DE2040367B2 - Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten und deren Verwendung - Google Patents

Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten und deren Verwendung

Info

Publication number
DE2040367B2
DE2040367B2 DE2040367A DE2040367A DE2040367B2 DE 2040367 B2 DE2040367 B2 DE 2040367B2 DE 2040367 A DE2040367 A DE 2040367A DE 2040367 A DE2040367 A DE 2040367A DE 2040367 B2 DE2040367 B2 DE 2040367B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
carbon atoms
carbamoyl
agents
compounds
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2040367A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2040367A1 (de
DE2040367C3 (de
Inventor
Harry Carl Bucha
Arthur Gilbert Jelinek
William Philip Langsdorf Jun.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE2040367A1 publication Critical patent/DE2040367A1/de
Publication of DE2040367B2 publication Critical patent/DE2040367B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2040367C3 publication Critical patent/DE2040367C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4062—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2 or NC-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
    • C07F9/4065—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

15
in der bedeuten:
R Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Chloralkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, das bis zu 3 Chloratome enthält, Bormalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, das bis zu 3 Bromatome enthält, Alkoxyalkyl mit 3 bis insgesamt 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl und/oder Benzyl;
Rt Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Chloralkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, das bis zu 3 Chloratome enthält, Bromalkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, das bis zu 3 Bromatome enthält, Alkoxyalkyl mit 3 bis insgesamt 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenyl und/oder Benzyl;
R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen;
R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Alkinyl mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen; wobei R2 und R3 zusammen eine Brücke bilden können, die aus -(CH2J2-O-(CHz)2- oder -(CH2Jn- besteht, wobei π 4, 5 oder 6 ist; und einer der Reste R2 oder R3
— N
45
sein kann, in der
R4 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R5 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. Pflanzenwachstumsregler nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt eines Carbamoylphosphonats der allgemeinen Formel des Anspruchs 1, in der bedeuten:
R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Ri Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen; und
R2 und R3 jeweils Wasserstoff.
3. Pflanzenwachstumsregler nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den Gehalt eines Carbamoylphosphonats, in dem R dieselbe Bedeutung hat wie Ri.
4. Pflanzenwachstumsregler nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diallyl-carbamoylphosphonat
5. Verwendung der Pflanzenwachstumsregler nach einem der vorhergehenden Ansprüche zum Erhöhen des Zuckergehaltes von zuckerhaltigen Nutzpflanzen.
Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten wurden in der DE-PS 19 23 273 vorgeschlagen.
Aufgabe der Erfindung ist nun die Bereitstellung neuer Pflanzenwachstumsregler. Diese Aufgabe wird gelöst durch den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand der Erfindung.
Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel des Anspruchs 1, die im folgenden als Formel (1) bezeichnet wird, auf holzige Vegetation angewandt werden können, um die Wachstumsgeschwindigkeit dieser Vegetation zu verzögern.
Von den Verbindungen der Formel (1) werden diejenigen, bei denen R und R1- dieselbe Bedeutung haben, aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt Weiterhin werden diejenigen Verbindungen der Formel (1) am meisten bevorzugt, bei denen R2 und R3 jeweils Wasserstoff bedeutet und R und Ri jeweils aus der Gruppe Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind.
Die Di-ihydrocarbylJ-carbamoylphosphate, welche für die erfindungsgemäßen Mittel nützlich sind, können nach einer Vielfalt von Methoden, welche aus der Literatur zu entnehmen sind, hergestellt werden. Die Methode von Nylen, Chem. Ber. 57, (1924), S. 1023 und Reetz et aL, J. A. C. S. 77, (1955), Seiten 3813-3816 kann auf die Herstellung der Verbindungen der Formel (1) allgemein angewandt werden. Die Methode umfaßt die Behandlung eines geeigneten Trialkylphosphits mit einem Chlorformiat oder Thiolchlorformiat und nachfolgende Behandlung des sich ergebenden Dialkyl-alkoxycarbonylphosphats oder -alkylthiolcarbonylphosphats mit Ammoniak oder einem geeigneten Amin zur Herstellung des gewünschten Carbamoylphosphats. Diese Umsetzungen können folgendermaßen dargestellt werden:
O O
P(OR)3 + Cl-C-X-R6-(RO)2-P-C-X-R6 + RCl R2 OO R2
O O
? Il
(RO)2-P-C-X-R6 + HN O 0
T Il
(RO)2-P-C-N
+ R6XH
3 4
In der obenstehenden Gleichung sind R, R2 und R3 wie allgemeinen jedoch kann das Mischen ohne die
oben definiert, Re bedeutet Niedrigalkyl, vorzugsweise Anwesenheit von Lösungsmittel erfolgen und Erhitzen
Methyl oder Äthyl und X bedeutet Sauerstoff oder von außen kann notwendig sein, um die Umsetzung zu Schwefel In den meisten Fällen ist X vorzugsweise vervollständigen. Sauerstoff. Wenn das Amin in der Gleichung (3) jedoch 5 Repräsentativ für die Amine, welche bei der
einen verhältnismäßig niedrigen spezifischen Wider- Umsetzung gemäß Gleichung (3) verwendet werden
stand aufweist, ist X vorzugsweise Schwefel. Bezüglich können, sind Methylamin, Allylamin, Butylamin, Dibutyl-
weiterer Informationen Ober die Umsetzung, wenn X amin, Morpholin und Piperidin. Es können auch
Schwefel bedeutet, wird auf die US-PS 30 05 010 Hydrazine verwendet werden.
verwiesen. 10 Für die Synthese derjenigen Verbindungen der Die Ausgangsstoffe der obenstehenden Gleichung (2) Formel (1), bei denen R und/oder Ri Dichloralkyl oder sind im Handel erhältlich oder können nach zum Dibromalkyl bedeuten, kann auch eine alternative bekannten Stand der Technik gehörenden Verfahren Methode angewandt werden, gemäß welcher das leicht hergestellt werden. Die obenbeschriebene Umset- entsprechende Alkenylcarbonylphosphonat hergestellt zung zwischen dem Oialkylalkoxycarbonylphosphonat 15 und dann ein Halogen an der Doppelbindung zur und dem Amin oder Ammoniak wird im allgemeinen bei Herstellung des gewünschten Produktes addiert wird, einer Temperatur vom 20 bis 1500C durchgeführt Ein Die Verbindungen der Formel (1) sind im allgemeinen Lösungsmittel lsi nicht notwendig; wenn aber doch ein Flüssigkeiten, viele jedoch sind Feststoffe. Die Produkte Lösungsmittel verwendet wird, sollte ein solches sind, nachdem das gegebenenfalls verwendete Alkoholgewählt werden, das gegenüber den verwendeten 20 Nebenprodukt und das Lösungsmittel entfernt worden Reaktanten inert ist. Zu geeigneten Lösungsmitteln sind, für die Verwendung als Pfianzenwachstumsverzögehören Äther, Kohlenwasserstoffe oder chlorierte gerer allgemein brauchbar. Die flüssigen Produkte Kohlenwasserstoffe. können jedoch, wenn gewünscht, durch Destillation
Repräsentativ für die Phosphitester, welche bei der gereinigt weiden.
Umsetzung Verwendung finden können, sind Ester, wie 25 Diejenigen Verbindungen der Formel (1) mit Trimethylphosphit, Triäthylphosphit, Triallylphosphit, kurzkettigen Substituenten weisen gute Löslichkeit in tris-(2-Chloräthyl)-phosphit und Trioctylphosphit. »Ge- Wasser, niederen Alkoholen und Ketonen ai'i. Höhere mischte« Phosphite können natürlich ebenfalls verwen- Homologe zeigen herabgesetzte Löslichkeit in Wasser, det werden. In diesem Falle erhält man »gemischte« aber erhöhte Löslichkeit in den meisten organischen Ester-Produkte. Zu repräsentativen »gemischten« Phos- 30 Lösungsmitteln. Die Unterschiede in den physikalischen phitestern gehören Dioctyl-methyl-phosphit, Diphenyl- Eigenschaften können mit Vorteil bei der Herstellung äthylphosphit und Dibenzyl-methyl-phosphit. verschiedener Arten von Ansätzen für die Landwirt-Repräsentativ für die bei der obenbeschriebenen schaft, wie erläutert werden wird, herangezogen Umsetzung verwendeten Säurechloride sind Methyl- werden.
chlorformiat, Äthyl-chlorformiat, Methyl-thiolchlorfor- 35 Wie bereits erwähnt, beruht die Erfindung auf der miat und Äthyl-thiolchlorformiat Feststellung, daß die Verbindungen der Formel (1) für Repräsentativ für die Carbonylphosphonat-Zwi- die Veränderung der Wachstumsgeschwindigkeit von schenprodukte, die als Ausgangsstoff bei der Reaktion Pflanzen nützlich sind. Die erfindungsgemäßen Verbinder Gleichung (3) zur Herstellung de.- Verbindungen der düngen sind speziell als Pflanzenwachstumsverzögerer Formel (1) verwendet werden können, sind 40 nützlich. Sie beeinflussen auch das Blühen und den Dimethylmethoxycarbonylphosphonat, Fruchtstand zahlreicher Pflanzen. Dimethallylmethoxycarbonylphosphonat, Der Ausdruck »Pflanzenwachstumsverzögerer« ist in Dibutyläthoxycarbonylphosphonat, der vorliegenden Beschreibung so zu verstehen, daß er Diphenylpropoxycarbonylphosphonat, sich auf ein Mittel bezieht, das bei Anwendung auf Benzyläthyläthoxycarbonylphosphonat, 45 Pflanzen oder deren Umgebung das Wachstum der Bis-(2-chloräthyl)-niethylthiolcarbonylphosphonat Pflanze verlangsamt, ohne die genannten Pflanzen und Diäthyläthoxycarbonylphosphat abzutöten oder ihnen übermäßigen Schaden zuzufügen. Die Carbonylphosphonatester-Zwischenprodukte Diese Wirkung umfaßt auch eine Verzögerung des sind im allgemeinen flüssige Produkte. Gewöhnlich ist es Aufsprießens von Knospen oder eine Verlängerung der nicht notwendig, sie nach der Entfernung des Alkylhalo- so Ruheperiode.
genid-Nebenprodukts und des Lösungsmittels weiter zu Die erfindungsgemäßen Mittel können zur Verzögereinigen. Wenn gewünscht, kann jedoch die Reinigung rung des Wachstums von Holzgewächsen, wie Bäumen, durch Destillation unter vermindertem Druck durchge- Büschen und Sträuchern, verwendet werden. Auch kann führt werden. Die Reinigung und Abtrennung des mit den erfindungsgemäßen Verbindungen das Wachsgewünschten Zwischenproduktes kann dort wünschens- 55 turn von Rasen, Gras und anderen Kräutern geregelt wert sein, wo ein »gemischtes« Carbonyiphosphonat werden.
hergestellt wird. Es versteht sich, daß der Ausdruck Die erfindungsgemäßen Mittel können auf das Laub
»gemischtes« Carbonyiphosphonat dazu verwendet aufgesprüht oder auf den Boden aufgebracht werden,
wird, diejenigen Verbindungen, die mehr als eine um die Wachstumsgeschwindigkeit solcher Pflanzen zu
Estergruppe enthalten, wie Benzyläthyläthoxycarbonyl- 60 verzögern oder ihr Blühen und ihren Fruchtstand zu
phosphonat, zu identifizieren. beeinflussen.
Bei der oben durch die Gleichung (3) umrissenen Die Auftragungsdichte hängt von der zu behandeln- Arbeitsweisen können die Dialkylalkoxycarbonylphos- den Art und den gewünschten Ergebnissen ab. Im
phonate mit Ammoniak oder einem Amin in Anwesen- allgemeinen werden Dichten von 0,25 bis 20 kg der
heit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels umgesetzt 65 aktiven Verbindungen je Hektar angewandt, um die
werden. Wenn eine beträchtliche Reaktionswärme bei Verzögerung zu bewirken. Allerdings können in
dem Vermischen der Reaktanten auftritt, ist die manchen Fällen auch höhere oder niedrigere Dichten
Verwendung eines Lösungsmittels wünschenswert. Im die gewünschte Wirkung erzielen.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel bis zum Ablaufen auf das Laub aufgesprüht, obgleich die Auftragung in geringerem Volumen ebenfalls wirksam sein kann.
Vorzugsweise erfolgt die Anwendung kurz vor dem Zeitpunkt, zu dem das maximale Pflanzenwachstum erwartet wird; die Anwendung kann jedoch auch während des Ruhestadiums oder, gerade nachdem die Pflanzen gestutzt worden sind, erfolgen. Wenn das Blühen und der Fruchtstand verändert werden sollen, erfolg" die Behandlung bevor, während oder kurz nach dem Aufblühen.
Es wurde auch gefunden, daß die Verbindungen der Formel (1) zu? Erhöhung des Zuckerertrages in zuckerhaltigen Nutzpflanzen, verglichen mit Pflanzen, die nicht in ähnlicher Weise behandelt worden sind, verwendet werden können. Das »Reifen«, ein zur Bezeichnung der Ansammlung von Saccharose in zuckerhaltigen Nutzpflanzen verwendeter Ausdruck, ist für den Zuckerrohrzüchter besonders wichtig, insbesondere dann, wenn die Umgebung während der Ernte das Vegetationswachstum auf Kosten der Saccharose-Speicherung begünstigt Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel als wirksame, chemische Reifmacher unter diesen Umständen hat zu höheren Verhältnissen von Saccharose: Zuckerrohr und höheren Ausbeuten an Zucker je Morgen und infolgedessen damit auch zu wirtschaftlichen Vorteilen geführt. Die erff ndungsgemäßen Mittel bieten auch insofern einen zusätzlichen Vorteil, als sie eine Herabsetzung der Menge an Fremdbestandteilen bewirkt, die zur Zeit des Mahlens vorhanden sind, was zu einer Erhöhung der Reinheit des Saftes und einem wirksameren und wirtschaftlicheren Mahlen und Verarbeiten der betreffenden Nutzpflanze führt
Um eine Erhöhung des Zuckerertrages der Pflanze zu erhalten, wird eine physiologisch wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Mittels 10 bis 60 Tagen vor der Ernte auf die Pflanze aufgebracht Die aufgebrachte Menge kann je nach der Art der Auftragung, des Reifezustandes der Nutzpflanze, der Jahreszeit, dem Zustand und der Art des Bodens, dem Klima, der Anzahl der Pflanzen je Hektar und der Häufigkeit, mit der die Verbindung aufgebracht wird, stark variieren. Gewöhnlich ist nur eine Auftragung in einer Dichte von 0,5 bis 20 kg der aktiven Verbindung je Hektar erforderlich.
Das Aufbringen der Verbindung auf die Pflanze kann nach zahlreichen Methoden erfolgen. Das Spritzen ist die zweckmäßigste Methode. Die aktiven Verbindungen können in Lösung oder Suspension, als ein emulgierbares Konzentrat, benetzbares Pulver usw. mit organischen oder anorganischen Verdünnungsmitteln, die für die Landwirtschaft geeignet sind, aufgebracht Die Verbindungen können auch in oder auf anderen inerten Flüssigkeiten und festen Trägern, wie Wasser, Ton usw, dispergiert werden.
Die größte Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wird bei Nutzpflanzen beobachtet, die für die Zuckererzeugung angebaut werden, wie Zuckerrohr, Zuckerrüben und Sirup-Zuckerhirse. Diese sind deshalb die bevorzugten Nutzpflanzen, auf welche die Verbindungen aufgebracht werden.
Erfindungsgemäße Mittel, insbesondere Flüssigkeiten und benetzbare Pulver, enthalten als Konditionierungsmittel ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel in ausreichender Menge, um eine gegebene Masse, welche die Verbindungen der Formel (1) enthält in Wasser oder in öl leicht dispergierbar zu machen. Unter dem Ausdruck »oberflächenaktives Mittel« wird verstanden, daß Netzmittel, Dispergierungsmiltel, Suspendierungsmittel und Emulgiermittel umfaßt sind Geeignete oberflächenaktive Mittel sind beispielsweise in »Detergents and Emulsifiers Annual« (1968 John W. McCut- cheon, Ind.) angegeben. Im allgemeinen sind weniger als 10 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden, obgleich die Menge des oberflächenaktiven MiUeIs in diesen Massen gewöhnlich weniger als 5 Gew.-% beträgt
Unter den Ansätzen, die bevorzugt werden, finden sich bestimmte Pulver, wasserlösliche Pulver, bestimmte Stäube, bestimmte emulgierbare öle und Lösungen in bestimmten Lösungsmitteln. Im allgemeinen enthalten
is diese bevorzugten Mittel gewöhnlich alle ein Netzmittel, ein Dispergierungsmittel oder ein Emulgiermittel.
Benetzbare Pulver sind wasserdispergierbare Massen, die das aktive Material, ein inertes, festes Streckmittel, und ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel enthalten, um für ein rasches Benetzen zu sorgen und eine starke Ausflockung beim Suspendieren in Wasser zu verhüten.
Die inerten Streckmittel, welche in den bevorzugten benetzbaren Pulvern gemäß der vorliegenden Erfin dung, welche die Verbindungen der Formel (1) enthalten, verwendet werden sollten, sind vorzugsweise mineralischen Ursprungs und die oberflächenaktiven
Mittel sind vorzugsweise anionisch oder nichtionisch. Netz- und Dispergierungsmittel sind in diesen
bevorzugten, erfindungsgemäßen, netzbaren Pulvermassen gewöhnlich in Konzentrationen von etwa 0,5 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% anwesend. Das inerte Streckmittel vervollständigt dann den Ansatz. Einigen Massen können geringe Mengen an Korrosionsinhibito ren und Antischaummittel auf Kosten des inerten Streckmittels zugesetzt werden.
Die aktiven Verbindungen, welche wasserlöslich sind, können in Wasser ohne irgendeinen anderen vorhandenen Zusatzstoff gelöst werden, und die erhaltene, wäßrige Lösung kann auf den zu behandelnden Ort gespritzt werden. Um die Lösungsgeschwindigkeit zu beschleunigen, können jedoch Konditionierungsmittel, wie die oben beschriebenen Netz- und Dispergierungsmittel, verwendet werden. Zur Herabsetzung der Teilchengröße und Erhöhung der Oberfläche kann gemahlen werden. Schließlich können auch zerteilte, inerte, feste Streckmittel in den Ansatz eingemischt werden. Beim Strecken mit Wasser geht der aktive Bestandteil zunächst in Dispersion und löst sich dann auf, und der inerte Feststoff bleibt in Suspension zurück.
Stäube sind dichte Pulvermassen, die gemäß der
bevorzugten erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren für die Anwendung in trockener Form bestimmt sind.
Stäube kennzeichnen sich durch ihr freies Fließvermö-
gen und ihr schnelles Absetzen, so daß sie nicht leicht vom Wind in Gegenden fortgetragen werden, wo sie nicht erwünscht sind. Sie enthalten in erster Linie einen Wirkstoff und ein dichtes, freifließendes, festes Streckmittel.
Ihre Wirkung wird manchmal durch den Zusatz eines Netzmittels unterstützt, und zur leichteren Herstellung ist häufig der Zusatz eines inerten, absorptionsfähigen Mahlhilfsmittels erforderlich. Bei den erfindungsgemäßen Mitteln kann das inerte Streckmittel pflanzlichen oder mineralischen Ursprungs sein, das Netzmitte! ist vorzugsweise anionisch oder nichtionisch, und geeignete, absorptionsfähige Mahlhilfsmittel sind mineralischen Ursprungs.
Die inerten, festen Streckmittel sind in den erfindungsgemäßen Stäuben gewöhnlich in Konzentrationen von etwa 30 bis 90 Gew.-% der gesamten Masse anwesend. Das Mahlhilfsmittel macht gewöhnlich 5 bis 50 Gew.-% der Masse aus, und das Netzmittel macht etwa 0 bis 1,0 Gew.-% der Masse aus. Staubmassen können auch andere oberflächenaktive Mittel, wie Dispergierungsmittel, in Konzentrationen von bis zu etwa 0,5 Gew.-% enthalten.
Die oben beschriebenen benetzbaren Pulver können to auch für die Herstellung von Stäuben verwendet werden. Derartige benetzbare Pulver können zwar direkt in Staubform verwendet werden, es ist aber vorteilhaft, sie durch Vermischen mit dem dichten Siaubverdünriungsrnitte! zu verdünnen, in dieser V/eisc S3 können daher auch Dispergierungsmittel, Korrosionsinhibitoren und Antischaummittel als Bestandteile eines Staubes auftreten.
Emulgierbare Öle sind gewöhnlich Lösungen des Wirkstoffes in Lösungsmitteln, die mit Wasser zusammen mit oberflächenaktiven Mitteln nicht mischbar sind.
Für die erfindungsgemäßen Mittel können emulgierbare Öle durch Vermischen des aktiven Bestandteils mit einem Lösungsmittel und einem oder mehreren oberflächenaktiven Mitteln hergestellt werdea Geeignete Lösungsmittel für die aktiven Verbindungen sind Kohlenwasserstoffe (substituierte oder unsubstituierte) und mit Wasser nicht mischbare Äther, Ester, oder Ketone. Geeignete oberflächenaktive Mittel sind diejenigen anionischen oder nichtionischen Mittel, die in der Technik als Emulgiermittel bekannt sind. Eine Aufzählung solcher Verbindungen findet sich in »Detergents and Emulsifiers Annual« (1968) (J. W. McCutcheon).
Die erfindungsgemäßen, emulgierbaren ölmassen bestehen aus etwa 20 bis 50 Gew.-% Wirkstoff, etwa 40 bis 75 Gew.-% Lösungsmittel und etwa 3 bis 10 Gew.-% Emulgiermittel, wobei diese Ausdrücke wie oben definiert und verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in herkömmlieher Weise als spritzbare Ansätze in verdünnter Form (beispielsweise in einer Dichte von etwa 200 Liter je Hektar oder mehr) sowie auch in höheren Konzentrationen in den typischen »ultra-niedrig-Volumen«- oder »niedrig-Volumen«-Anwendungsformen von Flugzeugen oder Bodenspritzgeräten aus aufgebracht werden. Für diesen Zweck können benetzbare Pulver in geringen Mengen eines wäßrigen oder nichtwäßrigen Trägers dispergiert werden. Emulgierbare Konzentrate können direkt oder nach geringerer Verdünnung verwendet werden.
Außer einer Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen in den oben beschriebenen Ansätzen ist es oft sehr zweckmäßig, die Verbindungen der Formel (1) einem Baum-Wundverband einzuverleiben, wenn die Verzögerung des Wachstums von Holzpflanzen nach dem Ausästen erwünscht ist So können in einem Schritt der Schnitt geschützt und das Wiederausschlagen in dem ausgeästeten Bereich verhindert werden.
Viele Verbindungen der Formel (1) weisen eine hohe Wasserlöslichkeit auf und können bei herkömmlichen Asphaltemulsionen und Anstrichfarben auf Wasserbasis der wäßrigen Phase einverleibt werden. Bei den angewandten niedrigen Konzentrationsniveaus (0,5 bis 8%) üben die Verbindungen eine verhältnismäßig geringe Wirkung auf die Stabilität von Emulsionen und Dispersionen aus, so daß sie einfach den gewöhnlichen Handelsartikeln zugesetzt werden können. Viele Verbindungen der Formel (1) jedoch, insbesondere diejenigen mit verhältnismäßig langen Kohlenwasserstoff- und Halogenkohlenstoff-Substituenten, weisen genügende Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln auf, um gewöhnlicher. Anstrichfarben und Firnissen auf der Basis von organischen Lösungsmitteln in wirksamen Konzentrationsniveaus einverleibt werden zu können. Die aktiven Verbindungen, die in solchen Systemen wenig löslich sind, müssen vor einer wirksamen Verwendung kräftig gemahlen und gut dispergiert werden.
Für Aerosol-Ansätze sind Lösungen bevorzugt In diesen bilden der aktive Bestandteil, der Filmbildner, das Lösungsmittel und das Treibmittel sämtlich eine homogene, einzige Phase. Ein bevorzugter Filmbildner ist Asphalt
Es können jedoch auch wäßrige Emulsionen in Aerosol-Ansätzen Verwendung finden. In diesen liegt der aktive Bestandteil gewöhnlich in der wäßrigen Phase vor.
Im Folgenden wird die Herstellung der aktiven Carbamoylphosphonate erläutert und in den Beispielen werden die Formulierung und Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen veranschaulicht. Teile und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtsteile und Gewichtsprozentzahlen.
Herstellungsverfahren 1
130 Teile Trimethylphosphit werden auf 125° C erhitzt und mit 100 Teilen Methyichlorformiat bei einer Geschwindigkeit behandelt, die ausreicht, um eine Reaktionstemperatur von mindestens 100° C aufrechtzuerhalten. Nachdem die Gasentwicklung aufgehört hat, wird der Rückstand destilliert, und man erhält 131 Teile Dimethylmethoxycarbonylphosphonat (Sp. 83—85° C/ 1,2 mm; π J5= 1,4210).
20 Teile der oben beschriebenen Flüssigkeit werden auf 40° C erhitzt und mit 2£ Teilen wasserfreiem Ammoniak im Verlauf von 2 Stunden versetzt Die verfestigte Reaktionsmasse ist im wesentlichen reines Dimethylcarbamoylphosphonat(Fp. 1500C).
Die vorstehende Arbeitsweise wird wiederholt, wobei man statt der dort verwendeten Reaktionskomponenten äquivalente Mengen von »Alkoxycarbonylphosphonat-ester« und »Amin« verwendet, um das »Oarbamoyl-Produkt« herzustellen. Diese Produkte sind in Wasser wie auch in niedrigen Alkoholen und Ketonen löslich.
Alkoxycarbonylphosphonatester
Amin
Carbamoyl-Produkt
Diäthyläthoxycarbonylphosphonat Ammoniak Diäthylmethoxycarbonylphosphonat Methylamin Diäthylmeihoxycarbonylpbosphonat Äthylamin Diäthyläthoxycarbonylphosphonat Dimethylamin Dipropylmethoxycarbonylphosphonat Ammoniak
Diäthylcarbamoylphosphonat; Fp. 130-1330C Diäthylmethylcarbamoylphosphonat; Kp. 119°C/0,5 mm Diäthyläthylcarbamoyiphosphonat; Kp. 95°C/1,6 mm Diäthyldimethylcarbamoylphosphonat;Kp.97oC/0,04mm Dipropylcarbamoylphosphonat; Fp. 75-75,5°C
Herstellungsverfahren 2
Ein geringer Überschuß (5 bis 10%) von gasförmigem Ammoniak wird in eine gerührte Mischung von 11 Teilen Diallylmethoxycarbonylphosphonat (aus Triallylphosphit und Methylchlorformiat) und 200 Teile Tetrahydrofuran eingeleitet. Die Temperatur steigt spontan von 25 bis 28° C an. Das Gemisch wird dann auf 35° C erhitzt und 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Die geringfügig schleierige Lösung wird filtriert, und das Lösungsmittel wird bei 50° C unter vermindertem Druck (15 mm) aus dem Filtrat entfernt Der feste Rückstand wird aus Benzol umkristallisiert und liefert 6 Teile weißen, kristallinen Diallylcarbamoylphosphonats (Fp. 91 —94°C).
in gleicher Weise erhält man ausgehend von äquivalenten Mengen an Dimethylallalmethoxycarbonylphosphonat und Ammoniak das Dimethylallylcarbamoylphosphonat vom Fp. 76—80°C.
Herstellungsverfahren 3
Zu einer Mischung aus 20,5 Teilen Diallylcarbamoylphosphonat und 100 Teilen Äthanol werden 16,0 Teile Brom getropft. Die Isolierung des ausgefällten Feststoffs aus dem Reaktionsgemisch durch Filtration ergibt 35 Teile Bis-(2,3-Dibrompropyl)-carbamoylphosphonat. Weiteres Produkt kann durch Eindampfen des Filtrats gewonnen werden.
Herstellungsverfahren 4
27 Teile tris-(2-Chloräthyl)-phosphit werden gerührt, während 11,5 Teile Methylthiolchlorformiat langsam zugefügt werden. Die spontane Umsetzung wird durch Kühlen von außen kontrolliert, wobei die Temperatur während der Zugabe bei etwa 55° C gehalten wird. Wenn die Reaktion nachläßt, wird das Gemisch auf 90° C erhitzt und dort V/2 Stunden lang gehalten. Durch Abstreifen des Gemisches unter vermindertem Druck (15 mm Quecksilber) bei 500C erhält man 27,5 Teile eines rohen Produktrückstandes, bis-(2-chloräthyl)-methylthiolcarbonylphosphonat, der für die Verwendung bei der nachfolgenden Reaktion geeignet ist
83 Teile der obenangegebenen Verbindung werden mit 30 Teilen Tetrahydrofuran vermischt und mit 5,5 Teilen flüssigem Ammoniak behandelt Auf den Reaktionskolben wird ein mit Trockeneis gepackter Rückflußkühler aufgesetzt, und das Gemisch wird über eine Zeitspanne von 1 Stunde bei auf 54° C aufgeheizt und V/2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisch wird abgestreift und hinterläßt dabei einen festen Rückstand als Produkt Durch zweimaliges Umkristallisieren aus Benzol erhält man 2,4 Teile Bis-(2-chloräthyl)-carbamoylphosphonat (Fp. 104-1060C).
Herstellungsverfahren 5
Eine Mischung aus 28 Teilen Diamylmethoxycarbonylphosphonat und 123 Teilen Dibutylamin wird erhitzt und 6 Stunden lang bei 45° C gerührt Das Gemisch wird unter vermindertem Druck bei 500C abgestreift, um Methanol-Nebenprodukt zu entfernen. Es bleibt ein viscoser, flüssiger Rückstand von 36 Teilen Diamyldibutylcarbamoylphosphonat zurück. .Das Produkt ist ohne Reinigung für den Gebrauch geeignet
Beispiel 1
Es wird ein wasserlösliches Pulver aus dem folgenden Ansatz hergestellt:
Prozent
Dimethylcarbamoylphosphonat 95,0
Natrium-dioctyl-sulfosuccinat 0,5
Synthetische, feine Kieselsäure 4,5
Die oben angegebenen Bestandteile werden zu einer gleichmäßigen Mischung zusammengemischt und in der Hammermühle so lange gemahlen, bis die meisten Teilchen durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,42 mm hindurchtreten.
2 kg des wasserlöslichen Pulveransatzes des Beispiels 1 werden in 200 Liter Wasser gelöst, und 0,5% eines nicht-phytotoxischen Netzmittels werden zugefügt. Diese Lösung wird auf 1 Hektar einer Pflanzung von frisch gestutztem norwegischem Ahorn (Acer plantanoides) gespritzt, der an den Streben unter einer Starkstromleitung wächst. Durch diese Behandlung wird das Wachstum der Bäume bedeutend verzögert und die Zeitspanne zwischen den einzelnen Stutzvorgängen verlängert Die Bäume werden durch die Behandlung nicht wesentlich geschädigt.
2 kg des wasserlöslichen Pulveransatzes des Beispiels 1 werden in 200 Liter Wasser gelöst, und 0,5% eines nicht-phytotoxischen Netzmittels werden zugefügt. Diese Lösung wird 60 Tage vor der Ernte auf 1 Hektar einer Pflanzung von Zuckerrohr gespritzt. Diese Behandlung führt zu einer bedeutenden Erhöhung des Zuckerertrages, verglichen mit einem ähnlichen unbehandelten Feld. Auch wird durch die Behandlung die Menge an Fremdbestandteilen, die zur Zeit des Mahlens vorhanden ist herabgesetzt, was zu einer Erhöhung der Reinheit des Saftes und auch zu einem wirksameren und wirtschaftlicheren Mahlen der Nutzpflanze führt.
Beispiel 2
Eine mit Wasser streckbare Flüssigkeit wird aus dem folgenden Ansatz hergestellt
Diäthyl-carbamoylphosphonat,
hergestellt nach der Methode
des Herstellungsverfahrens 1
Dimethylformamid
Prozent
25,0
75,0
Das Diäthyl-carbamoylphosphonat wird unter Rühren in dem Dimethylformamid gelöst
8 kg des Ansatzes des Beispiels 2 werden zu 400 Liter Wasser, die 04% Polyoxyäthylensorbitan-monolaurat enthalten, gegeben. Diese Lösung wird im Mai auf frisch gestutztem Liguster (Iigustrum ovalifolium) bis zum Ablaufen aufgespritzt Durch die Behandlung wird das Wachstum der Hecke stark verlangsamt Es ist nur wenig Arbeit erforderlich, um die Hecke während der ganzen Saison attraktiv zu halten.
8 kg des Ansatzes des Beispiels 2 werden zu 400 Liter Wasser, das 0,5% Polyoxyäthylensorbitan-monolaurat enthält, gegeben. Diese Lösung wird 50 Tage vor der Ernte auf !""Hektar einer Pflanzung von Sirup-Zuckerhirse (Sorghum halpense) aufgespritzt Die Behandlung fuhrt zu einer Erhöhung des Sirupertrages, verglichen mit einem Ihnlichen, aber unbehandelten Feld.
Beispiel 3 Ein Staub wird aus dem folgenden Ansatz hergestellt:
Diisopropyl-carbamoylphosphonat hergestellt nach der Methode des Herstellungsverfahrens 1 Attapulgitton
Calciumcarbonat, das mit Calciumstearat überzogen ist
Prozent
10,0 10,0
80,0
Die Herstellung des Staubes erfolgt, indem das Diisopropylcarbamoylphosphonat und der Attapulgitton vorgemischt werden und danach die Vormischung solange in der Hammermühle gemahlen wird, bis praktisch alle Teilchen kleiner als 50 μηι sind. Die gemahlene Vormischung wird dann gründlich mit dem überzogenen Calciumcarbonat vermischt, um das fertige Produkt herzustellen.
Es versteht sich, daß die anderen erfindungsgemäßen Verbindungen ebenfalls in gleicher Weise eingesetzt werden können.
Der Staubansatz des Beispiels 3 wird mit Hilfe eines Helicopters in einer Dichte von 100 kg je Hektar auf eine Fläche unterhalb einer Starkstromleitung aufgebracht, in der die Büsche und Bäume im Frühling zu der Zeit, wenn die Blätter an den meisten Pflanzen gerade voll entfaltet sind, frisch gestutzt worden sind. Die Anwendung erfolgt am frühen Morgen, wenn das Blattwerk vom Tau naß ist, oder gerade nach einem Regen. Diese Behandlung verzögert das Wachstum einer großen Anzahl von Arten auf der behandelten Strecke, z. B. das Wachstum von rotem Ahorn (Acer rubrum), schwarzer Weide (Salix nitra), Hagedorn (Crataegus spp.), Liquidamber styraciflua und gelber Pappel (Liriodendron tulipifera).
Beispiel 4
Ein benetzbares Pulver wird aus dem folgenden Ansatz hergestellt:
Prozent
Diallyl-carbamoylphosphonat 75,0
Natrium-alkylnaphthalinsulfonat 2,5 Teilweise disulfoniertes Natriumligninsulfonat 2,0
Kaolinton 20,5
Der Ansatz wird hergestellt, indem die Bestandteile in einem Bandmischwerk so lange gemischt werden, bis die Mischung gleichmäßig ist Dann wird die Mischung in einer Hammermühle so lange gemahlen, bis praktisch alle Teilchen kleiner als 50 μπι, gemessen am mittleren Durchmesser, sind.
5 kg des Ansatzes des Beispiels 4 werden in 400 Liter Wasser suspendiert und dann bis zum Ablaufen auf frisch gestutzte Bäume und Unterholz längs des Randes einer Strecke gespritzt, auf der sich eine Hochspannungsleitung befindet. Durch diese Behandlung wird das Wachstum der Bäume und Sträucher stark herabgesetzt, ohne daß die Pflanzen dauernden Schaden erleiden, und die Pflanzen werden am Hineinwachsen in die Starkstromleitung gehindert Die Vegetation auf der Strecke wird durch Aufbringen von Herbiziden kontrollisiert Diese Behandlung verringert die Arbeit, die benötigt wird, um die Leitung in Ordnung zuhalten.
5 kg des Ansatzes des Beispiels 4 werden in 400 Liter Wasser suspendiert und dann 40 Tage vor der Ernte bis zum Ablaufen auf 1 Hektar Zuckerrüben gespritzt Die
Behandlung führt zu einer Zunahme des Saccharoseertrages je Hektar, verglichen mit einem ähnlichen, aber unbehandelten Feld.
Beispiel 5
Es wird ein Ansatz hergestellt, der in Wasser emulgiert oder mit öl gestreckt werden kann und folgende Zusammensetzung aufweist:
Prozem
Di-(2-methallyl)-carbamoylphosphonat hergestellt nach den Methoden des Herstellungsverfahrens 2 25,0
Alkylaryl-polyäther-alkohol 5,0
Xylol 70,0
Die Herstellung des Ansatzes erfolgt, indem alle Bestandteile vereinigt und unter Bildung einer Lösung gerührt werden. Zur Erhöhung der Lösungsgeschwindigkeit kann, wenn gewünscht, Hitze angewandt werden.
8 kg des Ansatzes des Beispiels 5 werden in 500 Liter Wasser suspendiert und bis zum Ablaufen auf rote Ahornbäume, die unter einer Hochspannungsleitung wachsen, unmittelbar nachdem die Bäume früh im Mai gestutzt worden sind, gespritzt Durch die Behandlung werden das Wachsen der Bäume und das Aufbrechen und nachfolgende Wachsen von den zukommenden Knospen wirksam verzögert Die Behandlung verlängert die Zeit, bis zu der das nächste Stutzen erforderlich ist, um die Bäume vom Hineinwachsen in die
Hochspannungsleitungen abzuhalten, sehr, und es
ergeben sich dadurch Einsparungen am Aufwand für die
Wartung der Hochspannungsleitung.
8 kg des Ansatzes des Beispiels 5 werden in 500 Liter Wasser suspendiert und bis zum Ablaufen auf 1 Hektar Zuckerrohr gespritzt Die Behandlung führt zu einer bedeutenden Erhöhung des Saccharoseertrages, verglichen mit einem ähnlichen, aber unbehandelten Feld. Durch die Behandlung wird auch die Menge an Fremdbestandteilen zur Zeit des Mahlens herabgesetzt, was zu einer Erhöhung der Reinheit des Saftes und auch zu einem wirksameren und wirtschaftlicheren Mahlen der Nutzpflanze führt
Beispiel 6 Es wird eine wäßrige Asphaltemulsion hergestellt
Prozent
3,0 2,0 50,0 45,0
Dimethyl-carbamoylphosphonat Natriumoleat
Wasser
Asphalt
Das Wasser, das Emulgiermittel und der aktive Bestandteil werden auf 90° C erwärmt, und geschmolze ner Asphalt wird zugefügt und unter Verwendung eines Mischers mit hoher Scherkraft dispergiert Das Produkt wird unter Rühren abgekühlt und abgepackt
Früh im April, als die Knospen gerade anzuschwellen begannen, wurden rote Ähornbäume (Acer rubrum), die
eo unter einer Hochspannungsleitung wachsen, gestutzt, und alle Glieder, die einen größeren Durchmesser als 1 cm aufwiesen, wurden mit dem oben beschriebenen Wundverband behandelt Die Chemikalie in dem Wundverband verhinderte das ausgedehnte Wachsen
es von Achselblattern, das bei benachbarten Bäumen beobachtet wurde, die ausgeästet und mit nur dem Wundverband behandelt worden waren. Auch wird neuer Wuchs entlang der behandelten Zweige auf einer
Strecke von mehreren Metern verzögert. Diese Kombination von Wirkungen bedeutet, daß das Zeitintervall zwischen den Stutzbehandlungen viel langer sein kann.
Beispiel 7
Es wird ein Aerosol-Ansatz hergestellt:
Prozent
Diäthvl-carbamoylphosphonat 1,0
Asphalt 20,0
Chloroform 49,0
Trichlorfluormethan 10,0
Dichlordifluormethan 20,0
10
Der aktive Bestandteil und der Asphalt wenden in Chloroform gelöst Dann wird das Treibmittel unter Druck zugegeben, und die schließlich erhaltene Lösung wird in einem Aerosol-Zerstäuber abgepackt
5 m hohes Liquidamber styraciflua wurde Mitte April in einer Höhe von 3'/2 m gekappt, und die Schnitte wurden mit einem wie oben beschriebenen hergestellten
Wundverband behandelt Durch die Behandlung wurde das Wiedersprießen und das Wachsen der vorhandenen Triebe an den behandelten Stengeln verzögert
Beispiel 8
Es wird das folgende benetzbare Pulver hergestellt:
Prozent
Diäthyl-carbamoylphosphonat 30,0
Diatomeenerde 65,0
Natrium-dioctyl-sulfosuccinat 2,0 Methylcellulose, niedrige
Viscosität(15mPa · s) 2,0
Natrium-lignin-sulfonat 1,0
Die Bestandteile werden in einem Mischer vereinigt in der Hammermühle grob gemahlen (bis sie ein Sieb von 300 μτη passieren) und dann an der Luft zur Herstellung von Teilchen gemahlen, die im wesentlichen alle kleiner als 50 μπι sind. Nachdem wiederum gemischt worden ist wird das Produkt abgepackt.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaien, gekennzeichnet durch den Gehalt eines Carbamoylphosphats der allgemeinen Formel
0 O R2
T Il /
RO-P—C—N
1 \
O R3
R1
(D
10
DE2040367A 1969-08-14 1970-08-13 Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten und deren Verwendung Expired DE2040367C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US85022069A 1969-08-14 1969-08-14
US85024569A 1969-08-14 1969-08-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2040367A1 DE2040367A1 (de) 1971-02-25
DE2040367B2 true DE2040367B2 (de) 1979-08-09
DE2040367C3 DE2040367C3 (de) 1980-04-30

Family

ID=27126913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2040367A Expired DE2040367C3 (de) 1969-08-14 1970-08-13 Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten und deren Verwendung

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5521013B1 (de)
CH (1) CH538246A (de)
DE (1) DE2040367C3 (de)
FR (1) FR2063137B1 (de)
GB (1) GB1317768A (de)
MY (1) MY7400199A (de)
ZA (1) ZA705478B (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1144937A (en) * 1977-12-22 1983-04-19 Dke J.E. Helgstrand Aromatic derivatives, pharmaceutical compositions and methods for combatting virus infections

Also Published As

Publication number Publication date
ZA705478B (en) 1971-07-28
GB1317768A (en) 1973-05-23
DE2040367A1 (de) 1971-02-25
FR2063137A1 (de) 1971-07-09
DE2040367C3 (de) 1980-04-30
JPS5521013B1 (de) 1980-06-06
CH538246A (de) 1973-06-30
FR2063137B1 (de) 1973-10-19
MY7400199A (en) 1974-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2406475C2 (de) 5-Acetamido-2,4-dimethyltrifluormethansulfonanilid und dessen landwirtschaftlich geeignete Salze, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Mittel
EP0048436A1 (de) Herbizide Mittel
DE3133190C2 (de) Neue Monoestersalze der phosphorigen Säure und diese Verbindungen enthaltende fungizide Mittel
EP0357559B1 (de) Wässrige Formulierungen und deren Verwendung
DE2040367C3 (de) Pflanzenwachstumsregler auf der Basis von Carbamoylphosphonaten und deren Verwendung
DE1964996A1 (de) 9-Azolyl-fluoren-9-carbonsaeure-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Regulierung des Pflanzenwachstums
DD229299A5 (de) Herbizide und wachstumsregulierende mittel
DE3821520A1 (de) Mittel zur verbesserung des pflanzlichen stressverhaltens
DD218268A5 (de) Herbizide zusammensetzung
DE1950100B2 (de) Verwendung von 2-chloraethan-(thiono)- phosphonsaeureamido-verbindungen zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DD262992A5 (de) Nematizide und insektizide zusammensetzung
DE2420627C2 (de) N-iso-Propyl-2-chloräthan-(thiono)-phosphonsäureesteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren
DD148921A5 (de) Zusammensetzung zur wachstumsregulierung
DE2362333C3 (de) Thionophosphorsäureesteramide, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE2010119B2 (de) 2-chloraethan-(thiono)-phosphonsaeure-amido-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums
DD156413A5 (de) Zusammensetzung mit wachstumsregulierung fuer pflanzen
CH630509A5 (de) Mittel zur wachstumsverzoegerung und zur entblaetterung von pflanzen.
DD139788A5 (de) Pflanzenwuchsregulierende mittel
DE2315886B2 (de) Verwendung von Aminomethanphosphonsäure zur Hemmung des vegetativen Pflanzenwachstums
DD236868A5 (de) Mittel zum protahieren der wirkungsdauer und zur erhoehung der selektivitaet von herbiziden zusammensetzungen
DE1967078C3 (de) Verwendung von 2-Chloräthan-thionophosphonsäure-Derivaten zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums
EP0011792B1 (de) Phenoxyacylurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren
DE1445946C (de) O Methyl S alkyl S eckige Klammer auf 2,4 diamino s triazinyl (6) methyl eckige Klammer zu dithiophosphorsaureester
DE2638754A1 (de) Verfahren zur bekaempfung von convolvulus
DE2512564A1 (de) Benzoxazoline

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee