DE2038242B2 - Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien - Google Patents

Description

welches es ermöglicht, in den Kopien selektiv eine verichiedene Färbung in mindestens zwei Farben zu er-KUgen, entsprechend bildmäßig vorherbestimmter Teile der Vorlage unter Vermeidung des Auftretens ^erwünschter Farbveraiischung.

Die Lösung dieser Aufgabe besteht gemäß der Er-Bndung darin, daß man bei dem eingangs geschilderten Verfahren als lichtempfindliches Material ein solches vsrwendet, das einen Kuppler (b) in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol pro Mol Diazoniumsalz (c) enthält, und daß dieser Kuppler (b) eine wesentlich geringere Kupnlungsgeschwindigkeit mit dem Diazoniumsalz (c) als Resorcin aufweist.

Im Rahmen des Verfahrens kann als Kuppler (b) jeder beliebige Kuppler mit einer beträchtlich geringeren Kuppelgeschwindigkeit mit einem in einem lichtempfindlichen Material enthaltenen Diazoniumialz (c) als Resorcin verwendet werden. Typische Beispiele für solche Kuppler (b) sind:

20 Phenolderivate,

Naphthole,

Verbindungen mit aktiven Methylengruppen, wie

Acetoessigsäurecyclohexylamid; ²S

Acetoessigsäurebenzylamid;
Cyanoacetanilid;
Cyanoacetomorpholin;
2,4-Diacetoacetaminotoluol und Diacetoacetylpiperidin;

Beispiele hierfür sind:

N,N',N".Tris-[l-hydroxy-3.sulfonaphthyl-(6)]-

guanidin;
N-[l-Hydroxy-8-naphthyl]-N,N'-bis-[l-hydroxy-

naphthyl-(6)]-guanidin;
N-2-Hydroxyäthyl-N',N"-bis-[l-hydroxy-

3-sulfonaphthyl-(6) ]-guanidin; N,N'-Bis-[l-hydroxy-3-sulfonaphthyl-(6)]-

guanidin;
N,N'-Bis-[l-hydroxy-8-sulfonapnthyl-(6)]-harnstoff;

N,N'-Bis-[l-hydrcxyphenyl-(3)]-thioharastoff; N,N',N"-Tris-[l-hydroxyphenyl-(3)]-guanidin; 4,4'-Bis{N',N"-[l-hydroxyphenyl-(3)]-guanidin}-

diphenyl und
4,4'-Bis{N',N"-tl-hydroxy-3-suhOnaphthyl-(6)]-guanidin}-diphenyl.

Verbindungen, die sich durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben lassen:

OH

OH

A — NH — A'

worin bedeuten:

Heterozyklische Verbindungen, wie

l-(3'-Sulfoamid)-phenyl-3-methylpyrazolon-5; l-^'-Carboxy-äthylphenylJ-S-dodecylpyrazolon-5;

8-Hydroxy-l ,2-naphthylimidazol; 2-Methyl-4-hydroxybenzimidazol; 7-Methyl-4-hydroxybenzothiazol; l,7-Dimethyl-4-hydroxy-benzotriazol; 3-Hydroxythiophen-5-carbonsäure und 1-3-4-Cyclopentatrion.

Verbindungen, die sich durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben lassen:

Z₁ — NH — C — NH — Zjj

35

⁴°

45

worin bedeuten:

X = O, = S oder = N — Z₃;

Z₄ den Rest Z₁ oder einen Rest der Formel:

— Z₄ — NH — C — NH — Z₈

il χ

Z₄ einen Arylenrest;

Zj und Z₆ jeweils einen Hydroxyarylrest und

Z₃ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder

einen Hydroxyalkyl- oder Hydroxyarylrest, wobei letztere auch einen anderen Substituenten als den Hydroxylrest aufweisen können.

A und A' jeweils einen gegebenenfalls durch andere Substituenten als Hydroxyl- und primäre Aminoreste substituierten aromatischen Ring;

Beispiele hierfür sind:

Bis-[5-hydroxy-7-sulfonaphthyl(2)]-amin; Bis-[8-hydroxy-2,4-disulfonaphthyl(l)]-amin; Bis-[8-hydroxy-6-sulfonaphth>i(2)]-amin; Bis-[8-hydroxy-4-sulfonaphthyl(l)]-amin.

Im Rahmen des Verfahrens können sämtliche der genannten Verbindungen als Kuppler (b) verwendet werden. Vorzugsweise werden jedoch Kuppler mit zwei oder mehr Hydroxyl- oder aktiven Methylengruppen, die zur Ausbildung von Polyazofarbstoffen, wie beispiilsweise Bisazofarbstoffen und Trisazofarbstoffen, fähig sind, insbesondere Kuppler mit zwei oder mehr aromatischen Ringen mit einem Hydroxylrest verwendet.

Im Falle, daß ein zur Bildung eines Bisazo- oder Polyazofarbstoffe fähiger Kuppler verwendet wird, ist es zweckmäßig, dem lichtempfindlichen Material den Kuppler in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Mol pro Mol Diazonium (c) einzuverleiben.

Im Falle, daß ein zur Bildung eines Bisazo- oder Polyazofarbstoffs fähiger Kuppler in Kombination mit einem einen Monoazofarbstoffe bildenden Kuppler verwendet wird, wird der Kuppler für einen Bisazo- oder Polyazofarbstoffe in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Mol pro Mol Diazoniumsalz und der Kuppler für einen Monoazofarbstoffe in einer Menge von 0,1 bis 0,9 Mol pro Mol Diazoniumsalz verwendet, wobei gilt, daß die Gesamtmenge an beiden Kupplern zwischen 0.1 und 0,9 Mol pro Mol Diazoniumsalz liegt.

Bei der Durchführung des Verfahrens können sämtliche in der Diazotypie üblichen Diazoniumsalze (c) verwendet werden, solange sie zur Kupplung mit dem Kuppler (b) unter üblichen Entwicklungsbedingungen fähig sind.

Die Diazoniumverbindungen können in Form eines relativ stabilen Salzes mit Schwefelsäure oder Chlor-

5 J 6

wasserstoffsäure verwendet werden. Sie können jedoch Menge belichtet; daß man (B) eine dem lichtempfind

auch in Form eines Doppelsalzes mit Zinkchlorid, liehen Material an einer gegebenen Stelle zugekehrt

Zinnchlorid, Aluminiumsulfat u. dgl. eingesetzt wer- und mit diesem in Berührung stehende Schicht min

den. Weiterhin können sie in einem mit einem Aryl- destens eines in der Hitze flüchtigen oder sublimier

sulfonat stabilisierten Zustand, d. h. in Form eines 5 baren Kupplers (a) erhitzt, wobei man die beiden Ver

Diazoniumsalzes einer aromatischen Sulfonsäure, als fahrensschritte entweder gleichzeitig oder in de

Diazosulfonat u. dgl. Verwendung finden. Die Di- Reihenfolge (A) — (B) oder (B) — (A) durchführt

azoniumsalze können entweder allein oder in Form und daß man schließlich das belichtete, lichtempfind

einer Mischung aus zwei oder mehreren derselben liehe Material einer Entwicklung unterwirft,

verwendet werden. io Es ist dabei von wesentlicher Bedeutung, daß der ii

Im Rahmen des Verfahrens wird der Kuppler (b) der Hitze flüchtige oder sublimierbare Kuppler (a)

in einer Menge von nicht mehr als 1 Mol pro Mol eines der Kuppler (b) und das Diazoniumsalz (c) zueinande;

Diazoniumsalzes (c) eingesetzt. Im Falle, daß die in folgenden Beziehungen stehen:

Menge des Kupplers (b) 1 Mol pro Mol des Di- ^ . . ,,. .

azoniumsalzesfc) übersteigt, kann es während der i₅ ^L F?er in der Hitze fluchtige oder sublimierban

Kupplungsreaktion zwischen dem Diazoniumsalz (c) Kuppler (a) besitzt unter Entwicklungsbedmgun

und dem auf die lichtempfindliche Schicht durch Hitze |^{en eine} ^here Kupplungsgeschwindigkeit als dei

übertragenen Kuppler (a) bis zu einem gewissen Aus- _TT Kuppler (b);

maß auch zu einer Kupplung zwischen dem Di- ^π· £« bei der Entwicklung gebildeten Farbstoff« azoniumsalz(c) und dem Kuppler (b) kommen, was 20 W — (c); (a) — (c); (a) — (c) besitzen vonein· das Auftreten einer unerwünschten Farbvermischung ^ander verschiedene Farben,
begünstigt. Wenn jedoch die Menge an dem Kuppler (b) Als in der Hitze flüchtiger oder sublimierbarei in der lichtempfindlichen Schicht unter 1 Mol pro Mol Kuppler (a) kann jeder bei erhöhten Temperaturer Diazoniumsalz gehalten wird, ist es möglich, selektiv flüchtige oder sublimierbare Kuppler verwendet wer an gegebenen Stellen der Vorlage entsprechenden 25 den, der obige Bedingungen erfüllt. Als Kuppler (a' Stellen der lichtempfindlichen Schicht einen aus dem eignen sich beispielsweise Phenolderivate, Hydroxy-Kuppler (a) und dem Diazoniumsalz (c) bestehenden naphthalinderivate, Anilinderivate und Verbindungen Farbstoff auszubilden. In der Regel wird es bevorzugt, mit aktiven Methylengruppen. Zur leichteren Hitzeden Kuppler (b) in einer Menge von 0,2 bis 0,9 Mol übertragung sollen diese Derivate keine löslichpro Mol Diazoniumsalz (c) zu verwenden. 30 machenden Reste, z. B. Sulfonsäurereste, enthalten.

Zur Durchführung des Verfahrens können ver- Beispiele für als Kuppler (a) verwendbare Verbin-

schiedene Diazotypiematerialien verwendet werden. düngen sind:

Geeignete Diazotypiematerialien werden im folgenden .

an Hand einiger Beispiele näher erläutert. fnenoioenvate

(A) Diazotypiematerial für die Trockenentwicklung: Brenzcatechin ·

Diazoniumsalz (c) 0,2 bis 5,0% Resorcin;

Kuppler (b) 0,2 bis 0,9 Mol pro Phloroglucin;

Mol Diazonium- o-Hydroxybenzalkohol;

salz (c) 40 Resorcinmonoglykoläther;

Organische Säure 0,1 bis 5,0% Resorcindiglykoläther;

Färbemittel 0,001 bis 0,025 % Hydmtoluchinon;

Entwicklungsbeschleuniger.. 1,0 bis 10,0% Pyrogallol-4-carbonsäure;

Streckmittel 0 bis 2,5 % Vanillin;

Lösungsmittel Rest 45 Isovanillinsäure;

,, ..τ-- j γ · c u- -u^ ■■ Vanillinsäure;

Vorstehende Losung wird auf einen Schichtträger 5-Hydroxy-isophthalsäure;

z. B. Papier oder eine Kunststoffolie, aufgetragen und 2-Hydroxy-terephthalsäure;

getrocknet. 2-Hydroxy-p-toluylsäure;

(B) Zweikomponenten-Diazotypiematerial für die Naß- 50 3-Hydroxy-p-toluylsäure;
entwicklung: 5-Hydroxy-o-toluylsäure;

Diazoniumsalz (c) 0,2 bis 5,0 % 6-Hydroxy-m-toluylsäure;

Kuppler (b) 0,2 bis 0,9 Mol pro Mol 5-Hydroxy-l-naphthoesäure;

Diazoniumsalz (c) Para-hydroxyphenylessigsäure;

Organische Säure 0,1 bis 5,0% ⁵⁵ 2,7-DihydroxynaphthaIm;

Streckmittel 0 bis 2,5 % 2,3-Dihydroxynaphthalin;

Stabilisator 0 bis 5.0 % Para-hydroxybenzaldehyd;

Färbemittel 0,001 bis 0,025 % Ortho-hydroxybenzoesäure;

Lösungsmittel Rest Ortho-hydroxybenzylalkohol;

60 ^^-uihydroxybiphenol;

Vorstehende Lösung wird auf einen Schichtträger, 3,5-Dichlor-salicylsäure;

wie beispielsweise Papier oder eine Kunststoffolie, auf- 5-Chlor-2-nitrophenoI;

getragen und getrocknet. 2,5-Dihydroxyacetophenon;

Die Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopicn un- 2,5-Dinitrophenol;

ter Verwendung von Diazotypiematerialien wird in der 65 2,4-Dinitrophenol;

Weise durchgeführt, daß man (A) ein lichtempfind- 2,4-Dinitroresorcin;

liches Material mit mindestens einem Diazonium- 4,6-Dibrom-2-nitrophenol und

salz(c) und einem Kuppler (b) in der angegebenen 2,5-Dimethylhydrochinon.

Anilinderivate
Anil.ndenvate

Meta-aminobenzoesäure; 2-Amino-p-kresol; Ortho-aminophenol; Para-aminophenol; Para-chloranilin und 3,4-Diaminotoluol.

en _mit «ven M l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5);

l-Phenyl-3-carboxypyrazolon;

Acetoessigsäureanilid; Acetoessigsäure-o-chloranihd.

Hydroxynaphthahndenvate 2,3-Dihydroxynaphthalin; /3-Naphthol;
«-Naphthol;

1,6-Dihydroxynaphthalin; 2,6-Dihydroxynaphthalin; 2,7-Dihydroxynaphthahn;

8-Amino-2-naphthol; 2,2'-Dihydroxy-l,l'-binaphthy ; 4 4'-Dihydroxy-l,l'-binaphthyl und S-Carboxy-^naphthol.

H r Hitze unter Bildung eines Farbstoffs (c) - (b) reagiert Auf diese Weise erhält man eine mehrfarbige D.azotypieaics ^ ^ ^ vorbestimmter Abschnitt anders ge_f„_rb(. _{j$t a}j_{s d}j_e übrigen Bildteile.

_Eine geeignete Vorlage zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien läßt sich z.B. in der Weise ner-

j, '_{daß man e}ine den in der Hitze flüchtigen oder sublimierbaren Kuppler (a) enthaltende Beschichtungsmasse auf die Rückseite eines zur Erzeugung

die Kupplungsgeschwindigkeit

it des Vorlage aufbringt. Andererseits kann man die Vor_zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien _aif_{ch dadurc}h herstellen, daß man einen transparenten _{d halbtransp}arenten Träger mit einer nacntoLgena Whriebenen Beschichtungsmasse beschichtet und d_as erhaltene Material für die Hitzeübertragung des Kupplers in der Weise auf die Rückseite eines zur Erzeugung eines unterschiedlichen Farbtons vorbe_ao Jimmten Abschnitts der Vorlage aufbnngt daß die Wärmeübertragung des Kupplers dienende bcnicni _{der lichte}mpfindlichen Schicht des Diazotypiematenals

gegenüberliegt. .,.η_ιΊί,,,

^g |_ine Beschichtungsmasse zur Behandlung; der Ruck_{jte dner Vorlage un}d zur Bildung einer Schicht fur ^s _{Hitzeübertra}gung des Kupplers laßt sich leicht _durch Dispergieren eines Kupplers (a) in einem flüchtige oder flüssigen, halbfesten oder festen Dispers.onsmedmm

h£^ 3o "Age Behandlungsmittel werden im folgenden ^ ^ _Hand ^.^ _{Ausführungsformen} beschrieben.

iASS dadurch man mindestens eine transparente narente Schicht aus einem warmefluchtigen Serben Kuppler (a) auf die Rüc seUe eir,r oder mehrerer vorbestimmter Abschnitte «"« ™ ¹^ produzierenden transparenten oder halbtransparenten Vorlage aufbnngt. _v . _{σρ wird ein Di}.

_{Als Disp}ersionsmedium ^nnen.Wasser und orga-Lösungsmittel, wie beispielsw«* ^⁰U _{und Methylat}hylketon verwendet Toluol. Xy^ ^^ ^ ^ Fartmaem

_{45 einzuarb}e,ten, um die ^bertragungsstelle besser ch ^ _{machen Es} auch ein Bmdemittelrmtver

wendet werden, damit eine gute Fixierung des Kupp

entweder gleichzeitig mit der Überde ckung £S2

tnierbare Kuppler (a) im vorbert _{Druckmaschine},

2. Wachyrtiges Mittel zur Behandlung der Rüc, _{seite e},ner Vorlage.

9 ίο

man das vorstehende Mittel schmilzt oder in einem Ferner kann ein Verfahren zur Anwendung gegeeigneten Lösungsmittel löst und hierauf die Schmelze langen, bei welchem die Belichtung und Hitzeüberoder Lösung auf einen Träger, wie Papier oder einen tragung in umgekehrter Reihenfolge wie bei dem ge-Kunststoffilm, aufträgt. Das so hergestellte, druck- schilderten Verfahren durchgeführt werden,
empfindliche Ubertragungsblatt wird auf die Rückseite 5 Das belichtete Diazotypiematerial, auf welches einer Vorlage überdeckend aufgebracht, und dann partiell der Kuppler (a) hitzeübertragen wurde, wird wird mit Hilfe einer Schreibmaschine oder anderer in bekannter Weise entwickelt. Die Entwicklung kann Schreibvorrichtungen ein Druck ausgeübt. Dabei wird entweder nach dem Trockenverfahren oder nach dem auf der Rückseite eines zur Erzeugung eines unter- Maßverfahren durchgeführt werden,
schiedlichen Farbtons vorbestimmten Abschnitts einer io Bei der Entwicklung nach dem Trockenverfahren Vorlage eine wärmeübertragbare Schichi: abgelagert. wird das belichtete Diazotypiematerial feuchtem Am-

, , ... ,, .. η u Ji j moniak ausgesetzt. Beim Naßverfahren wird das be-

3 Kupplerubertragungsblatt zur Behandlung der ^^ _Dia°_{otypiematerial mit emem ein AlkaU ent}.

Ruckseite einer Vorlage: haltenden wäßrigen Flüssigentwickler entwickelt.

Das unter 1. beschriebene tuscheartige Mittel zur 15 Die Erfindung wird im folgenden an Hand der Behandlung der Rückseite einer Vorlage oder ein Zeichnungen näher erläutert. Im einzelnen zeigen
Mittel, das durch Einarbeiten eines Bindemittels oder F i g. 1 und 2 schematische Darstellungen zur Vereines Streckmittels in ein solches tuscheartiges Mittel anschaulichung des Verfahrens zur Herstellung mehrerhalten wird, wird auf einen transparenten oder halb- farbiger Diazotypiekopien und
transparenten Träger wie Papier, Kunststoffilm oder ao F i g. 3 ein Farbtondiagramm, aus dem die Ergebnichtgewebtes Material aufgetragen. Das hierbei er- nisse eines Vergleichsbeispiels hervorgehen, bei welhaltene Material zur Wärmeübertragung des Kupp- ehern das Molverhältnis des Kupplers (b) zum Dilers wird — falls erforderlich — in einer gewünschten azoniumsalz (c) variiert wurde.
Größe zugeschnitten und hierauf auf die Rückseite Bei der in F i g. 1 dargestellten Ausführungsform eines Abschnitts einer Vorlage aufgebracht, welcher 25 sind verschiedene, in der Hitze flüchtige oder sublimierzur Erzeugung eines unterschiedlichen Farbtons vor- bare Kuppler 2' und 3' auf die Rückseite von Bildern 2 bestimmt ist. Auf die Rückseite der Kupplerüber- bzw. 3 einer Vorlage mit Bildern 1,2 und 3 aufgetragen, tragungsschicht kann ferner eine druckempfindliche Wenn ein Diazotypiematerial mit der derart vor-Klebstoffschicht aufgetragen werden, um ein Ab- bereiteten Vorlage zur Herstellung einer mehrfarbigen blättern der Kupplerübertragungsschicht von der Vor- 30 Diazotypiekopie überdeckt und belichtet wird, entlage zu verhindern. stehen einerseits auf der lichtempfindlichen Schicht

Die in der geschilderten Weise hergestellte Vorlage den Bildern 1, 2 und 3 entsprechende latente Bilder 1", zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien kann in 2" und 3", während andererseits die Kuppler 2' und 3' der Regel 5- bis lOOmal wiederverwendet werden. Wie durch die von der Lichtquelle abgestrahlte Hitze auf oft diese Vorlage im einzelnen wiederverwendet werden 35 die Oberseite der lichtempfindlichen Schicht überkann, hängt von der Menge des aufgetragenen Kupp- tragen werden. Bei der Entwicklung reagiert das Dilers (a), dem Beschichtungsverfahren, der Erhitzungs- azoniumsalz in den latenten Bildern 2" und 3'" der methode und dem Entwicklungsverfahren ab. Reicht lichtempfindlichen Schicht selektiv mit den überdie Menge des durch Hitze übertragbaren Kupplers (a) tragenen Kupplern 2' und 3', während das Diazoniumin der zur Hitzeübertragung des Kupplers dienenden 40 salz im latenten Bild 1" mit einem in der lichtempfind-Schicht nicht mehr aus, so genügt es, eine weitere liehen Schicht enthaltenen Kuppler reagiert. Auf diese Schicht für die Hitzeübertragung des Kupplers an- Weise erhält man eine Kopie, deren Bilder 11, 12 und zubringen. 13 verschiedene Farben aufweisen

Die Belichtung des Diazotypiematerial* und die F i g. 2 veranschaulicht eine ähnliche Ausführungs-Übertragung des m der Hitze fluchtigen oder subhmier- 45 form, wie sie in F i g. 1 dargestellt ist jedoch mit dei baren Kupplers (a) auf die lichtempfindliche Schichi Ausnahme, daß auf den Rückseiten der Bilder 2 bzw. 3 können gleichzeitig durchgeführt werden. Wenn bei- ein Kupplerubertragungsblatt das den Kuppler 2' spielsweist eine Quecksilberlampe als Lichtquelle für bzw. den Kuppler 3¹ enthält angeordnet ist
die Belichtung verwendet wird, kann die Hitze- Die folgenden Beispiele' sollen die Herstellung übertragung des Kupplers (a) gleichzeitig mit der Be- 50 tuscheartiger Mittel zur Behandlung der Rückseite lichtung durch die von einem auf relativ hoher Tempe- einer Vorlage näher veranschaulichen
ratur gehaltenen Glaszylinder der Lichtquelle abgegebene Hitze erfolgen. Selbstverständlich kann der _R . · 1 _A
Kuppler (a) auch durch Strahlungswärme übertragen Beispiel A
werden. Eine wirksame Hitzeübertragung des Kupp- 55 Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Gelbtöner lers (a) läßt sich durch Erhitzen der Ubertragungsschicht auf eine Temperatur über 50° C, vorzugsweise Acetessigsäureanilid 20 e

über 70°C, erreichen; die bevorzugte Erhitzungs- Glycerin 15g

temperatur ist abhängig von der Art des verwendeten Alkydharz 5 g

Kupplers(a) und von der Erhitzungsdauer. Es ist 60 Methanol .'. 100m

ferner möglich, sich eines Verfahrens zu bedienen, bei

welchem die Vorlage zur Herstellung mehrfarbiger Die vorstehende Zusammensetzung kann direkt Λ

Diazotypiekopien und das Diazotypiematerial auf- Beschichtungsmaterial einer Bürste einer Beschich

einandergelegt werden das übereinander angeordnete tungswalze oder einer Sprühvorrichtung auf die Rück Material über eine beheizte Walze oder durch eine 6₅ seite eines Teils der Vorlage, der in gelber Farbe ko

IR-Strahlungszone gefuhrt wird und schließlich das piert werden soll, aufgetragen werden, oder sie win

Übereinander angeordnete Material durch eine Behch- nach Einführung in einen Filzstift oder Kugelschreibe

tungszone geleitet wird. verwendet.

Beispiel B
Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Rottönen

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) 20 g

Styrolharz 5 g

Glycerin 15g

Äthanol 100 ml

Dieses Mittel wird wie im Beispiel A beschrieben verwendet.

Beispiel C

Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Brauntönen

Resorcin 20 g

Vinylacetatharz 5 g

Glycerin 15 g

Methanol 100 ml

Dieses Mittel wird wie im Beispiel A beschrieben verwendet.

Beispiel D

Ein tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Blauviolettönen erhält man, wenn im Beispiel A an Stelle des Acetoessigsäureanilids 2,3-Dihydroxynaphthalin verwendet wird.

Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung wachsartiger Mittel zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage näher veranschaulichen.

Beispiel E

Durch Aufschmelzen in der Hitze und Verfestigen der Schmelze wird ein wachsartiges Mittel zur Erzeugung von Gelbtönen erhalten

Acetessigsäureanilid 30 g

Stearinsäure 100 g

Paraffin 50 g

Kaolin 50 g

Diatomeenerde 20 g

Vorstehende Masse wird zu einem Griffel ausgeformt, der zum Auftragen des wachsartigen Mittels auf die Rückseite eines Teils der Vorlage, der in gelber Farbe kopiert werden soll, dient.

Beispiel F

Das Mittel wird wie im Beispiel E beschrieben verwendet.

Beispiel H

Zu dem wachsartigen Mittel des Beispiels G werden 100 g Mineralöl, 50 g Ölsäure und 20 g roter Farbstoff, Color Index: Pigment Red 4; Color Index-Nr.: 12.085, gegeben, und die erhaltene Mischung wird zum gleichmäßigen Dispergieren der zusätzlichen Bestandteile durchgeknetet. Hierauf wird sie auf einen Papierträger aufgetragen. Dabei wird ein druckempfindliches Kupplerübertragungsblatt erhalten. Damit wird die Rückseite einer Vorlage abgedeckt, und auf die übereinandergelagerten Materialien mit Hilfe einer Schreibmaschine oder einer anderen Schreibvorrichtung Druck ausgeübt. Dabei wird das wachsartige Mittel an denjenigen Stellen, auf die Druck ausgeübt wird auf die Rückseite der Vorlage übertragen. Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung von Kupplerübertragungsblättern zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage näher erläutern.

Beispiel I

Ein Material der folgenden Zusammensetzung zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage wird hergestellt, welches zu Gelbtönen führt:

Acetessigsäureanilid 20 g

Triacetatharz 10 g

Methanol 30 ml

Aceton 30 ml

werden mit Hilfe eines Streichstabs auf einen transparenten oder halbtransparenten Träger, z. B. eine Polyesterfolie, aufgetragen und bei relativ niedriger Temperatur (40 bis 5O⁰C) getrocknet. Hierbei wird ein Kupplerübertragungsblatt erhalten. Nach dem Zuschneiden zu der erforderlichen Größe kann die Folie auf die Rückseite eines Teils einer Vorlage, die gelb kopiert werden soll, aufgetragen werden.

♦° B e i s ρ i e 1 J

Ein Kupplerübertragungsblatt für Rottöne erhält man, wenn man an Stelle des Acetessigsäureanilids von Beispiel I l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) verwendet.

Durch Aufschmelzen in der Hitze und Verfestigen der erhaltenen Schmelze wird ein wachsartiges Mittel zur Erzeugung von Gelbbrauntönen erhalten

Resorcinmonoglykoläther 20 g

Paraffin 50 g

Kaolin 70 g

Glycerid der Palmitinsäure mit kleinen Mengen Eikosansäure und Heneikosan-

säure 20 g

Stearinsäure 100 g

Magnesiumcarbonat 20 g

Das Mittel wird wie im Beispiel E beschrieben verwendet.

Beispiel G

6o Wachsartiges Mittel zur Erzeugung von Rottönen

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) 20 g

Stearinsäure 100 g

Paraffin 50 g

Diatomeenerde 30 g

Glycerid der Palmitinsäure mit kleinen Mengen Eikosansäure und Heneikosan-

säure 20 g

Beispiel K

Ein Kupplerübertragungsblatt für Blautöne erhält man, wenn man an Stelle des Acetessigsäureanilids im Beispiel I 2,3-Dihydroxynaphthalin verwendet.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Zur Fertigung eines Diazotypiematerials wird eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

4-Diazo-N,N-dimethylanilin

chlorid · 1/2 ZnCl₂ 15 g

Diäthylenglykol 60 g

Zitronensäure 30 g

2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 5 g

Zinkchlorid 50 g

Thioharnstoff 25 g

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue 1;

Color Index-Nr.: 42.045 0,1 j

Wasser Rest

Insgesamt 11

20

Die Beschichtungslösung wird nach einem üblichen Beschichtungsverfahren unter Verwendung einer Luftrakel auf eine Papierunterl?ge aufgetragen und getrocknet.

Die lichtempfindliche Schicht des so erhaltenen Diazotypiematerials wird mit einer Vorlage abgedeckt. Ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite dieser Vorlage ist mit dem gemäß Beispiel A hergestellten tuscheartigen Mittel behandelt, während ein anderer Abschnitt mit dem gemäß Beispiel B hergestellten tuscheartigen Mittel behandelt worden ist. Hierauf wird auf eine Temperatur von 70 bis 100⁰C erhitzt und mittels einer Quecksilberlampe belichtet. Anschließend wird mit feuchtem Ammoniak entwickelt. Hierbei wird eine saubere, mehrfarbige Kopie erhalten, auf welcher ein dem mit dem Mittel des Beispiels A behandelten Abschnitt entsprechender Teil eine gelbe Farbe, ein dem mit dem Mittel des Beispiels B behandelten Abschnitt entsprechender Teil eine rote Farbe und ein weiterer dem unbehandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine blaue Farbe aufweist.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch an Stelle von 4-Diazo-N,N-dimethylanilinchlorid · 1/2 ZnCl₂, 4-Diazo-N-äthyl-N-hydroxyäthylanilinchlorid · 1/2 ZnCl₂ verwendet. Bei Verwendung dieses Materials wird eine entsprechende mehrfarbige Diazotypiekopie erhalten, wie im Beispiel 1.

Beispiel 3

Ein Diazotypiematerial wird wie im Beispiel 1 hergestellt unter Verwendung folgender Beschichtungslösung:

4-Diazo-N,N-diäthvlanilin-

chlorid · 1/2 ZnCl₂ 15 g

Glycerin 50 g

Zitronensäure 40 g

2-Hydroxy-3,6-disulfonsäure 6 g

Zinkchlorid 25 g

Thioharnstoff 25 g

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue I;

Color Index-Nr. 42.045 0,1 g

Wasser Rest

Insgesamt 11

Unter Verwendung einer Vorlage, bei welcher ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel E hergestellten wachsartigen Mittel und ein anderer Abschnitt mit dem gemäß Beispiel G hergestellten Mittel behandelt worden ist, wird wie im Beispiel 1 beschrieben, eine saubere dreifarbige Kopie hergestellt, bei welcher ein dem mit dem Mittel des Beispiels E behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine gelbe Farbe, ein dem mit dem Mittel des Beispiels G behandelten Abschnitt entsprechender Teil eine rote Farbe und ein weiter dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine bläuiichviolette Farbe aufweist.

Beispiel 4

Ein Diazotypiematerial wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung folgender Beschichtungslösung hergestellt:

242 η

4-Diazo-N.N-dimethylanilin-

chlorid-1/2 ZnCl₂ 20 g

Diäthylenglykol 50 g

Zitronensäure 50 g

2,7-Dihydroxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure, Natriumsalz 8 g

Resorcinmonoäthyläther 2 g

Zinkchlorid 10 g

Thioharnstoff 50 g

1,3,6-Naphthalintrisulfonsäure,

Natriumsalz 20 g

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue 1;

Color Index-Nr.: 42.045 0,1 g

Wasser · Rest

Insgesamt 11

Unter Verwendung einer Vorlage, von der ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel J hergestellten Kupplerübertragungsblatt versehen und ein anderer Abschnitt mit dem gemäß Beispiel K hergestellten Kupplerübertragungsblatt versehen worden ist, wird wie im Beispiel 1 beschrieben, eine saubere dreifarbige Kopie hergestellt, bei welcher ein dem mit dem Kupplerübertragungsblatt des Beispiels J versehener Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine rote Farbe, ein anderer dem mit dem Kupplerübertragungsblatt gemlß Beispiel K versehenen Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine blaue Farbe und der restliche, dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechende Teil eine schwarze Farbe aufweist.

Beispiel 5

Ein Diazotypiematerial wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung folgender Beschichtungslösung hergestellt:

4-Diazo-N,N-dimethylanilinchlorid 20 g

Äthylenglykol 50 g

2,4,2',4'-Tetrahydroxydiphenylsulfid 11g

Thioharnstoff 25 g

Zinkchlorid 50 g

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue 1;

Color Index-Nr.: 42.045 0,1 g

Wasser Rest

Insgesamt 11

Unter Verwendung einer Vorlage, bei welcher eir vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit den tuscheartigen Mittel gemäß Beispiel B und ein an derer Abschnitt der Rückseite mit dem tuscheartiger Mittel gemäß Beispiel D behandelt worden ist, wire wie im Beispiel 1 beschrieben, eine saubere dreifarbige als Zwischenoriginal verwendbare Kopie hergestellt bei welcher ein dem mit dem Mittel des Beispiels I behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechende! Teil eine rote Farbe, ein anderer dem mit dem Mitte des Beispiels D behandelten Abschnitt der Vorlag« entsprechender Teil eine blaue Farbe und ein weiterer dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage ent sprechender Teil eine gelblichbraune Farbe aufweist

/fü

Beispiel 6

Ein Diazotypiematerial wird, wie im Beispiel 1 bejchrieben, unter Verwendung folgender Beschirhtungsösung hergestellt:

4-Diazo-N-äthyl-N-hydroxyäthyl-

anilinchlorid · 1/2 ZnCl₂ 20 g

Diäthylenglykol 75 _g

Weinsäure _40g

ot-Resorcinsäureäthanolamin 8 g

Zinkchlorid 50 _g

Thioharnstoff 25 g

Blauer Farbstoff:
Color Index: Acid Blue 1;

Color Index-Nr.: 42.045 o,l g

Wasser Rest

Insgesamt ι \

20

Unter Verwendung einer Vorlage, von der ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit einem gemäß Beispiel K hergestellten Kupplerübertragungsblatt abgedeckt worden ist, wird wie im Beispiel 1 beschrieben, eine saubere zweifarbige Kopie hergestellt, bei der keine nennenswerte Farbvermischung eingetreten ist und ein dem mit dem Kupplerübertragungsblatt des Beispiels K abgedeckter Abschnitt entsprechender Teil eine blaue Farbe und der restliche, dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechende Teil eine rote Farbe aufweist.

Beispiel 7

Ein Diazotypiematerial wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung folgender Beschichtungslösung hergestellt:

4-Diazo-2,5-dibutoxy-N-phenyl-

morpholin · 1/2 ZnCl₂ 15 g

Zitronensäure 30 g

Diäthylenglykol 40 g

/ϊ-Hydroxynaphtholsäureanüno-

äthylamin-(hydrochlorid) 7 g

Thioharnstoff 40 g

Zinkchlorid 30 g

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue;

Color Index-Nr.: 42.045 0,1 g

Wasser Rest

Insgesamt 11

Unter Verwendung einer Vorlage, von welcher ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit einem gemäß Beispiel A hergestellten tuscheartigen Mittel und ein anderer Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel C hergestellten Mittel behandelt worden ist, wird wie im Beispiel 1 eine Kopie hergestellt. In einem weiteren Versuch wird die Entwicklung mit einem alkalischen Flüssigkeitsentwickler der folgenden Rezeptur:

Kaliumcarbonat 30 g

Natriumthiosulfat 40 g

Natriumbicarbonat 30 g

Kaliumtetraborat 5 g

Wasser Rest

4-Diazo-N ,N-diäthylanilin-

chlorid · 1/2 ZnCl₂ 20 g

Diäthylenglykol 50 g

Zitronensäure 20 g

Bis-5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-(2)-amin 14 g

Zinkchlorid 30 g

Thioharnstoff 25 g

Chlorwasserstoffsäure (36%) 10 ml

Blauer Farbstoff:

Color Index: Acid Blue I;

Color Index-Nr.: 42.045 0,1 g

Wasser Rest

Insgesamt 11

Beispiel 8

Ein Diazotypiematerial wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung folgender Beschichtungslösung hergestellt:

40

45

50

Unter Verwendung einer Vorlage, von der ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel C hergestellten tuscheartigen Mittel behandelt worden ist, wird wie im Beispiel 1 beschrieben, eine saubere zweifarbige Kopie hergestellt, bei welcher ein dem behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine braune Farbe und der restliche, dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechende Teil, eine dunkelblaue Farbe aufwies.

65

Insgesamt 11

durchgeführt.

Hierbei wird jeweils eine saubere dreifarbige Kopie ohne nennenswerte Farbvermischung erhalten, bei welcher ein dem mit dem Mittel des Beispiels A behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine gelbe Farbe, ein dem mit dem Mittel des Beispiels C behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine braune Farbe und der restliche, dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechende Teil, eine blaue Farbe aufweist.

Beispiel 9

Zunächst wird eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

4-Diazo-2,5-dibutoxy-N-phenyl-mor-

pholin · 1/2 ZnCl₂ 15 g

Zitronensäure 8 g

ß-Hydroxynaphthoesäureäthanolamin... 7 g

Triacetatharz 15 g

Blauer Farbstoff:
Color Index: Solvent Blue 25;

Color Index-Nr. 74.350 0,2 g

Aceton 600ml

Methanol 400ml

Die erhaltene Beschichtungslösung wird mittels eines Streichstabs auf einen Polyesterfilm aufgetragen und bei einer relativ niedrigen Temperatur (40 bis 50⁰C) mit Warmluft getrocknet. Dabei wird ein lichtempfindlicher Film erhalten. Der erhaltene Film wird auf eine Vorlage gelegt, von der ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel A hergestellten tuscheartigen Mittel und ein anderer Abschnitt der Rückseite mit dem gemäß Beispiel B hergestellten tuscheartigen Mittel behandelt worden ist. Dann wird wie im Beispiel 1 belichtet, erhitzt und entwickelt. Man erhält eine saubere dreifarbige Kopie ohne nennens-

509 522/171

20

werte Farbvermischung, bei der ein dem mit dem Mittel des Beispiels A behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine gelbe Farbe, ein dem mit dem Mittel des Beispiels B behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine rote Farbe und ein weiterer, dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil eine blaue Farbe aufweist.

Vergleichsbeispiel

Dieses Beispiel soll die Beziehung zwischen der Menge an dem Kuppler (b) [mit einer niedrigeren Kupplungsgeschwindigkeit, als sie der in der Hitze flüchtige oder sublimierbare Kuppler (a) aufweist] und der die Farbvermischung verhindernden Wirkung veranschaulichen. »5

Versuchsbedingungen:

Jede der Lösungen der folgenden Zusammensetzung mit einem Gehalt an MA-SaIz und DS-Säure in einem in der Tabelle I angegebenen Molverhältnis wird von Hand auf einen Schichtträger aus Papier aufgetragen:

4-Diazo-N,N-dimethylaniIin-

chlorid · 1/2 ZnCl₂(Ma-SaIz) veränderlich

Diäthylenglykol 60 g

Zitronensäure 40 g

2,3-Dihydroxynaphthalip.-

6-sulfonsäure (DS-Säure) veränderlich

Zinkchlorid 50 g

Thioharnstoff 25 g

Tabelle Γ

Lösung-Nr. Molverhältnis

MA-SaIz DS-Säure 35

1 1 0,25

2 1 0,5

3 1 0,75

4 1 1

5 1 1,5

6 1 2

7 1 2,5

8 1 3

9 1 3,5

10 14

Tabelle II

242

Jedes der in der geschilderten Weise hergestellten lichtempfindlichen Papiere wird auf eine nicht durchsichtige Vorlage, von der ein vorbestimmter Abschnitt der Rückseite mit einer 20%igen äthanolischen Resorcinlösung behandelt worden ist, gelegt. Dann wird 4 Sekunden lang auf eine Temperatur von 70"C erhitzt und anschließend mit feuchtem Ammoniak entwickelt. Hierauf wird bei jedem Prüfling der graduell·; Unterschied in der Farbentwicklung ermittelt. Die Untersuchung erfolgt mit Hilfe eines Farbdifferenzmeßgeräts.

Die Farbtöne des dem behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechenden Teils und des dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechenden Teils werden durch Messung der drei Reizwerte X, Y und Z kolorimetrisch bestimmt. Hierauf werden die Werte Xund Ynach folgenden Gleichungen berechnet:

■y

X+Y+Z

Y =

Auf Grund dieser Werte werden aus dem Standardfarbtondiagramm die Hauptwellenlänge (λmax) und die Ann.gungsreinheit (Pe) bestimmt. Aus der Abweichung der Hauptwellenlänge und der Änderung in der Anregungsreinheit wird die eine Farbvermischung verhindernde Wirkung berechnet.

Um die Farbdifferenz (AE) zwischen den beiden Farbtönen zu bestimmen, werden die im kolorimetrischen System definierten Werte!., α und b gemessen und der Wert für AE aus der folgenden Gleichung

Δ E =

+ (Aa)² + (Ab)²

berechnet.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II zusammengestellt.

Dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechender Teil

Prüfling Nr. Hauptwellenlänge Anregungsreinheit

Dem behandelten Abschnitt der Vorlage
entsprechender Teil

Prüfling Nr. Hauptwellenlänge Anregungsreinheit

(Xmax)

(Pe)

(Xmax)

(Pe)

Farbdifferenz zwischen den Teilen, die den behandelten Abschnitten der Vorlage entsprechen und den Teilen, die den nicht behandelten Abschnitten der Vorlage entsprechen
(ΔΕ)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

458 ΐημ
450 Γημ
400 ηΐμ

— 565,3 πιμ
-564,5 ηιμ
-563,3 πιμ

— 564,3 ηιμ
-563,5 πιμ
-564,5 ΐημ

— 564 ηιμ

26%	1'
33,5%	2'
37%	3'
41,5%	4'
46%	5'
48%	6'
51%	7'
52%	8'
52,5%	9'
56%	10'

585 ιημ
586,5 Γημ
588,5 πιμ
589 ηιμ
594 ΐημ
611 πΐμ
-493,5 ηιμ
-495,5 ΐημ
— 503 βΐμ
-527 ηιμ

42%

38%

34,5%

26%

21%

13,6%

12%

13,8%

16%

22,5%

31,2
32,9
31,3
31,6
27,4
22,2
22,8
21,4
20,7
19,6

Bemerkungen:

(1) Der mit einem —Zeichen versehene Wert der Hauptwellenlänge ist der Werf der Komplementär-Hauptwellenlänge ;

(2) die Einheit für AE ist die NBS-Einheit.

Die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse sind in dem Farbtondiagramm graphisch aufgetragen und in F i g. 3 dargestellt.

Den Ergebnissen läßt sich folgendes entnehmen:
Im Hinblick auf den Farbton in dem dem unbehandelten Abschnitt der Vorlage entsprechenden Teil läßt sich feststellen, daß die Hauptwellenlänge, wenn der Kuppler (b) (DS-Säure) in einer Menge verwendet wird, daß sein molares Verhältnis zum Diazoniumsalz (c) (MA-SaIz) 1 oder mehr ist (Prüflinge 4 bis 10), gegen den längeren Wellenlängenbereich hin abweicht und bei einem Molverhältnis von 2,5 (Prüfling 7) in den Rereich der KGmplementär-Hauptwellenlänge fällt. Dies hat zur Folge, daß sich der Farbton dem Farbton des Teils, der dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entspricht, annähert, d. h. der Farbton nähert sich einem Bläulichviolett. Bezüglich der Anregungsreinheit (Pe) ist festzustellen, daß die Unterscheidbarkeit der Farbe, wenn das genannte Molverhältnis 1 oder mehr ist (Prüflinge 4 bis 10) mit Abnahme des Wertes der Anregungsreinheit bis auf weniger als 25% absinkt, was zur Folge hat, daß der Farbton offensichtlich dunkler und die Farbunterscheidbarkeit schlecht wird.

Liegt andererseits das erwähnte Molverhältnis unter 1. d. h. im Falle, daß der Kuppler (b) in einer solchen Menge verwendet wird, daß die Hauptwellenlänge zwischen 585 und 589 ηιμ liegt und die Anregungsreinheit mehr als 25% beträgt, ist die Farbunterscheidbarkeit ausgezeichnet.

Im Hinblick auf den dem nicht behandelten Abschnitt der Vorlage entsprechenden Teil ist festzustellen, daß mit zunehmender Menge an verwendetem Kuppler (b) (DS-Säure) die Anregungsreinheit und die Farbunterscheidbarkeit größer werden. Bei jedem Prüfling liegt jedoch die Anregungsreinheit über 25 %, während mit Ausnahme des Prüflings 1 keine große Änderung der Hauptwellenlänge eintritt. Folglich sind vom Standpunkt einer scharfen Farbunterscheidbarkeit die Prüflinge 1 bis 4 (bei welcher das erwähnte Molverhältnis zwischen 0,25 und 1 liegt) als Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien geeignet. Die Werte der Farbdifferenz (Δ E) zwischen den beiden Farben unterscheiden sich von den tatsächlich gefundenen Werten beträchtlich. Dies ist darauf zurückzuführen, daß der Wert Δ E mit dem tatsächlich gefundenen Wert (lediglich) im Zentrum des Farbtondiagramms übereinstimmt, während der berechnete Wert AE im Randteil (des Farbtondiagramms), in welchem die Farbe dichter ist, ungenau ist. Somit sind diese Farbdifferenzwerte AE lediglich erwähnt.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

bildweise erhitzt, während es mit einer wärmeüber- Patentansprüche: tragbaren Schicht, die mindestens einen in der Hitze flüchtigen oder sublimierbaren Kuppler (a) enthält, in

1. Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger einem vorbestimmten Abschnitt in Berührung sieht, Diazotypiekopien, bei welchem man (A) ein licht- 5 wobei der Kuppler (a) bildweise auf das lichtempfindempfindliches Diazotypiematerial mit einer licht- liehe Material übertragen wird und wobei man die empfindlichen Schicht, die mindestens ein Di- beiden Verfahrensschritie entweder gleichzeitig oder azoniumsalz (c) und einen Kuppler (b) enthält, in der Reihenfolge (a) bis (B) oder (b) bis (A) durchbildweise belichtet und anschließend das belichtete, führt.

lichtempfindliche Material entwickelt, daß man vor io Aus den US-Patentschriften 15 42 715 und 25 42 716 der Entwicklung (B) das lichtempfindliche Material sind Diazotypiematerialien bekannt, mit denen mehrbildweise erhitzt, während es mit einer wärme- farbige Kopien bei der Entwicklung auf Grund unterübertragbaren Schicht, die mindestens einen in der schiedlicher Kupplungsgeschwindigkeiten der verHitze flüchtigen oder sublimierbaren Kuppler (a) wendeten Kuppler hergestellt werden können. Hierbei enthält, in einem vorbestimmten Abschnitt in Be- 15 sind sowohl die langsame als auch die schnelle Kupprührung steht, wobei der Kuppler (a) bildweise lungskomponente von Anfang an in der lichtempfindauf das lichtempfindliche Material übertragen wird liehen Schicht enthalten, so daß es nicht möglich ist, und wobei man die beiden Verfahrensschritte ent- an bestimmten unterschiedlichen, gewünschten Stellen weder gleichzeitig oder in der Reihenfolge (A) bis bestimmte unterschiedliche Farben zu erzeugen. (B) oder (B) bis (A) durchführt, dadurch 20 Außerdem ist die erzeugte Farbe von der Menge der gekennzeichnet, daß als lichtempfindliches eingestrahlten Lichtenergie beim Belichten abhängig. Material ein solches verwendet wird, das einen Mit anderen Worten ist eine selektive Farberzeugung Kuppler (b) in einer Menge von nicht mehr als an verschiedenen und zwar bestimmten Stellen der 1 Mol pro Mol Diazoniumsalz (c) enthält, und daß Vorlage hierbei nicht möglich,
dieser Kuppler (b) eine wesentlich geringere Kupp- 25 Gemäß dem in der DT-OS 20 07 690 vorgeschlagenen lungsgeschwindigkeit mit dem Diazoniumsalz (c) Verfahren werden mehrfarbige Diazotypiekopien daals Resorcin aufweist. durch hergestellt, daß vorgegebene Teile oder Stellen

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- einer Vorlage unabhängig von einer unterschiedlichen zeichnet, daß man das belichtete, lichtempfind- oder ähnlichen Lichtdurchlässigkeit der Vorlage in liehe Material mit feuchtem Ammoniak oder mit 30 verschiedenen Farben wiedergegeben werden, indem einem ein Alkali enthaltenden, wäßrigen Flüssig- (a) ein lichtempfindliches Diazotypiematerial mit minentwickler entwickelt. destens einem Diazoniumsalz (c) belichtet wird; (B)

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- eine Schicht mindestens eines in der Hitze flüchtigen zeichnet, d?.ß man eine durchsichtige oder halb- oder sublimierbaren Kupplers (a), die einer gegebenen durchsichtige Vorlage, deren Rückseite bildweise 35 Stelle des lichtempfindlichen Diazotypiematerials zumit mindestens einem in der Hitze flüchtigen oder gekehrt ist und mit dieser in Berührung steht, erhitzt sublimierbaren Kupple (a) versehen ist, derart auf wird, wobei man die beiden Maßnahmen entweder das lichtempfindliche Diazotypiematerial legt, daß gleichzeitig oder in der Reihenfolge (A) bis (B) oder dessen lichtempfindliche Schicht dem in der Hitze (B) bis (A) durchführt, und schließlich das belichtete, flüchtigen oder sublimierbaren Kuppler (a) zu- 40 lichtempfindliche Material in Gegenwart eines Kuppgekehrt ist und mit diesem in Berührung gelangt; lers(b) mit einer unter den Entwicklungsbedingungen und daß man in diesem Zustand die Belichtung langsameren Kupplungsgeschwindigkeit als sie der in und die Hitzeübertragung des in der Hitze fluch- der Hitze flüchtige oder sublimierbare Kuppler (a) tigen oder sublimierbaren Kupplers (a) vornimmt. aufweist, entwickelt.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 45 Wenn das geschilderte Verfahren unter Verwendung zeichnet, daß ein aus dem Kuppler (b) und dem eines handelsüblichen Zweikomponeaten-Diazotypie-Diazoniumsalz (c) gebildeter Farbstoff eine andere materials durchgeführt wird, kann an vorbestimmten Farbe aufweist als ein aus dem in der Hitze fluch- Abschnitten einer Vorlage entsprechenden Stellen ein tigen oder sublimierbaren Kuppler (a) und dem Azofarbstoffe gebildet werden, dessen Farbe sich von Diazoniumsalz (c) gebildeter Farbstoff. 50 der Farbe eines an anderen Stellen gebildeten Farb-

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Stoffs unterscheidet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß zeichnet, daß man von einem lichtempfindlichen sich an den vorbestimmten Abschnitten der Vorlage Diazotypiematerial ausgeht, in dessen lichtemp- entsprechenden Stellen auch ein Farbstoff derselben findlicher Schicht der Kuppler (b) in einer Menge Art, wie er auch an anderen Stellen entsteht, bildet und von 0,2 bis 0,9 Mol pro Mol Diazoniumsalz (c) 55 daß eine Vermischung der Farben eintritt, was zu vorliegt. einem verschwommenen Farbkontrast führt. Bei der

Suche nach der Ursache dieses unerwünschten Phä-

nomens wurde gefunden, daß infolge eines großen

Kupplerüberschusses bei üblichen, lichtempfindlichen

60 Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, der sich bei-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung spielsweiss auf 4 Mol Kuppler pro Mol Diazoniumsalz

lehrfarbiger Diazotypiekopien, bei welchem man beläuft, bei der Kupplung mit dem Diazoniumsalz der

\) ein lichtempfindliches Diazotypiematerial mit Kuppler (b) mit dem in der Hitze flüchtigen oder sub-

iner lichtempfindlichen Schicht, die mindestens ein limierbaren Kuppler (a) konkurriert. Diese Kon-

)iazoniumsalz (c) und einen Kuppler (b) enthält, kurrenzreaktion führt zu der geschilderten uner-

ildweise belichtet und anschließend das belichtete, ⁵ wünschten Farbvermischung.

chtempfindliche Material entwickelt, daß man vor Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herer Entwicklung (b) das lichtempfindliche Material stellung mehrfarbige" Diazotypiekopien anzugeben,