DE2038188A1

DE2038188A1 - Funktionelle Fluessigkeiten

Info

Publication number: DE2038188A1
Application number: DE19702038188
Authority: DE
Inventors: Street Robert Winship
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1969-08-01
Filing date: 1970-07-31
Publication date: 1971-02-11
Also published as: FR2056937B2; BE754259R; FR2056937A2; US3657128A; AU1829270A; GB1267223A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE ZUOO I ö ö

8 MÜNCHEN 2, HILBLESTRASSE 2O

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf. 8 MOnchon 2. HllblestroBe 20 Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeichen Datum SI ... .„__

β '· Juli 1970

Anwaltsakte 19 78o

Monsanto Company,St.Louis,Miss.63I66/USA

Punktionelle Flüssigkeiten

Die vorliegende Erfindung betrifft als funktioneile Flüssigkeiten brauchbare Zusammensetzungen, die

1) ein Petroleum-Bright-Stock-öl mit einem Viskositätsbereich von etwa 15o bis etwa 25o SSU bei 98,9° C

2) einen Phosphatester aus der Gruppe der Ester mit folgender allgemeinen Formel

- 2 009887/1889

V/My 2-21-2504

ti

I R-O-P-O-R..

ι I

R₂ ■-

worin R, R.₍ und R₂ aus der Gruppe der Phenylreste, der substituierten Phenylreste und der G₀ - bis C_iQ-Reste alle mit der Massgabe ausgewählt sind, dass nicht mehr als ein R, R. und Rp-Rest einen Alkylrest bedeutet, sowie aus deren Mischungen ausgewählt sind, und

' 3) halogenierte Verbindungen aus der Gruppe der

halogenierten Benzole, halogenierten Biphenyle und der halogenierten Terphenyle enthalten.

Die Bezeichnung "Halogene" und "halogeniert", wie sie hierin verwendet wird, soll eine oder mehrere Atome der aus Chlor, Brom und Fluor bestehenden Gruppe bezeichnen.

Die erfindungsgemäesen Zusammensetzungen können leichter k durch Bezugnahme auf Pig. 1 bestimmt werden, die die Gewichtsprozente der Bestandteile 1, 2 und 3 angeben, die zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen erforderlich sind J

Die im Rahmen der erfindungsgemässen Zusammensetzungen brauchbaren "Bright-Stodes" sind solche, die in der Technik als konventionell raffinierte oder lösungsmittelextrahierte bekannt sind. Beim Raffinieren von Mineralölen

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werden die Rohöle bei normalem Druck zur Entfernung der niedrig-siedenden Anteile einer ersten Destillation und hierauf einer Dampfdestillation zur Entfernung des Schweröls und der wachsartigen Fraktionen unterworfen. Der Rückstand aus der Dampfdest illation ist als "dampf-raffiniertps Material" oder "Zylinderöl" bekannt. Dieses Material wird anschliessend entasphaltiert und entwachst und mit Lösungsmittel und Bleicherden (im englischen "clays" genannt) behandelt und ergibt die als "Bright Stock" bekannten Materialien.

Die Bright Stocks werden im allgemeinen als Schmiermittel für Hochleistungsgetriebe und unter Vermischen mit Neutralclen als Schmiermittel für automatische Maschinen verwendet. Obwohl die Bright Stocks eine Viskosität im Bereich von etwa 50 bis etwa 300 SSU bei 98,9° (210° F) aufweisen können, haben die für die erfindungsgemässen Zusammensetzungen brauchbaren Bright Stocks Viskositäten im Bereich von etwa 150 bis 250 SSU bei 98,9° C und vorzugsweise im Bereich von 20^ bis 223 SSU bei 98,9° C.

Die Bright Stocks dürfen nicht mit den Mineralölen niedrigerer Viskosität verwechselt werden, die im allgemeinen Viskositäten im Bereich von 45 bis 120 SSU bei 98,9° C, wie nachstehend gezeigt werden wird, aufweisen.

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Viskositätsbereiche von SAE-Ölen

SAE 20 SAE 30 SAE 40 SAE 50 SAE 90

Centistokes (cSt) 5,59 - 9,36 9,36 - 12,58

12,58 - 16,26

16,26 - 21,94

14,24 - 25,0

Saybolt-Sekunden (550)

45 - 57 ' 57 - 69 69 - 83 83 - 107 75 - 120

Die für die vorliegenden Zusammensetzungen brauchbaren Phosphatester wurden bereits vorstehenu beschrieben.

Die für de erfindungsgemässen Zusammensetzungen brauchbaren Halogenbenzole v/eisen folgende allgemeine Formel auf

II

worin D aus der Gruppe Chlor, Brom und Fluor ausgev/ählt ist und f eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet.

i'ypische Beispiele f ^r die in den erfindungsgemässen Zusammensetzungen brauchbaren Halogenbenzole sind o-Dibrombenzol, 1-Brom-3-chlorbenzol, 1,J-Dichlor-S-brombenzol, 1,3-Difluor-5-brombenzcl, i-Fluor^-chlor^-brombenzol, 1,2,3,4-Tetrafluorbenzol, 1 ,3-DIbI¹OnM-,5-dichlorbenzol, 1,3-Dibrom-4,6-difluorbenzol, Trifluorbenzol und vorzugsweise m-Dibrombenzol. Gleichfalls brauchbar sind Mischungen in

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allen Verhältnissen von Halogenbenzolen, die gleiche oder verschiedene Halogene enthalten. Beispielsweise kann eine Mischung aus m-Dibrombenzol und 1,2,4-Trichlorbenzol als halogenierter Kohlenwasserstoff in den erfindungsgemäflen Zusammensetzungen verwendet werden. Außerdem sind für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Mischungen aus Chlorbenzolen besonders brauchbar. Solche Mischungen können von etwa 40 bis etwa 80 Gew.# Tetrachlorbenzol und von etwa 20 bis etwa 80 Gew.# Trichlorbenzol enthalten. Solche Mischungen können auch in geringen Mengen bis zu etwa 20 Gew.# Pentachlorbenzol enthalten. Beispiele für Mischungen aus Tri- und Tetrachlorbenzolen sind folgende:

'Bestandteil Gew. Jq

1,2,3,4-Tetrachlorbenzol 40-50

1,2,4,5-Tetrachlorbenzol 4-10

1,2,4-Triehlorbenzol 25-35

1,2,3-Trichlorbenzol 0- 3

Pent*achlorbenzol 10-20

1,2,3,4-Tetrachlorbenzol 26-29

1,2,4,5-Tetrachlorbenzol 3

B Trichlorbenzol 58,5

Pentachlorbenzol 5,5

1,2,3,4-Tetrachlorbenzol 26,9

1»2,415-Tetrachlorbenzol 2,6

1,2,4-Trichlorbenzol 53,5

1,2,3-Trichlorbenzol 9,7

Pentachlorbenzol 5,3

Verunreinigungen 2,0

Wegen der Löslichkeitsoharakteristika wird das 1,2,4,5-Isomere des Tetrachlorbenzols normalerweise nicht in

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gröBeren Mengen Terwendet. Auflerdem werden für die meisten Einsatwweoke solche Mischungen au» TrI- und Tetrachlorbenzolen normalerweise in Mengen bis zu etwa 5Q# der gesamten ZusammenBetBungen verwendet, obwohl auch Mengen bis zu etwa 75St verwendet werden können, wenn die Betriebstemperaturen oberhalb 14O⁰C bleiben·

Die für die erfindungsgemäflen Zusammensetzungen brauchbaren halogenieren Biphenyl- und Terphenylverbindungen können Chlor, fluor oder Brom oder Kombinationen hiervon in Mengen enthalten, die dem Mono-, im Falle des Broms ausschließlich, Di-, Iri-, Tetra-, Penta- und Hezahalobiphenyl entsprechen. Typisch für solche Biphenylverbindungen sind die im Handel erhältlichen chlorierten Biphenylprodukte, die 32, 42, 43, 54 und 60 Gew.£ gebundenes Chlor,und chlorierte Terphenyle, die von etwa 20 bis etwa 70 Gew.ji gebundenes Chlor enthalten. Die Bezeichnung "halogeniertββ Biphenyl" oder "Terphenyl", das einen angebenen Prosenteatz gebundenes Halogen enthält, wird hierin so verstanden, da3 sie die direkt halogenieren Produkte, die halogenieren Produkte, die sehr als eine Art von Halogen im gleichen Molekül enthalten, und Mischungen aus einem oder mehreren solcher halogenierter Produkte,^ denen der Halogengehalt etwa innerhalb eines Bereiohs von etwa 30 bis 60Jt, vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von etwa 30 bis 42 Gew.#, beträgt, umfaßt. HaIo-

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geniertes Quaterphenyl kann auch in geringen Mengen bis zu etwa 5 Gew.# vorliegen· Solche geringen Mengen an halogeniertem Quaterphenyl ändern die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht wesentlich.

Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die eine geringe Viskositätsänderung mit der Änderung der Temperatur aufweisen, wie dies durch den Viskositätsindex angegeben wird, sind solche, die (1) Bright Stocke mit einem Viskositätsindex von mindestens etwa 90, vorzugsweise etwa 95, und eine Viskosität im Bereich von etwa 150 bis etwa 250 SSU bei 98,9⁰C aufweisen, (2) Phosphatester, wie sie oben in Formel I beschrieben wurden, mit der Ausnahme, daß die Alkyl- und Halogenalkylsubstituenten an den JLrylresten nicht mehr als 1 Kohlenstoffatom enthalten können, und (3) mindestens eine halogenierte Verbindung enthalten, die von etwa 30 bis etwa 50 Grew.% gebundenes Halogen enthält. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten von etwa 22 bis etwa 65% Bright Stocks, von etwa 5 bis etwa 44% Phosphatester und von etwa 25 bis etwa 70% halogenierte Verbindung. Diese bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können leichter durch Bezugnahme auf Pig. 2 bestimmt werden, welche die Gewichtsprozente der Bestandteile 1), 2) und 3) angibt, die erforderlich sind, um die bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu erhalten. Biese be-

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vorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche die kombinierten Eigenschaften der Feuerbeständigkeit_r synergistischen Schmierwirkung, Homogenität und guten Viskositätseigenschaften aufweisen, werden nur erhalten, wenn ihre Bestandteile in bestimmten kritischen Mengen vorliegen, die durch die Fläche innerhalb der Kurve AFG'G der Fig. 2 definiert werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen solche, welche von etwa 25 bis etwa 45 Gew.$ eines Bright Stocks mit einer Viskosität im Bereich von etwa 150 bis 250 SSTJ bei 98,9°C und einen Viskositätsindex von mindestens etwa 90, von etwa 10 bis etwa 15 Gew.# eines C₂_..g-Alkyl-diaryl-phosphats und' von etwa 40 bis etwa 60 Gew.^ eines chlorierten Biphenyls enthalten, das von etwa 30 bis etwa 54 Gew.% gebundenes Chlor enthält.

Werden Triarylphosphatester verwendet, so weisen bevorzugte Zusammensetzungen mit Gewichtsprozent-Verhältnissen von 1), 2) und 3) innerhalb der Fläche der Kurve AFG'G der Fig. 2 einen Viskositätsindex von mindestens etwa +20 auf,und werden Alkyl-diaryl-phosphatester verwendet, so wird ein Viskositätsindex von mindestens etwa +35 erhalten. Die Viskositätsmessungen der beispielhaften, bevorzugten Zusammensetzungen dieser Erfindung wurden nach ASTM-D-445-54T unter Verwendung eines Cannon-Fenske-modi-

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fizierten Ostwald-Viskosimeters vorgenommen. Die erhaltenen Werte sind nachstehend in Tabelle I in cSt-Einheiten angegeben. Die in !Tabelle I aufgeführten Viskositätsindices wurden gemäß ASTM-D-567-53 bestimmt. Die Mengen jedes in Tabelle I aufgeführten Bestandteils sind in Gew.% der fertigen Zusammensetzung angegeben.

	Bestandteil	(	Bright Stock-Ol 200 SSU bei 98,9⁰O	I	98,9°0 (210⁰F)	Viskositäts-
Tabelle		chloriertes Biphenyl, 42% Cl		42,0	Index
	chloriertes Biphenyl, 48% Cl	Viskosität (cSt)	2,45	+ 94
	Isooctyl-diphenyl- phosphat	37,7⁰C 100⁰P)	3,20	-215
c)	Tricresyl-phosphat	848	2,65	-625
d)	17,0	3,98	+ 68
e)	44,06		- 25
11,29
28,32

f) 2-Äthylhexyl-dicresyl-

phosphat 15,94 3,06 +25

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- 10 -

Gew,# der Bestandteile

Tabelle I (Portsetzung)

Viskosität (cSt)

fernesaen

98

'C

Viskosität (cSt)
berechnet

37,7^UC	98,9°C	VI
28	3,9	-38
35	4,3	-55
43	4,7	-57
120	10,3	+66
49	4,9	-69
37	4,3	-81 ι
40 50	4,5 5,3	-70 ο I - 9
30,8	4,0	-62

	1	25,5	49,5
	2	31,0	56,0
	3	35,0	60,0
O	4	60,0	25,0
OO	5	25,5

CD
OO (O

49,5

6 25,5 49,5

7 31,0 59,0 ν

8 36,0 47,0

9 25,5 49,5

25,0	25	,0	25,0	36,22	4,99	+49,5
13,0	10	,0	49,01	5,92	+56,5
5,0	17	,0	61,64	6,74	+56,0
15,0		144,8	13,15	+92
25,0		50,37	5,85	+45
		54,20	5,80	+22
		59,42	6,37	+42
		75,52	7,50	+54,5
		44,25	5,38	+37

CD CJ CD

Aue Tabelle I ist zu entnehmen, daß überraschend und unvorhersehbar hohe Viekositätsindices mit den bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Anbetracht der extrem niedrigen Viskositätsindices der Bestandteile erhalten werden, welche den überwiegenden Gewichtsprozent-Anteil der Zusammensetzungen ausmachen, und in Anbetracht der niedrigen Viskositätsindices, die entsprechend dem nach ASTM-D-341-43 berechneten Verfahren erhalten wurden.

Die Scherfestigkeit einer bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzung wurde mit Hilfe eines "Raytheon sonic oscillator Modell DF-1O1" bestimmt, wobei die Zusammensetzung bei etwa 37,8⁰G während eines Zeitraums von 2 Stunden bestrahlt wurde und Proben in bestimmten Abständen während eines Zeitraums von 2 Stunden entnommen wurden. Der Versuch wurde mit einer hydraulischen Flüssigkeit nach dem Stand der Technik wiederholt, die "VI-Improver" enthielt. Die flüssigen Zusammensetzungen und die Ergebnisse des Versuchs waren folgende»

Flüssigkeit 1 - Zusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung

38,5% Bright Stock, 200 SSU bei 100°C(212°F) 47,5% chloriertes Diphenyl (42% Cl) 14% Isooctyl-diphenyl-phosphat

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Flüssigkeit 2 - Beispiel gemäß Stand der Technik 4-5?& Trikresylphoephat 52,5# chloriertes Diphenyl (48# Cl)

Polyalkyl-methacrylat - Petroleumöl Vl-Improver (Acryloid 710, ein Produkt der Rohm & Haas Co., Philadelphia,Penn.)

Ergebnisse des "Sonic Shear Testa" Bastrahlungszelt (min) 15 30 60 90 120 flüssigkeit 1, % Viskosität srerluet 0,40 0,56 0,63 0,71 0,79

Flüssigkeit 2,* Visko-

sitätsTerlust 16,1 17,6 19,6 21,0 22,0

ASTM-Verfahren, Bd.1, Oktober 1961, S.1160 "Proposed Method of Test for Shear Stability of Polymer-Cutting Oils"

Aus den Werten der Torstehenden Tabelle ist zu erkennen, daß die Flüssigkeitszusammensetzung gemäß der yorliegenden Erfindung beträchtlich scherfester ist als die Flüssigkeit gemäß dem Stand der Technik.

nachstehend zeigt Tabelle II die Werte, die erhalten wurden, als die einzelnen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Schmiermittel verwendet wurden. In Tabelle III sind Werte festgehalten, die bei Versuchen unter Verwendung typischer Beispiele der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhalten wurden. In jedem Fall wurde

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mit Ausnahme der Versuchszusamiiensetzung Nr. 4 ein "Mid-Continent Bright Stock Öl" mit einer Viskosität τοη 200 SSIT bei 98,9°C (210⁰F) verwendet. In der Versuchszusammensetzung Nr. 4 wurde ein "Mid-Continent Bright Stock Öl" mit einer Viskosität von 220 SSU bei 98,9°C (210°P) verwendet.

Tabelle II Bestandteil Höchstlaat

a) Bright Stock Öl Iba kg

"20" 9,0

b) chloriertes Biphenyl

(425t gebundenes Chlor) 45 20,2

b')phloriertes Biphenyl ^₁.

(42% gebundenes Chlor) 40 18,0

c) chloriertes Biphenyl 35 15,7 (48jC gebundenes Chlor)

d) Trikresylphosphat 45 20,2

e) Isooctyl-diphenyl-

phosphat 45 20,2

f) 2-ithylhexyl-diphenyl-

phosphat 45 20,2

g) Mischung aus Tri- und
Tetrachlorbenzol (etwa

50/50) 45 20,2

enthält 23 Grew.jt chloriertes Terphenyl und 2 Gew. chloriertes Quaterphenyl

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-H-

	a	b	85	Tabelle III	5	i der Bestandteil·	35	5	e	f	S	zulässige
Versuehs-	40	46	75	Gew.?		c d	10	14			Belastungs grenze (lbs)
zusamnen- setzung	40	46		ι»¹							55
1	30		25			14	10		10		55
2	40		50					14			50
3	25	50	75	60				25			55 -'".'■-'■
4	40		50 60	46			14	25			65
5	25							70	60
6	65							25	50
7	14					43		38	50
8	65	12,						12.5	55
9	14	19				48		19	50
10	35	20			25		20	55
11		*4046**		40 25				60
12			15			50
13	75 50	25 25 50			40
14	25	75			45 25 25
15 16 17	75				25**
18	50				45
19	25				55
20	10 15				55
21		40 40
22 23

155 SSU bei 98,9°C (210°f), Viskosität

Sie Zusammensetzung war bei der Terwoushsteaperatur nicht homogen.

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Die in Tabelle III enthaltenen Werte werden in drei Gebiete eingeteilt:

Proben 1 bis 13: DrsikOBponenten-Zusammensetzungen innerhalb dee Bereichs der vorliegenden Erfindung, Proben 14 bis 21: Zweikoaponenten-Zusammensetzungen

nicht innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung, Proben 22, 23t Breikoaponenten-Zusamraeneetzungen

nicht innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung.

Ein Vergleich der in den Tabellen II und III dargestellten Werte zeigt folgendest

a) Sie aaxiaale Belastungefähigkeit der einzelnen Bestandteile in Tabelle II beträgt zwischen 20 bis 45 lbs.,

b) die maxiaale Belastungefähigkeit der Zweikomponentenaischungen geaäfi den Proben 14 bis 21 (Tabelle III) beträgt ron 25 eis 55 lbs.,

cJ die aaxiaale Belastungsfähigkeit der Dreikomponentenaischungen innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung, wit sie durch die Beispiele 1 bis 13 (Tabelle III) beispielhaft dargestellt werden, beträgt ron 50 bis 65 lb«.,

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d) die maximale Belastungsfähigkeit typischer Dreikomponentenmischungen außerhalb der Grenzen der vorliegenden Erfindung (Proben 22 und 23 der Tabelle III) ist bedeutend weniger als die der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen.

Ein Vergleich von b) und c) zeigt deutlich, daß ein synergistischer Effekt erhalten wird, der mindestens zusätzliehen 0,7 kg/cm (10 psig.) oder etwa einer Zunahme der Belastungsfähigkeit von 20$ durch die Dreikomponentenmischung der vorliegenden Erfindung erhalten wird, und weiterhin, daß die hohe Belastungsfähigkeit dieser Zusammensetzungen auf der Grundlage der Versuchsergebnisse bei der Einzelflüssigkeit oder der Zweikomponentenflüssigkeit nicht vorhersehbar war.

Patentansprüche:

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Claims

Patentansprüche:

1. Schmiermittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Gemisch aus

a) einem Bright-Stock-öl mit einer Viskosität

im Bereich von etwa 150 "bis et v/a 25ü SSU bei 98,9° C,

b) einem Phosphatester aus der Gruppe der Ester der allgemeinen Formel

It

R-O-P-O-R₁ 0 R₂

worin R, R₁- und R_? jeweils aus der Gruppe Phenyl, G₂- bis C₁Q-Alkyl und der substituierten Phenylreste mit der Massgabe ausgewählt sind, dass nicht mehr als ein R-, R₁- und Rp-Rest Alkyl bedeutet und aus deren Mischungen ausgewählt sind, und

c) einer halogenierten Verbindung aus der Gruppe der haiogenierten Benzole, halogenierten Biphenyle und halogenierten Terphenyle und deren Mischungen enthält,

worin die Mengen von a, b und c innerhalb des durch die Kurve ABC der Fig. 1 umschlossenen Fläche liegen.

2: Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die halogenierte Verbindung chloriertes Bi-

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phenyl ist, das etwa 30 bis etwa 60 Gew.i» gebundenes Chlor enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung halogeniertes Benzol ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das halogenierte Benzol aus der Gruppe Trichlorbenzol, Tetrachlorbenzol, m-Dibrombenzol und deren Mischungen ausgewählt ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung halogeniertes Terphenyl ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das halogenierte Terphenyl von etwa 20 bis

L· etwa 70 Gew.^ gebundenes Chlor enthält.

7· Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung eine Mischung aus mindestens einem halogenierten Benzol und mindestens einem halogenierten Biphenyl ist.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatester ein Alkyl-diaryl-phosphat ist. 009887/1889

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9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatester aus der Gruppe 2-Äthylhexyl-diphenyl-phosphat, Isooctyl-diphenyl-phosphat und Kresyl-diphenyl-phosphat ausgewählt ist.

10. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch aus etwa 25 bis etwa 45 Gew.jt eines Bright Stock-Öls mit einer Viskosität im Bereich von etwa 150 bis 250 SSU bei 98,9°C und einem Viskositätsindex von mindestens etwa 90·, aus etwa 10 bis etwa 15 Gew.# eines Cp- bis C.g-Diarylphosphats und aus etwa 40 bis etwa 60 Gew.i» eines chlorierten Biphenyls enthält, das etwa 30 bis etwa 54 Gew.jt gebundenes Chlor aufweist.

11. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch aus

a) einem Bright Stock-Öl mit einer Viskosität im Bereich von etwa 150 bis 250 SSU bei 98,9°C,

b) einem Gemisch aus Phosphatestern aus mindestens einem Ester der allgemeinen Formel ,

H-O-P-O-R. 0
R₂

worin R, R. und Rp jeweils aus der Gruppe Phenyl, C₂-bis CjQ-Alkyl und der substituierten Phenylreste mit der

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Maßgabe ausgewählt sind, daß nicht mehr als ein R-, IL- und Rp-Rest Alkyl bedeutet und aus mindestens einem Ester der Gruppe Cp- bis C_1Q-Trialkylphosphate und Cp- bis O._Q-Dialkylarylphosphate besteht, wobei das maximale Verhältnis der Alkylestergruppen zu Arylestergruppen etwa 1,5 bis 1,0 beträgt, und

c) eine halogenierte Verbindung aus der Gruppe der halogenierten Benzole, halogenierten Bisphenyle, halogenierten Terphenyle und ihren Mischungen enthält,

worin die Mengen von a, b und c innerhalb des durch die Kurve ABC der Fig. 1 umschlossenen Fläche liegen.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen der Phosphatester mindestens ein Alkyldiarylphosphat und mindestens ein Trialkylphosphat enthalten.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch ge-" kennzeichnet, daß die Mischungen der Phosphatester mindestens ein Triarylphosphat und mindestens ein Trialkylphosphat enthalten.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung chloriertes Biphenyl ist, das etwa 30 bis etwa 60 Gew.# gebundenes Chlor enthält. .

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15. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die halogenierte Verbindung eine Mischung ist, die mindestens ein halogeniertes Benzol und mindestens ein halogeniertes Biphenyl enthält.

16. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 40 Gew.# eines Bright Stock-fils mit einer Viskosität von etwa 200 SSU bei 98,9⁰C, etwa 14 Gew.?i Isooctyl-diphenyl-phosphat und etwa 46 Gew.ji chloriertes Bi-phenyl enthält, das etwa 42 Gew.# gebundenes Chlor aufweist.

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