patentschrift dem neuen Farbstoff mit emei p-Phenoxy-Gruppe anstelle der Methoxy-Griippein unterlegen

Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind uu' zurr Färben von Formkörper!! aus Polymerisate: .nie; Mischpolymerisaten des AeryInitrils. asymmetrischen Dicyanäthylens. sauer modifizierter aromatisch.' Polyester oder sauer modifizierter synthetischer Sup-ei polyamide in Clilorkohlenwassersloffert als FärbckiO geeignet, wenn sie die 1 öslichkeil in Chlorkohicnv\asserstotTen fördernde Substituenten. wie ζ B. liv lertiär-Butylgriippe oder langkettige Alkoxy g: upper wie z.B. die Dodecv !gruppe tragen, oder wenn da* Anion A in den Formeln I bis XIl das Anion eine' einbasischen organischen Säure mit 4 30 Kohl τ:- stoffatomen ist Derartige organische Säuren s·:,; beispielsweise: 2-AtIIyICaPIiMiSaUrC. I aurinsäure. < *'-säure. I inolsäure. ein Gemisch aliphatischen" Ct: K:: säure mit 15 19 Kohlenstoffatomen (Versatic-Vn;; . 1519 der Firma Shell), ein Gemisch aliphatische: Carbonsäuren mit 9 1 1 Kohlenstoffatomen iVcrvi! ^- säuren 911 der Firma Shell). Kokosfettsäurev οι '.·ιι· 1 etradecansäure. I luiecylensäuie. Dimclhylprop.::'-säure. Dimethy !essigsäure. Carbonsäuren, deren Kohlenstoffkette durch Heteroatome unierbrochen >: wie Nonylphenoltetraäihy lenüly koläthcrpropup,-sätire. Nonylphenoldiäthylengly koiäthcrpropionsaiir. DodecvItetraäthylenglykolälherpropionsäure. 3-'. V-ny loxy' - propionsäure. 3 - (isotndecy ioxy ΐ - pi ο ρ < nsäure. 3 - (Isoindecy loxy) - diäthvienglykolätherprv· pionsäure. Atherpropionsaure des Alkoholgemiser.emit 6 !0 Kohlenstoffatomen. Nonylphenoxves.*-:;· säure, aromalische Carbonsäuren wie ten.-Bu'.vibenzoesäure, cycloaliphatische Carbonsäuren. ■■!. H exa hy droben. oesaure.Cy el oh exen carbonsäure. \" e· tinsäure und Sulfonsäuren, wie retrapropylenrvn. öl-

Stabile konzentrierte 1 öviinccn dieser !arbs·^;. in Chlorkohlenwasserstoffen lassen sieh insbesondere dann herstellen, gegebenenfalls unter z'us.u/ vor polaren organischen Lösungsmitteln, die ms; v. hiorkohlenwasserstoffen vollständig mischbar sind, wie Butyrolacton. Dimethylformamid. Methanol. Dioxan Acetonitril. Mcthyläihyiketon. Nitrobcnzol. Dimethylsulfoxid. Benzonitril und --Nitrochlorbenzol. wenri die erfindungsgemäßen Farbstoffe als Salze der Ernannten einbasischen organischen Säuren mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen vorliegen.

Zur Herstellung derartiger I ösungcn verrührt man die erfindungsgemäßen Methinfarbstoffe (in Form der freien Basen oder als Salze von organischen Säuren mit 4 - 30 Kohlenstoffatomen) ην '"hlorkohienwasserstoffen und einbasischen organischen Säuren mit 4 30 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls unter Zusatz von polaren organischen 1 .lösungsmitteln, die mit Chlorkohlenvvasserstoffcn vollständig mischbar sind, gegebenenfalls bei erhöhte Temperatur.

In den Beispielen verhalten sich Gewichts- unc \ olurmeile zueinander wie Gramm zu Milliliter

15

Beispiel

29.3 Gewichtsteile 1.3,3 - Trimethyl - 7 - pheno;;y-2 - methylen - 2.3 - dihydroindol - <·, - aldehyd und 13.3 Gewichtsteile 2-Methyl-2.3-dihydroindol werden mit 60 Volumteilen Eisessig und 15 Volumteilen Wasser 4 Stunden bei Raumtemperatur verrührt, dann mit

Er hat die Formel 1000 Volumteilen Wasser verdünnt. Der erhaltene Farbstoff wird mit 50 Gewichtsteilen Siedesalz ausgesalzen, von der Lösung abgeirennt, aus 1500 Volumteilen Wasser umgelöst, wieder mit Siedesalz ausgesalzen, abgetrennt und getrocknet.

Cl

und färbt Ma'erialien aus Polyacrylnitril, sauer moditi/ierten Polyestern und sauer modifiziertem Polyamid in grünslichiggelbcn Tönen von sehr guten :s l.icht- und Naßechtheiten.

In analoger Weise werden bei Verwendung der folgenden Aldehyde und Amine ähnliche, wertvolle Farbstoffe erhalten, die Materialien aus Polyaerylnitril in den angegebenen Farbtönen färben.

\ldeh\d

Λ mi η Farbton

1.3.3-Trinieth\l-2-melhvlen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd

l..\3-Trimcthyl-5-rnethyl-2-rnethylen-2.3-dihydroindol-di-aldehyd 1.3.3-Trimethyl-5-methoxy-2-methvlen-2.3-dihydroindol-i/i-aldehyd 1.3.3-Trimethyl-5-carbomethox\ 2-melhyIeii-2.3-dihydroindol-ei-aldchyd 1.3.3-Trimeth}l-5-carbäthoxy-2-methylcn-2.3-dihydroindol-(»-aldehyd !..r-'-Trimethylo-cyclohexyl^-methylen-2.3-dih\droindol- <ii-aIdchyd 1.3.3-Trimethy!-5-benzyl-2-metliylen-2.3-dihydroindol-(M-aldchyd 1.3.3-Trimethyl-5-nitro-2-methylen-2.3-dih\droindoI-fi-aldehyd !..^..■i-Trimcthyl-T-methyl-Z-methylen-

3.3-Triineth\l-5-trifluormeth\lnit:lh\len-2.3-dili>droindol-ci-aldeh\d 3.3-Trimcthyl-7-methoxy-2-methylen-.3-dihydroindol-(M-aldch\d .3.3-Trimethvl-7-chlor-2-methvlcn-.3-dihydroindol-(M-aldehyd .3.3-Trimcthyl-5-ch!or-2-mtMh\lcn-.3-dih\ⁱdroindol-o-aldch\d

-Ath\l-3.3-dinicthyl-2-meth\len-.3-dihvdroindol-oi-aldelivd

-Äihyl-3.3-dimcthyl-5-meth\l-2-methslen-.3-dihydroiiHlol--iM-aldch\d -Aihyl-3.3-dimcthyl-5-chlor-2-mi:thylen-.3-diliydroindol-i-»-aldeh\d -Alhyl-3.3-dimelhyl-5-metho\>-meth\len-2.3-dihvdroindiil-o-aldeh\d

4-Amino-phenvl-benzyläther	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	gelb
desgl.	grünslichiggclb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	rotstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
des μ!	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desgl.	grünstichiggelb
desL'l.	uelb

17

-Ortsetzung

Aldehyd

l-Äthyl-SJ-dimethyl-S-carbäthoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol-w-aldehyd l-Äthyl^^-dimethyl-S-cyclohexyl-2-methylen-2,3-dihydroindol- <o-aldehyd l-ÄthyWJ-dimethyl-S-benzyl^-inethyien-2,3-dihydroindol-oi-a!dehyd l-ÄthyW^-dimethyl-S-nitro^-methylen-2,3-dihydroindol-(u-aIdehyd UJ-Trimethyl^-benzyl-l-methylen-2.3-dihydroindoi-(o-aidehyd Gemisch von:

1.3,3-Trimethyl-4-methyl-2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd

I^3-Trimethyl-6-rnethyl-2-methylen-2.3-dih\droindol-(«-aldehyd 1.3.3-Trimethyl-6,7-benzo-2-methylen-2.3.3',4'.5'.6'-hexahydroindol-o)-aldehyd 1.3.3-Trimethyl-5-fluor-2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd l.3.3-Trimethyl-5-äthoxy-2-methylen-2.3-dihydroindol-f»-aldehyd l.3.3-Trimethyl-7-äthoxy-2-methylen-2.3-dihj droindol-fw-aldehyd 1.3.3-Trimethyl-5-cyan-2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aIdchyd 1.3.3-Trimethyl-5-acetylamino-2-nieth\ len-2.3-dihydroindol-m-aldehyd I^^J-Trimethyl-S-methylsulfonyl-2-niethylen-2,3-dihydroindol-(.i-aldehyd UJ-Trimethyl-S-phenylsulfonyl-2-meth >len-2.3-dihydroindol-fii-aldehyd l^^-Dimethyl^-äthyl^-methylcn-2.3-dihydroindol-(/i-aldchyd l.3.3-Trimethyl-6,7-benzo-2-methylen-2.3-dihydroindol-in-aldchyd !„^^-Trimethyl-S-sulfonamidoO-mcthylen-2.3-di!iydroindol-iii-aldehyd l.3.3-Trimethyl-5-carbonamido-2-mcthylcn-2.3-dih\droindol-(D-aldchyd I^^^VTrimethyl-S-carbonsäurcäthylanilid-2-methylcn-2.3-dihydroindo]-fn-aldchyd

1(1

18

Amin 4-Amino-phcnyl-benzyläther

desgl. desgl. desgl. desgl.

2.3-dihydioindol-i/i-aldehyd l^li-Trimethyl-S-chlor-T-metlioxy-2-meth >lcn-2,3-dihydroindol-iii-aldch\d

2-methylcn-2,3-dihydroindol-in-aldeh\d l.3.3-Triniethyl-4.5-dichlor-7-metho\\- 2-meih\len-2.3-dih\droindol->-i-aldeh\d

2-inelh\ lci]-2.3-dihydn>iii(lol-.'i-aUk^-hul

yy 2-nietli\len-2.3-dih\dniindol-<ii-aldeh\d 1.3.3.4.5.7-1 lcxamcthyl-2-mcthylen-2.3-dih\dr(iindol-(ii-aldeh\d

1.3.3.4,6.7-Hexanicthyl-2-mcthy lcn-2.3-dih\di"i> indi>l-<ii-aldehvd

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desul.

Farbion

grünstichiggelb

rotstichiggelb

grünstichiggelb

rotstichiggelb

grünstichiggelb

gelb

grünsliehiggelb

prünstichiggelb

pelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

grünslidiiggelh

grünstichiggelb

grüiisiichiggelb

Liri'mslichitiuelb

19

Fortsetzung

20

Farbton

I ^J-Trimethyl-Z-methylen-2.3-dihydroindol-io-aldehyd desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl.

1,3.3- Tiimethyl-5-carbo melhoxy-2-methylen-2,3-dihydroindoI-fii-aldehyd desgl.

1.3.3-1 rimethyl-5-chlor-2-meth vlcn-2.3-dihydroindol-fii-aldehyd desgl.

IJJ-Trimclhyl-Z-mcthylen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd l.3.3-Trimethyl-5-methyl-2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd I.U-Trirnelhyl-S-methoxy^-methylen-2.3-dih\di"oindol-"i-aldehyd 1,3.3-'I rimethyl-5-carbomethow 2-metliylen-2.3-dihydroind(il-iii-aldeh\d l.3.3-Trimcthyl-7-mcthyi-2-mcthylen-2.3-dih\droindol-(fi-aldehyd l.3.3-Trimethyl-5-ehlor-2-methvlen-2.3-dih\droindol-m-aldchyd l.3.3-Trimethyl-5-fluor-2-meth\len-2.3-dihvdroindol-iii-aldchvd

3-Amino-phenyl-benzy lather grünstichiggelb

2-Amino-phenyl-benzyiäther gelb

4-Aminophenyl-p-methylbenzyläther grünstichiggelb

4-Aminophenyl-p-chlorbenzyläther grünstichiggelb

4-Aminophenyl-o-chlor-benzyläther grünstichiggelb

4-AminophenyI-m. p-dichlor-benzyl- grünstichiggelb äther

3-Aminophenyl-p-methyl-benzyiäther grünstichiggelb

S-Aminophenyl-p-chlor-benzyläther grünstichiggelb

3-Aminophenyl-o-chlor-benzyläther grünstichiggelb

3-Aminophenvl-m. p-dichlor-benzyl- grünstichiggelb äther

2-A niinophenyl-p-methyl-benzyläther gelb

2-Aminophenyl-p-chlor-bcnzyläther gelb

2-Aminophenyl-m, p-dichlor-benzyl- gelb äther

4-Amino-2-methylplicnyl-benzyläther gelb

5-Amino-2-mcthy lohen yl-benzyläther gelb

2-Amino-5-methylphenyl-bcnzy lather gelb

4-Amino-2-methoxy-phenyl-benzyläther rotstichiggelb

4-Amino-3-methoxy-phenyl-benzyläthcr gelb

4-Amino-3-methylphenyl-benzyläther gelb

4-Amino-3-chlor-phenyl-benzyläther gelb

4-Amino-2-chlor-phenyl-benzyläther gelb

4-Amino-2-methyl-phenyl-p-methvl- gelb benzyläther

5-Amino-2-methyl-phenyl-m, gelb

p-dichlorbenzyläther

4-Amino-2-methoxy-ρhenyl- rotstichiggelb

p-methylbenzyläther

2-Amino-5-methyl-phenyl-p-chlor- gelb

benzyläther

4-Methylamino-phenylbenzyläther gelb

4-Äthylamino-phenylbenzyläther gelb

3-Aminophenylbenzyläther grünslichiggelb

2-Aminophenylbenzyläther gelb

3-Aminophenylbenzyläther grünstichiggelb

4-AiTiinodiphenyläther grünstichiggelb

desgl. grünstichiggelb

desgl. üclb

desgl. grünstichiggelb

desgl. grünst ich iggelh

desgl. grünstichiggelb

21

Forlsetzung

Aldehyd

Λ m in

22

Farbion

l.3,3-Trimethyl-7-äthoxy-2-methylen-2,3-dihydroindol-(K-aldehyd UJ-Trimethyl-S-benzyl^-methyien-2.3-dihydroindol-«>-aldehyd l-Äthyl-BJ-dimethyl^-methylen-2.3-dihydroindol-(»-aldehyd 1.3.3,4,6,7-Hexamethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol-«j-aldehyd 1,3,3-Trimethyl-2-methylen-2,3-dihydroindol-m-aldehyd 1.3,3-Trimethyl-5-chlor-2-methylen i.3-dihydroindo!-(.<-afdehyd OJ-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aldchyd 1.3.3-TrImCIhVl-I methylcn-2.3-dih\droindol-i-)-aldeli\d dcssil.

desgl. desgl desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl desgl. desgl. desgl. desgl.

IJJ-Trimcthyl-S-chlor^-rnethylcn-2.3-dihydroindol-m-aldehyd desgl.

desgl.

l,3.3-Trimethyl-5-carbomethir\y-2-mcthylcn-2.3-dihydroindoI-i-)-aldchyd desgl.

desgl.

l,3,3-Trimcthyl-7-phcnoxy-2-mcthyIcn-2.3-dihvdroindol-(i)-aldchyd desgl.

desgl.

desul.

4-Aminodiphen\läther

desgl.

2-Aminodipheny läther

desgl.

4-.\mino-4-methvl-diphen\ läther

4-.\mino-4-älh_,l-diphen> läther

4-Amino-4'-tertiär-butyI-diphenyläther 4-Aniino-4'-cyclohc-\yl-diphcny läther 4-Amino-2 -methyl-diphenyläther

4»Amino-3'-meth)l-diphcnyläthcr

4-Amino-4'-methoxy-diphcnyläther 4-Amino-3'-methüxy-diphenyläthcr 4-Amino-4'-äthoxy-diphenyläther

4-Amino-4'-acetylamino-diphenylälhcr 4-Amino-4-hydroxy-dipheiiyläther 4-Amiro-4'-nitro-diphenyläther

4-Amino-4'-chlor-diphcnyläther

4-Amino-2'-chIor-diphenyläther

4-Aniino-3'-chlor-diphcnyläther

4-Aminophenyl-i(-naphlhy läther

4-Aminophenyl-i-i-naphthyläthcr

4-Amino-2'.3'.5'-trimethyldiphenyläther 4-Amino-4'-äthyI-diphenyläther

4-Amino-4'-tert.-butyl-diphenvläther 4-Amino-4'-methoxy-diphenyläther 4-Aminophcnyl-ii-naphthyläthcr

4-Amino-phcnyl-4'-methyldiphenyl-

4-Amino-phenyl-4'-methoxydiphenyläther

4-Amino-phcnyl-a-naph thy läther
4-Aminodiphenyl methan

4-Amino-diphenyiälhcr

4-Aminophenylbcn/ylälher

3-Λ minophcnyl ben/> läther

Anilin

p-Tciluidin

m-Tohiidin

(1-Anisidin

m-Anisidin

n-Anisidin

grünstiehiggclb

grünstichiggelh

grünstichiggelb

grünstichiggelh

gelb

grünstichiggelh

grünstichiggelb

urünstiehiüiiclb

gelb

grünstichiggelb

gelb

rotstichiggelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

grünstichiggelh

gelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb grünstichiggelb grünstichiggelb grünstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb gelb

gelb

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

tüiinstichiizuelb

23

lortsetzimg

24

\UIcIimI

I -iirbloii

1.3.3- Trmu'tln l-^-phenoxy^-mcthylen-2.3-dih\droindiil-ir)-aldehyd desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl desgl. desgl. desgl. desgl desgl. desgl. desgl. ilesLii desgl. dos-1 desgl desgl desgl

desgl. desgl desgl. desgi.

.Vs;.I desgl des-:

i.3.3- 1 nnieth\l-5-phcno\\-2-;neth>len-

2. ^;-iiih\diomdol-i->-akieh\d desiil desgl.

desg!

desgl desg!

■j e s ^vj ι desgl.

desgl.

desgl desgl.

desgl.

desgl desgl.

desgl.

desgi desgl.

desgl.

descl.

o-l'henetidin

uelb

p-Phenetidin	giünsliehiggelb
4-Dodecv'ox\anilin	gelb
4-AminoaeeUinilid	grünslichiggelb
N- Ben/in l-p-phcnylendiamin	grünstiehiggelb
2,4-Dimethoxvanilin	rotstiehiggelb
2.5-Üimethoxyanilin	rotstichiggelb
3.4-Dimethow anilin	goldgelb
3.4-l)iisv:propoxyanilin	goldgelb
2-Chlor-4-aminoanisol	rotsiiehiggelb
2.4.5-Trimeth\ !anilin	grünstiehiggelb
2.3.5-Trimethylanilin	grünstiehiggelb
5-.'\mino-2-acctvlaminounisol	rotstichiggelb
6-Amin(i-3-melhoxy-toluiil	gelb
3.4-Die\ananilin	gelb
p-Sulfanilsäureamid	gelb
4-Chloranilin	gelb
4-lhioranilin	giünstichiggeln
1.2.3.4-Telrah\ dio-5-aminonaphlhalin	gelb
4-Aniino-2.5-diälhoxyben/oesäureanilid	gelbsiichigorange
4-,\mino-2-meih\l-5-methoxv-	roistichiggelb
benzanilid
4-/\minobenzamid	gelb
4-C\clohcx via nilin	gelb
2.4-Diäthnx\ anilin	rotstichiggelb
2-/\minnnaphlhalin	gelb
Hexahydrocarba/ol	gelb
1.2.3.4-Telrahvdroeh inulin	gelb
1.2.3.4-Tel rahydrii-6-methoxychinoli η	gelb
4-.\mino-1.3-dimethc)\\ benzol	rotsiiehiiigelb
4-Amino-1.4-dimelho\\ benzol	rotstichiggelb
3.4- Di met ho \\ anilin	goldgelb
J-Chlor-4-aminoanisol	gelb
p-Chloraniün	gelb
Anilin	grünstichigge'.b
p-I-"hior.inilin	griinsiichiggelb
2.4.5-1 rimcih\ !anilin	gelb
6-Amino-3-methoxy toluol	gelb
5-Amino-2-acetylaminoanisol	rotstichiggelb
o-Phenetidin	gelb
3.4-Dieyananilin	rotstichiggelb
Sulfanilsäureamid	gelb
4-Aminobenzamid	gelb
o-Anisidin	gelb
p-Anisidin	grünstiehiggelb
2-MethyI-2.3-dih\droindol	grünstiehiggelb
p-Pheneiidin	gelb
4-Aminophen\ Ibenzyläther	gelb
4-Dodee\loxyanilin	gelb
4-Aminoaeetanilid	gelb
p-Toluidin	grünstiehiggelb
	609 541 '466

Fortsetzung

26

Aldehu

Amiii

larblon

l.i.i-Trimeihyl-T-bcnzyloxy^-mcthylcn-	2-Methyl-2.3-dili\droindol	grünstichiggclh
2.3-dih\droindol-<M-aldehyd
desgl.	p-Anisidin	griinstiehiggelb
«iesgl.	3,4-Dimcthoxyaiiilin	rotstichigueib
C'emiseh aus
\|.3.3-Trimeth\ 1-4-benzvloxy-
2-nielh\len-2.3-dili\droindo!-ir>-aldehyd
«lid
1.3..VTrimethyl-6-benz>loxy-2-methylcn-	2-Methyl-2.3-dihydroindol	giünslichiggelh
2.3-dih\droindol-fii-aldchyd
desgl. (Gemisch)	p-Anisidin	griinslichiggelb
l.3.3-Trimclhvl-5-be:i/yk)xy-2-mcthylcn-	2-Mcthyl-2.3-dihydroindn\|	grüiistichiggclh
i.3-dih\droindol-(fi-aldehyd
desgl.	p-Anisidin	grünstichiggelh
UJ-Trimethvl-T-benzyl-I-mcthylcn-	4-Aminophen\lben/yläther	griinstiehiggelb
i.3-dih\droindol-(!i-aldehyd
l.3.3-Trimethyl-5-(p-methylbenzyloxy)-	2-Mclhyl-2.3-dihydroindol	grünstichiggelh
2-meth\len-2.3-dihydroindol-<ii-aldchyd
IJJ-Trimethvlo-ben/yloxy^-methylcn-	4-Amino-1.3-dimetho\yben/ol	goldgelb
2.3-dihydroindol-if)-aldchyd
desgl.	4-Amino-1.4-dimeihox\ benzol	goldgelb
desgl.	3,4-Dimethoxyanilin	goldgelb
desgl.	p-Chloranilin	gelb
desgl.	p-Fluoranilin	griinstiehiggelb
desgl.	2.4.5-Trimethylanilin	gelb
desgl.	6-Amino-3-methoxytoluol	gelb
desgl.	5-Amino-2-acetylaminoanisol	rotstichiggelb
desgl.	o-Phenetidin	gelb
desgl.	3.4-Dicyananilin	goldgelb
desgl.	Sulfanilsäureamid	gelb
desgl.	4-Aminobenzamid	gelb
desgl.	p-Phenetidin	gelb
desgl.	4-Aminoacetanilid	gelb
desgl.	p-Toluidin	grünstichiggcH
desgl.	N-Meth\l-p-anisidin	grünstichiggell
i.^-.VTrimethyl-f-lu-chlorbcnzyloxyH	2-Mcihyl-2.3-dihydroindol	»elb
2-meihylcn-2.3-dihydroindol-»'»-aldchyd
1.3.3-Trimeth_\i-7-(p-ehiorbenzyloxy>-	desgl.	t!rünstichi^iT°cH
2-mcihylen-2.3-dihydroindol-ii^a1dchyd
1.3.3-Trimelhyl-5-methyl-7-benzyloxy-	desgl.	eelb
2-methylen-2,3-dihydroindol-o»-aJdehyd
Gemisch aus:
U^-Trimethyl-^methoxy-S-benzyloxy-	desgl.
2-methylen-2.3-dihydroindoI-o»-aIdehyd
und
].3.3-Trimethyl-6-methoxy-5-benzyloxy-	desgl.	gelb
2-methylen-2.3-dihydroindol-i«-aldehyd
Gemisch aus:
OJ-Trimethylö-methyl-o-benzyloxy-	desgl.
2-methylen-2,3-dihydroindol-ii>-aldehyd
und		gelb
l,3.3-Trimelhy]-5-methyl-4-benzyIoxy-	desgl.	grünstichiggell
2-methylen-2.3-dihydroindol-«j-aIdehyd		gelb
l.3,3-Trimethyl-7-(p-methylbenzyloxy)-	desgl.
2-methylen-2.3-dihydroindol-o»-aldehyd
1.3,3-Trimethyl-7-(o-chlorbenzyloxy)-	desgl.
methylen-2.3-dihydroindol-«>-aldehyd

/ζ

27

loitsct/ung

28

Aldehyd

Ληιιη

Farbton

l.3,3-Trimothyl-5-benzyloxy-7-melhyl-2-methylcn-2,3-dihydroindol- <n-aldeh\d l.3,3-Tnmcthyl-5-rnethyl-7-(p-rnethylbenzyl- *i)xy)-2-methylcn-2,3-dihydroindol-i"-uldch\d I.3.3-Trimethyl-5-(4'-methylphenoxy)-2-mcthylcn-2,3-dihydroindol-(ii-aldchyd 1,3..VT rimethyl-5-(4'-methoxy phenoxy )-2-mcihylcn-2,3-dihydroindol-(.i-aldch\d 1.3.3-Trimethyl-7-(4'-methoxyphcnox\ |- 2-mcthylcn-2,3-dihydroindol-in-aldeh\d l.3.3-Trimethyl-5-(4'-chlorphenoxy)-2-methylen-2,3-dihydroindol-(-i-aldch\d 1.3.3-Trimcthyl-7-(3'-methylphenox s )-2-methylcn-2,3-dihydroindol-ii)-aldchyd 1,3,3-Trimcthyl-5-(3'-methoxyphcnox\ |- 2-mcthylcn-2,3-dihydroindol-iN-aldehyd l,3,3-Trimethyl-5-<i-naphthyloxy-2-mcthylen-2,3-dihydroindi)l-(ri-aldc!i\d l.3,3-Trimcthyl-5-(4'-äthylphcnoxy)-2-mcthyIcn-2,3-dihydroindol-i»-aldchvd 1.3.3-Trimethyl-5-(p-methyIbenzyloxy)- ^-mcthylen-Z^-dihydroindol-m-aldehvd 1 ..^^VTrimclhyl-i-lo-chlorbcnzyloxv )-2-mcthylen-2,3-dihydroindol-ci-aldchyd 1.3,3-Trimcthyl-7-(p-chlorbenzyIoxy)-2-mclhylen-2,3-dihydroindol-(»-aldehyd l,3,3-Trimcthyl-5-mcthyl-7-benzylox\- Z-mcthylcn^^-dihydroindol-oi-aldchyd Gemisch aus:

i .3.3-Trimclhy I-4-methoxy-5-bcnzylux\ 2-methylcn-2.3-dihydroindol-(ii-aldehyd

l,3.3-Trimcthyl-6-methoxy-5-bcnzylüx>2-mcthylen-2,3-dihydroindo]-fii-a!dehyd Gemisch aus:

1.3,3-Trimethyl-5-rnethyl-6-benzylox\- 2-methyIen-2,3-dihydroindo1-(i>-aldehyd

l.3,3-Tnmeihyl-5-methyl-4-benzylox\- 2-methyIen-2.3-dihydroindo]-m-aldeh\d 1 -3,3-Trimethyl-7-(p-methylbenzylox\ |- 2-methylen-2,3-dihydroindol-i.»-aldehyd l.3,3-Trirnethyl-7-{o-chlorbenzyloxy)-2-methylen-2,3-dihydroindol-(o-aldehyd l,3.3-Trimethyl-5-benzyloxy-7-methyl-2-melhylen-2,3-dihydroindol-(u-aldehyd l,3.3-Trimethyl-5-methyl-7-<p-methylbenzyi- ©xy)-2-methylen-Z3-dihydroindol-i/t-aldehyd t ,3,3-Trimethyl-5-(4'-methy lphenoxy }-

2-tnethy1en-Z3-dihydroindoi-o»-aldehyd l.3,3-Trimethyl-5-(4'-methoxyphenoxy)-2-:ncthyien-2,3-< lihydröir.do]-:.-.-a]dehvd I,3-3-Trimelhyl-7-(4'-methoxyphenoxy)-2-methyIen-2,3-dihydroindol-fi)-aldehyd I,3,3-Trimethyl-5-(4'-chlorphenoxy)-2-mcthylen-2,3-dihydroindol-«<-aldehyd L3.3-Trimethyl-7-(3'-methylphenoxy)-2-methvlen-2,3-dihydroindol-(M-aldeh\d 2-Mothvl-2.3-dihvdroindol desiil.

desiil desgl.

desul.

desül.

dcsül.

p-.'\nisidin des ü I.

des iil

desül.

desgl.

desul.

desal.

desgl.

desszl.

descl.

desgl.

desul.

grünst ich iugelb giünsiichiggelb griinsiicliiggelb giünstichiggelb grünslichiggelb griinslichiggelb Hriinslichiggell"

jirünsiichiggell·

gelb

uclb

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb eelb

l-orlsel/unti

\ ium

larbion

l.3.3-Tnmethyl-5-(3'-mcthoxyphenoxy|-

2-meihylen-2.3-dihydroindol-in-aldchyd

l.3.3-Tnmethvl-5-r<-naphthyloxy-

2-meth\len-2.3-dihydroindol-«»-aldehyd

1.3.3-Tnmelrnl-5-(4 -äthylphenoxy)-

i-nielhylen-2.3-dihvdroindo!-</»-aldehyd

1.3.3-Trimeth\ l-5-carbobenz.oxy-

2-methylen-2.3-dihydroindol-m-aldehyd

tiesgl.

desgl.

ilesgl.

desgl.

1.3.3-Tnrnelh\l-5-carbo-,;-phenyl-äthyloxy-

2-methylcn-2.3-dih\droindol-('i-aldehyd

1.3.3-Trimeih\ l-5-curbo-u-phenyl-älhy loxv-

2-meth\len-2.3-dihydroindol-m-aldehyd

1.3.3-1 rimet hy I-5-caibo-;'-phenyIpropoXy-

2-methylcn-2.3-dihydroindol-(M-aldchyd

l-Beivyl-3.3-dimethvl-2-mcthylen-

2.3-d ili\ droindol-oi-aldehyd

Man erwärmt eine Mischung von 13.3 (jewiehtsteilen 2-Methyl-2.3-dihydroindoI. 10 Volumteilen Ameisensäure und 120 Volumteilen Chlorbenzol langsam unter Rühren auf zulet/t 140 , destilliert dabei L₁I. 65 Volumieile Flüssigkeit ab und kühlt dann den Destillationsrückstand auf 30' ab.

Dann werden 16 Gewichtsteile Phosphoroxychlorid eingerührt und anschließend 27,9 Gewichtsieile 1.3.3 - Trimethyl - 5 - bcnzyloxy - 2 - methyien - 2.3 - dihydroindol unter Rühren eingetropft. Man rührt 15 Minuten ohne lleizuniz. dann 3 Stunden bei 60 .

p-Anisidm	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
2-Meih\l-2.3-dihvdmindol	gelb
p-Anisidm	gelb
p-l'heneditin	gelb
1 lexahvdrocarba/ol	gelb
p-Toluidin	gelb
1.2.3.4-Ί eiiali\diocruno\alin	goldgelb
2-Methyl-2.3-diludroindol	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
4-\mmi>phen\lbeimlälher	gelb
Beispiel 2

Her Farbstoff wird vom Lösungsmittel abgetrennt, aus 1000 Volumtcilen Wasser umgelöst und mu Siedesalz ausgefällt. Hr färbt Materialien aus Poly acrylnitril, sauer modifizierten Polyestern und sauet modifiziertem Polyamid in klaren grünstichigge'ben Tönen von sehr guten Licht- und Naßechiiiciiai Der Farbstoff ist identisch mit dem in der TabeiU /u Beispiel 1 erwähnten Farbstoff aus 1.3.3-Tmneihyl-5 - benzyloxy - 2 - methyien - 2,3 - dihydroindol -. - aklehyd und 2-Methyl-2.3-dihydroindol und hat die I-Ormel:

CU-, I '

ClL O

I
CH - CH -N ι j Cl

CH₃

Einen wertvollen gelben Farbstoff erhält man auch, wenn man statt T,3,3 - Trimethyl - 5 - benzyloxy-2-methylin-2,3-dihydroindol die äquivalente Menge SJ.i-Trimethyl-S-benzyloxyindolcnin einsetzt.

Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in folgender Weise hergestellt wurde:

30 Gewichtsteile des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs, 50 Gewichtsteile Thiodiäthylenglykol. 30 Gewichtsteile Cyclohexanol und 30 Gewichtsteile 30%iger Essigsäure werden mit 330 Gewichtsteilen heißem Wasser übergössen und die erhaltene Lösung zu 500 Gewichtsteilen Kristallgummi (Gummi arabicum als Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch 30 Gewichtsteile Zinknitratlösung zugesetzt Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und anschließend gespült. Man erhält einen gelben Druck von sehr guten Echtheitseigen-(•o schäften.

Beispiel 4

Sauer modifizierte Polyglykolterephthalatfasern werden bei 20° C im Flottenverhältnis 1 :40 in wäßriges Bad eingebracht, das pro Liter 3 bis 10 g Natriumsulfat. 0,1 bis I g Oleylpolyglykoläther (50MoI Athylenoxid). 0--15 gDimethyl-benzyldodecylammoniumchlorid und 0,15 g des in Beispiel 1 formelmäßig

beschriebenen Farbstoffe enthält und mit Essigsäure pH 4 bis 5 eingestellt wurde. Mun erhitzt innerhalb 30 Minuten auf 100° C und hält das Bad 60 Minuten

bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 5

Polyacrylnitrilfasern werden bei 40⁰C im Flottenverhältris 1 :40 in ein wäßriges Bad eingebracht, das
pro Liter 0,75 g 30%ige Essigsäure, 0,38 g Natriumacetat und 0,15 g des in Beispiel 2 beschriebenen ,₀ guten Echtheitseigenschaften. Farbstoffs enthält. Man erhitzt innerhalb von 20 bis

30 Minuten zum Sieden und hält das Bad 30—60 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine gelbe Färbung mii sehr

Beispiel 6

Aus 15 Gewichtsteilen des in Beispiel 2 genannten i₅ lösung von Polyacrylnitril zugesetzt und in bekannter

Farbstoffs, 15 Gewichtsteilen Polyacrylnitril und Weise versponnen wird. Man erhält eine grünstichig-

70 Gewichtsteilen Dimethylformamid wird eine eelbe Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften. Stammlösung hergestellt, die zu einer üblichen Spinn-

Beispiel

Sauer modifizierte synthetische Polyamidfasern wer- und 0.3 g des in der Tabelle zu Beispiel 1 erwähnten

den bei 40 im Flottenverhältnis 1 :40 in ein wäßriges aus 1.3,3-Trimethyl-5-(p-methoxyphcnoxy)-2-me-

Bad eingebracht, das pro Liter 10g Natriumacetat, thylen-2,3-dihydroindol-..--aldehyd und 2-Mcthyl-

I bis 5 g Oleylpolyglykoläther (50 Mol Äthylenoxid) 25 2.3-dihydroindol dargestellten Farbstoffs der Formel

CH=CH-N

CH,

Cl

enthält und mit Essigsäure auf pH 4—5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 98 und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Tempera-

tür. Anschließend wurden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichiggclbe Färbung von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel

Polyi'crylnilrilfasem wurden im Flottenverhältnis des in der Tabelle zu Beispiel 1 erwähnten aus

1:10 in ein PerchWäthylenbad eingebracht, welches 1,3,3 - Trimethyl - 2 - methylen - 2,3 - diliydroindol-

pro Liier Ig ölsäureäthanolamid, Ig dies Umset- -i-aldehyd und 4-Amino-4'-tcrtiärbutyi-diphenvl-

zungsproduktes von 1 Mol Olcylalkohol mit 20 Mol 45 äthcr dargestellten Farbstoffs der Formel Äthylenoxid. 8 g Wasser und 1 g Eisessig sowie 1 g

CH=CH-NH

enthält. Man erhitzt das Färbebad unter lebhafter Bewegung der Flotte im geschlossenen Färbeapparat 60 Minuten auf 100 . Anschließend werden die Fasern

Cl

gespült und getrocknet. Man erhält eine grünslichiggelbe Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 9

Der in der Tabelle zu Beispiel 1 erwähnte Farbstoff aus 1.3,3 - Trimelhyl - 7 - benzyloxy - 2 - methylen-2.3-dihydroindolaldchyd und p-Anisidin wird in üblicher Weise in die Farbbasc übergeführt. 25 Teile dieser Farbbase werden in 150 Teilen Perchloräthylen suspendiert und 65 Teile Butyrolacton und hierauf 15 Gewichtsteile 2-Äthylcapronsäurc zugesetzt. Der

Farbstoff löst sich mit gelbem Farbton. Man läßt die Lösung noch eine Stunde bei 50'" C rühren und saugt sie. nachdem sie wieder auf Raumtemperatur abgcr,_s kühlt worden ist, ab. Man erhält eine stabile Lösung, die hervorragend zum Färben von Polyacrylnitrilmatcrialien aus Chlorkohlenwasserstofflosungen geeignet ist.

609 541/466

te *

33

Beispiel 10

■ ■ u λ-λ ■ . _m Wasser in 983Teilen Perchloräthylen besteht. Das

50 Teile Fasergarn aus anionisch modifiziertem W«WJⁿ _lebhafter Flottenzirkulation innerhalb

Polyacrvlnitril werden bei 22° in ein Färbebad ge- Bad wira unic „_ebracht und eine Stunde

bracht, das aus einer Mischung von 4 Teilen der un 5 von 3C»M'nuten auf 100 g^ _ν^ ^ ^

Beispiel 9 beschriebenen Perchloräthylenfarbstoff- be. dieser ^er"PJ^r f _{und das} Garn im Luftstrom

lösung, 4 Teilen ölsäureäthanolamid, 4 Teilen des ^wird ^^'^^SLsmittel befreit. Man erhält

Umsetzungsproduktes von 1 Mol Oleylakohol mit von anhaf«demL·^JB^»

20MoI AThylenoxid, 1 Teil Eisessig und 8 Teilen eine grunstich.ggelbe

Claims

Patentansprüche: 1. Methinfarbstoffe de: allgemeinen Formel

CH = CH

worin R, und R₄ für Halogen, C₁-C₅-AIlCyI, Cyclohexyl, gegebenenfalls im Phenylkern durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-, Nitro- oder Nitrogruppen Substituiertes Benzyl, /J-Phenyläthyl, Phenylpropy!(2,2). C₁-C₁₂-AIkOXy, Nitro, Cyan, Amino, Tnfluormethyl. Ct-CfAlkoxycarbonyl, Acetyl, IPropionyl, Toluyl. Benzoyl. Formylamino. Acetylamino. Propionylamino, gegebenenfalls durch Chlor oder Methyl substituiertes Benzoylamino, Carbamoyl, N-Ci-CVAlkyicarbamoyl, N,N-Di-Ci-C₅-alkykarbamoyl, N - C₁ - C₅ - Alkyl - N - phenyl- oder -naphthylcarbamoyl, das im aromatischen Ring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-, Nitro- oder Nitrilgruppen substituiert sein kann. Sulfamoyl, N-C₁-C₅-Alkylsulfamoyl, N,N - Di-C₁ - C₅ - alkylsulfamoyl. C, - C₂ - Alky !sulfonyl, gegebenenfalls durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äthyl-. Methyl-, Methoxy-. Carbomethoxy-. Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Phenylsulfonyl stehen und wobei mindestens einer der Suhstitucnten R₁ und R₄ für Phenoxy, Naphthoxy. Benzyloxy. Phenyläthyloxy, Phcnylpropyl(2,2)-oxy, Benzyloxycarbonyl, u-Phcnyläthoxycarbonyl, ,i-Phenyläthoxycarbonyl, /-Phenyl-n-propoxycarbonyl. Phenoxycarbonyl oder Phenoxymethyl. die im aromatischen Ring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-. Carbomethoxy-, Nitro-. Nitril-, Acetylamino- oder Hydroxygruppen substituiert sein können, stehen, R₂ Tür Wasserstoff. C", -C₅-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls im Phcnylring durch Chlor-, Brom-, Fluor-Atome oder Äth\l-, Methyl-, Methoxy-, Carbomethoxy-. Nitro- oder Nitrilgruppen substituiertes Benzyl, ,; - Phenyläthyl, Phenylpropyl(2.2l. Phenyl oder Naphthyl, R, für Wasserstoff oder C₁-C₅-AIkVl. das zur benachbarten Stellung des Ringes B einen 5- oder 6gliedrigen N-haltigen gesättigten Ring schließen kann, der methylsubstituiert oder mit einem weiteren Cyclohexanring kondensiert sein kann, R, und R,, für (",-(VAlkyl. gegebenenfalls im Phenylkern durch Chlor-. Brom-. Fluor-Atome oder Äthyl-. Methyl-, iMethoxy-. Carbomethoxy-. Nitro- oder Nitril-ίnippen substituiertes Benzyl, /(-Phenyläthyl oder 'henylpropyl(2.2( oder ( yclohexyl. α für d'.e Zahlen O. 1.2 oder 3. b für die Zahlen 0. 1, 2 oder 3 und A tür ein Anion sieht, und wobei der Ring Π mit einem Ben/olring kondensiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Amine der Formel

Ν—-χ

worin b. B, R., und R₄ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben mit Aldehyden der Formel

<Ri).-t^D

CH CHO

worin a. D. R₁, R₂. R₅ und R_n die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, oder deren funktioneilen Derivaten kondensiert.
3. Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Formylverbindungen der Formel

(R₄I₁,

OHCN-

worin h, B, R₃ und R₄ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben kondensiert.
4. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und/oder Vinylidencyanid. sauer modifizierten Polyestern und sauer modifizierten Superpolyamiden mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.
5. Verfahren zum Färben von Leder, tanniertcr Baumwolle, von Schreibflüssigkeiten, von Druckpasten und von ligninhaltigen Fasern mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.