DE2032384B2

DE2032384B2 - Überzugsmassen

Info

Publication number: DE2032384B2
Application number: DE2032384A
Authority: DE
Inventors: William Connelly; Leonard Sydenham; John Szilagyi
Original assignee: Canadian Industries Ltd
Current assignee: PPG Architectural Coatings Canada Inc
Priority date: 1969-06-30
Filing date: 1970-06-30
Publication date: 1974-03-21
Also published as: BE752767A; FR2051444A5; DE2032384A1; SE368413B; NL7009636A; ES381268A1; DE2032384C3; NL162116C; ZA704405B; GB1313653A; NL162116B

Description

1. einem Gemisch mit mindestens 40 Gewichtsteilen Acrylpolymeren,

2. bis zu 50 Gewichtsteilen Weichmacher und
3. bis zu 35 Gewichtsteilen Celluloseacetatbutyrat

besteht, wobei die Gesamtteile, bezogen auf das Gewicht der filmbildenden Substanzen, 100 betragen und der Bestandteil 1 aus einem Gemisch besteht, nämlich aus

55

Überzugsmassen aus Polymethylmethacrylat, Weichicher, Pigment und Celluloseestern als filmbildenden luptbestandteil, die auf Unterlagen aufgebracht rden und darauf unter Bildung von Filmen geicknet werden, sind bekannt. Sie sind zwar dauerätändig und haben einen guten Glanz beim längerer, issetzen im Freien, sie unterliegen jedoch einer ernstnehmenden Einschränkung insofern, als sie nicht t auf üblichen Grundierungsüberzügen, welche rmalerweise auf Metalle aufgebracht werden, haften.

a) einem Mischpolymeren aus mindestens 75 Gewicntsteilen Methylacrylat und 0,5 bis 25 Gewichtsteilen Glycidylacrylat oder -methacrylat, wobei die Gesamtteile der Mischpolymerbestandteile 100 betragen und diese Mischpolymeren mit einer aromatischen Monocarbonsäure verestert sind, welche entweder nicht substituiert ist oder mit mindestens einer polaren Gruppe substituiert ist, und

b) einem Homopolymeren aus Methylacrylat oder einem Mischpolymeren aus Methylmethacrylat und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren, welches gegenüber dem veresterten Glycidylanteil des Mischpolymeren inert ist,

und wobei das veresterte Mischpolymerisat a) in einer Menge über 200 Gewichtsprozent, bezogen auf gegebenenfalls vorhandenes Pigment, vorhanden ist.

Das Mischpolymere, welches vorstehend in der Weise definiert ist, daß es aus umgesetzten Methylmeihacrylat- und Gylcidylacrylat- oder -Methacrylateinheiten besteht, kann außer diesen unbedingt erforderlichen Monomeren Anteile anderer mischpolymerisierbarer, äthylenisch ungesättigter Monomerer enthalten, welche nicht mit dem Glycidylanteil des Mischpolymeren reagieren. Zu solchen mischpolymerisierbaren Materialien gehören beispielsweise die Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylacetat, Acrylnitril und Styrol. Bevorzugte Mischpolymere sind solche, die von den Monomeren Methylmethacrylat ^ und Glycidylmethacrylat in einem Gewichtsverhältnis von 90 bis 99:10 bis 1 abgeleitet sind, und es ist besonders bevorzugt, daß sie von den genannten Monomeren in einem Gewichtsverhältnis von 95 : 5 abgeleitet sind.

Die veresterten Mischpolymeren, welche einen Teil des Bestandteils (1) der Überzugsmassen der Erfindung ausmachen, werden vorzugsweise dadurch hergestellt, daß man erst ein Mischpolymeres, welches Einheiten von Methylmethacrylat und Glycidylacrylat oder -methacrylat in den vorstehend definierten Anteilen und gewünschtenfalls eine kleinere Menge von Einheiten eines mischpolymerisierbaren Monomeren enthält, bildet und dann das entstehende Mischpolymere mit einer aromatischen Monocarbonsäure verestert.

Das Mischpolymere kann mittels irgendeiner der bekannten Polymerisationsmeü-oden hergestellt werden, nämlich durch Granular-, Emulsions- oder Lösungspolymerisation der ML'hmonomeren. Eine bevorzugte Methode zur Herstellung des Mischpolymeren besteht darin, daß man geeignete Anteile der Mischmonomeren zusammen mit einem Lösungsmittel, welches sowohl für die Monomeren als auch für das Mischpolymere ein Lösungsmittel sein kann, und mit einem Katalysator, beispielsweise einem der bekannten organischen Peroxydkatalysatoren, z. B. Benzoylperoxyd, in ein Reaktionsgefäß einführt, in dem das Gemisch unter kontinuierlichem Rühren während einer Dauer von mindestens 2 Stunden erhitzt wird, worauf gekühlt wird. Das Mischpolymere wird in Form einer Lösung mit etwa 50% Feststoffen erhalten.

Das Mischpolymere wird anschließend durch irgendeine geeignete Methode verestert. Nach einer bevorzugten Methode wird die 50%ige Lösung des wie vorstehend erhaltenen Mischpolymeren leicht verdünnt und in einem Reaktionsgefäß zum Rückfluß gebracht. Eine aromatische Monocarbonsäure wird dann in Form einer Lösung mit einem Katalysator hinzugegeben, und die Reaktion wird ablaufen gelassen, bis der gewünschte Veresterungsgrad erreicht worden ist.

Die entstehende Esterbindung ist von dem Typ, der durch Umsetzung einer Carboxylgruppe mit einer Epoxygruppe erzeug wird, in welcher die Öffnung des Epoxyringes nicht nur zu einer Esterbindung an einem Kohlenstoffatom, sondern auch zur Erzeugung einer Hydroxylgruppe an einem benachbarten Kohlenstoffatom führt.

Es ist jede aromatische Monocarbonsäure zur Veresterung geeignet, sei sie nicht substituiert oder vorzugsweise mit mindestens einer polaren Gruppe substituiert. Typische polare Gruppen und deren ungefähre Dirjolmomente sind:

Dipolmoment

(10-'^a, elektrostatische Einheit)

4,5 — NR₁ ⁺, — SO_a, — COO,
Betaine — R₃N⁺CH₂CO₂

4,0 — CN, —NC,-RN = C = O,
_ RN = C = S₁-NO₂

3,0 -COCk₁-NO

R_n R

Sulfone ,SO.,, Sulfoxyde

R'' R^y

Nitrite, Nitrate, Aminoxyde — R₃N -*■ O

2,8 — Ketone — C — R, — C — H

Ii Il

ο ο

Oxime -C = NOH

2,5 — SO₂NH₂, — CF₃, — CCl₃, — CHCl₂,

— CH₂Cl

2,0 -SO₃H₁-COOR
1,5 — OH, Halogen, — NHCOR
1,3 —OR,-SR
I₁O -NH₂, -NHR, -NR₂
R bezeichnet eine Alkyl- oder Arylgruppe.

Diese Liste gibt numerische Werte ohne Bezugnahme auf die Richtung an.

Zu geeigneten aromatischen Säuren gehören beispielsweise Benzoe-, Zimt-, Naphthoe-, Nikotin-, Picolin-, Chinaldinsäure sowie deren Derivate, die mindestens eine polare Gruppe als Substituenten enthalten, wie die vorstehend aufgeführten. Bevorzugt ist Benzoesäure und besonders p-Aminobenzoesäure.

Das wesentliche Merkmal der Überzugsmassen der Erfindung liegt darin, daß das Acryl-Polymermaterial das vorstehend definierte veresterte Mischpolymere enthalten muß, und zwar in solchen Anteilen, daß der die Adhäsion fördernde Anteil, d. h. der Glycidylacrylat- oder -Methacrylatanteil vor der Veresterung 0,5 bis 25% des Gesamtgewichtes des polymeren Materials ausmacht. Es wurde gefunden, daß es nicht erforderlich ist, daß die Acrylpolymerkomponente der filmbildenden Materialien mehr als 25 Gewichtsprozent Glycidylacrylat oder -methacrylat enthält, da dadurch scheinbar kein weiterer Vorteil zu erhalten ist. In den meisten Fällen soll das Acrylpolymere vorzugsweise 1 bis etwa 10 Gewichtsprozent des Glycidylmethacrylatanteils enthalten.

Die Mischpolymeren von Methylmethacrylat, welche in Vermischung mit dem veresterten Mischpolymeren verwendet werden können, sind solche Mischpolymeren aus Methylmethaerylat und äthylenisch ungesättigten Monomeren, welche gegenüber dem veresterten Glycidylanteil des veresterten Mischpolymeren inert sind. Beispiele für solche Monomeren sind die Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylacetat, Acrylnitril und Styrol.

Das durchschnittliche Viskositätsmolekulargewicht des filmbildenden Acrylpolymeren (bestehend aus dem veresterten Mischpolymeren und Methylmethacrylat als Homo- oder Mischpolymeres) soll im Bereich von

40 000 his 150 000 und im FnII von Autolacke!! vorzugsweise zwischen 75 000 und 100 000 liegen. Bei Verwendung eines !umbildenden Polymeren in diesen Bereichen und insbesondere in dem letzteren ist es möglich, sprühbare Lacke mit hohem Feststoffgehalt herzustellen, beispielswiese Lacke mit einer Konzentration an nichtfiüchtigen Feststoffen von etwa i2 bis 20 Gewichtsprozent.

Die Überzugsmassen können einen oder mehrere Weichmacher in einer Menge von bis zu 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die filmbildenden Materialien, enthalten. Die zur Verwendung in den Überzugsmassen der Erfindung geeigneten Weichmacher sind solche, welche mit den anderen filmbildenden Materialien verträglich sind, d. h. mit den anderen filmbildcnden Materialien der zusammengesetzten Überzugsmassen nicht reagieren oder sich von diesen beträchtlich abtrennen. Ein bevorzugter Weichmacher ist ein ölfreier Polyester, der besonders mit Acrylpolymeren verträglich ist und eine sehr geringe Tendenz zur Separierung von Acrylpolymeren besitzt. Am meisten bevorzugt ist der ölfreie Polyester, der durch bekannte Methoden durch Umsetzung von Neopentylglykol, Adipinsäure, Phthalsäureanhydrid und Butylglykol in einem Molverhältnis von 3:2:2:2 erhalten wird.

Andere geeignete Weichmacher sind mit Monocarbonsäure modifizierte Alkydharze. Die bevorzugten Alkydharze besitzen eine öllänge (Kettenlänge) von 15 bis 55, vorzugsweise 20 bis 35, und 1 bis 6%, vorzugsweise 3 bis 5%, nicht umgesetzte Hydroxylgruppen. Ein weiter bevorzugtes Alkydharz ist ein mit Cocosnußöl modifiziertes.

Beispiele für andere geeignete Weichmacher sind Benzylbutylphthalat, Dibutylphthalat, Triphenylphosphat, 2-Äthylhexylbenzylphthalat und Dicyclohexylphthalat. Der jeweils verwendete Weichmacher und dessen Menge werden entsprechend der Forderung "ür die Verträglichkeit und die Filmeigenschaften ausgewählt.

Die Massen der Erfindung können auch bis zu 35, vorzugsweise 10 bis 25 Gewichtstei'e Ceiluloseacetatbutyrat, bezogen auf das Gewicht der filmbildenden Materialien, enthalten. Das Celluloseacetatbutyrat kann irgendeines der Materialien mit einer Lackqualität, wie sie üblicherweise in der Überzugstechnik verwendet werden, sein.

Beim Ansetzen der Überzugsmasser, werden die filmbildenden Materialien in einem organischen Lösungsmittel gelöst, welches irgendeines der bekannten organischen Lösungsmittel sein kann, die üblicherweise in der Lacktechnik verwendet werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Xylole, Aceton, Mtthyläthylketon, Methylisobutylketon, Methylisopropylketon, Amylalkohol, Äthylendichlorid, Cyclohexanon und aromatische Kohlenwasserstoffgemische. Während bestimmte dieser Lösungsmittel v/egen ungenügender Lösungskraft für eines oder mehrere der filmbildenden Materialien nicht allein verwendet werden können, können sie im Gemisch mit anderen verwendet werden.

Die Überzugsmassen der Erfindung enthalten im allgemeinen Pigmente, können jedoch unter bestimmten Bedingungen in Form von klaren Lacken angewendet werden. Wenn jedoch die Massen Pigmente enthalten, muß Cas veresterte Mischpolymere in einer Menge von über 200 Gewichtsprozent, bezogen auf die Pigmente, vorhanden sein, Beispiele für Pigmente sind Metalloxyde, Hydroxyde, Chromute, Silikate, Sulfide, Sulfate, Carbonate und Ruße, organische Farbstoffe und Lacke darau? sowie Metallflockenpigmente.

Die Überzugsmassen der Erfindung können auch irgendeinen der Zusätze enthalten, welche üblicherweise bei gebräuchlichen Lacken verwendet werden, wie Dispergiermittel, Mittel zur Steuerung des Flusses u. dgl.

ίο Die Überzugsmassen der Erfindung haben den sehr wichtigen Vorteil, daß sie direkt auf übliche Metallschutz- und rostinhibierende Grundierüberzüge aufgebracht werden können und darauf sehr gut haften, auf denen Methylmethacrylatlacke der bekannten Art typischerweise keine beträchtliche Haftung aufweisen. Die Metallgrundierungen, auf welche die Massen der Erfindung aufgebracht werden können, sind beispielsweise die mit trocknenden ölen modifizierten Alkydharze, mit Collophonium modifizierte Alkydharze, Gemische aus Alkyd- und Aminoplastharzen. Gemische aus Alkyd- und En^xyharzen, Gemische aus Alkyd-, Aminoplast- und Hpoxyharzen, Gemische aus epoxydierten Estern höherer Fettsäuren und Aminoplastharzes u. dgl.

Die Überzugsmassen können auf grur.dieite Unterlagen durch irgendeine der bekannten Techniken aufgebracht werden, z. B. durch Sprühen, Bürsten, Eintauchen, Beschichten u. dgl. Der Überzug wird anschließend bei einer Temperatur von etwa 93,3 bis etwa 149° C (200 bis 300° F) oder darüber eingebrannt. Je höher die Einbrenntemperatur ist, desto kürzer ist die Trocknungszeit.

In den Beispielen sind, falls nichts anderes angegeben, die Teile auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 97 . 3 wurde durch 272Stündigen Rückfluß folgenden Gemisches hergestellt:

Teile

Methylmethacrylat 1564

Glycidylmeth?~rylat 36

Toluol 1120

Methylisobutylketon 480

Benzoylperoxyd 11,6

Auf diese Weise wurde eine Lösung mit einem Gehalt von etwa 50 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren mit einer reduzierten Viskosität von 0,306, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Äthylendichlorid bei 25° C, erzeugt.

Diese Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von 35% mit Methylisobutylketon verdünnt und mit p-Aminobenzoesäure durch Rückfluß folgenden Gemisches während 12,5 Stunden verestert:

Teile

Misehpolymerenlösung (35%) 2860

p-Aminobenzoesäure 29

Dimethyl-tert.-amin 10

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende veresterte Mischpolymere, Celluloseacetatbutyrat,mitCocoynußöl modifiziertes Alkydharz, Polymethylmethacrylat und ein Pigment im Gewichtsverhältnis von etwa 36,1: 20,6: 30,9 : 8,5: 3,9.
Wenn dieser Lack auf eine grundierte Stahlober-

3 e i s ρ i e 1 3

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 99:1 wurde hergestellt, indem das nachstehend aufgeführte Gemisch 2,5 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde.

fläche aufgebracht wurde, auf welcher übliche Lacke nichi gut haften, und auf der Oberfläche 30 Minuten lang bei 149° C eingebrannt wurde, entstand ein Film mit einer besonders guten Adhäsion auf der grundierten Stahloberfläche.

Beispiel 2

Ein Mischpolymeres a"« Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 90 :10 wurde durch 27₂stündigen Rückfluß des nachstehenden Gemisches hergestellt:

Teile

Methylmethacrylat 1080 >5

Glycidylmethacrylat 120

Toluol 840

Methylisobutylketon 360

Benzoylperoxyd 8,7

Auf diese Weise wurde eine Lösung mit einem Gehalt von etwa 50 Gewichtsprozent des Mischpolymeren mit einer reduzierten Viskosität von 0,277, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Äthylendichlorid bei 25° C, erhalten. as

Die Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von 40% mit einem Gemisch aus Toluol und Isopropylalkohol im Gewichtsverhältnis 5: 1 verdünnt und mit p-Aminobenzoesäure verestert, indem das nachstehend aufgeführte Gemisch 6,5 Stunden beim Rückfluß gehalten wurde:

Teile

Mischpolymerenlösung (40%) 500

p-Aminobenzoesäure 19,3

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende veresterte Mischpolymere, Celluloseacetatbutyrat, mit Cocosnußöl modifiziertes Alkydharz, Polymethylmethacrylat und ein Pigment im ungefähren Gewichtsverhältnis von 39,3 : 21,9 : 32,8 : 4,2: 1,8.

Wenn dieser Lack auf eine grundierte Stahloberfläche aufgebracht und darauf 30 Minuten lang bei 149° C eingebrannt wurde, entstand ein Film mit guter Adhäsion auf dem Grundierungsüberzug.

aufgeführte Gemisch 7,5 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde:

Teile

Mischpolymerenlösung (40%) 250

p-Aminobenzoesäure 0,97

Nitrobenzol 83,3

Dimethyl-tert.-amin 0,5

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende, veresterte Mischpolymere und im übrigen entsprechend dem im Beispiel 2 beschriebenen.

Wenn der Lack wie im Beispiel 2 aufgetragen und eingebrannt wurde, ergab sich ein Film mit verbesserter Adhäsion auf Grundierungsüberzug im Vergleich mit Filmen aus üblichen Lacken.

Beispiel 4

Es wurde ein Mischpolymeres aus Mcthylmethao acrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 75 : 25 hergestellt, indem das nachstehend aufgeführte Gemisch 2,5 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde:

Teile

a₅ Methylmethacrylat 1200

Glycidylmethacrylat 400

Toluol 1120

Methylisobutylketon 480

Benzoylperoxyd 11,6

Auf diese Weise wurde eine Lösung erhalten, enthaltend etwa 50 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren mit einer reduzierten Viskosität von 0,377, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Äthylendichlorid bei 25⁰C.

Die Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von 40% mit Methylisobutylketon verdünnt und mit p-Nitrobenzoesäure verestert, indem das nachstehend aufgeführte Gemisch 3,25 Stunden lang beim Rückfluß

40 gehalten wurde:

Mischpolymerenlösung (40%)

Nitrobenzol

p-Nitrobenzoesäure

Dimethyl-tert.-amin

Teile
250
36
29,5
0,5

Methylmethacrylat 1584

Glycidylmethacrylat 16

Toluol 1120

Methylisobutylketon 480

Benzoylperoxyd 11,6

Der resultierende veresterte Lack wurde zu einem Lack, entsprechend dem im Beispiel 2 beschriebenen, abgesehen von dem Ersatz des veresterten Mischpolymeren, angesetzt.

Wenn der Lack wie im Beispiel 2 aufgetragen und eingebrannt wurde, ergab sich ein Film mit verbesserter Adhäsion im Vergleich mit Filmen von üblichen Lacken.

Beispiel 5

Auf diese Weise wurde eine Lösung mit einem Gehalt von etwa 50 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren mit einer reduzierten Viskosität von 0,254, bestimmt an einer 0,5%igen Lösung in Äthylendichlorid bei 25⁰C, erhalten.

Die Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von 40% mit Methylisobutylketon verdünnt und mit p-Aminobenzoesäure verestert, indem das nachstehend Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 95: 5 wurde hergestellt, indem das nachstehende Gemisch 2,5 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde:

Teile

Methylmethacrylat 1520

Glycidylmethacrylat 80

Toluol 1120

Methylisobutylketon 480

Benzoylperoxyd 11,6

409512/416

■' Γ*

ίο

Z^ShpoS meren mit einer reduzierten Viskosität von 0,31

Die Losung wurde auf einen Feststoffgehalt von

misch 13 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde:

Teile Misch polymeren lösung (40%) 25U

Methylisobutylketon ...I] _83j3

Benzoesäure 4*3

Dimethyl-tert.-amin ... \\

Nitrobenzol 3θ'~

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende veresterte Mischpolymere, jedoch im übrigen entsprechend dem im Beispiel 2 beschriebenen. _ao

Wenn der Lack auf eine grundierte Stahloberfläche wie im Beispiel 2 aufgetragen und eingebrannt wurde, entstand e.n getrockneter Film mit sehr guter Haftung an dem Grundierüberzug naming

B e i s ρ i e 1 6

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 95:5 in einer Lösung mit 40% Feststoffen, erhalten wie im Beisp!d5 wurde mit p-Hydroxybenzoesäure verestert, indem30 das nachstehende Gemisch 12,5 Stunden lang beim Rückfluß gehalten wurde. ^g

Beispiele

Mischpolymerenlösung 250

Methylisobutylketon 83,3

p-Hydroxybenzoesäure 4,86

Nitrobenzol 30

Dimethyl-tert.-amin 1.5

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende, veresterte Mischpolymere, jedoch im übrigen entsprechend dem im Beispiel 2 beschriebenen.

Wenn der Lack wie im Beispiel 2 aufgetragen und eingebrannt wurde, ergab sich ein Film mit sehr guter Adhäsion auf dem Grundierüberzug.

Beispiel 7

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und Glycidylmethacrylat im Verhältnis 95:5 in einer Lösung mit 50% Feststoffen, erhalten wie im Beispiel 5, wurde auf einen Feststoff geh alt von 35 % mit Methylisobutylketon verdünnt und mit Zimtsäure verestert, indem das nachstehende Gemisch 4 Stunden lang am Rückfluß gehalten wurde.

Teile

Mischpolymerenlösung (35 %) 286

Nitrobenzol 47

Zimtsäure 5,22 g₀

Dimethyl-tert.-amin 1,5

Das resultierende, veresterte Mischpolymere wurde wie im Beispiel 2 zu einem Lack angesetzt, wobei jedoch statt des dort beschriebenen veresterten Mischpolymeren das in diesem Beispiel definierte veresterte Mischpolymere eingesetzt wurde.

Wenn der Lack auf eine grundierte Stahloberfläche, wurde mit p-Toluylsäure verestert, indem das nach· stehende Gemisch 4,5 Stunden lang beim Rückflui gehalten wurde.

Teile Mischpolymerenlösurig (35%) ... 286

Nitrobenzol 47

p-Toluylsäure 48

Dimethyl-tert.-amin {,5

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resultierende veresterte Mischpolymere, jedoch im übriger entsprechend dem im Beispiel 2 beschriebenen.

wenn dieser Lack wie im Beispiel 2 aufgetragen und eingebrannt wurde, ergab sich ein Film mit cuter Adhäsion auf dem Grundierüberzug.

Beispiel 9

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacryk.t und Glyc.dylmethacrylat im Verhältnis 95 : 9 in einer Lösung mit 50% Feststoffen, erhalten wie im Beispiel 5, wurde auf einen Feststoffgehalt von 40% mit Mcthvlisobutylketon verdünnt und mit p-Aminobenzoesäure verestert indem das nachstehende Gemisch 12 Stunden lan- beim Rückfluß gehalten wurde.

Mischpolymerenlösung (40%) 300:

p-Aminobenzoesäure ° sy

Methylisobutylketon '.[ 4^'

Dimethyl-tert.-amin .........'.'..'..'. '<',

_wlh^{WUrdeein Lack} hergestellt, indem zu einen, = :ick,

Si T, 'Γ™ ^{im HandeI} erhältlichen Polymc: LyI-methacrylat hergestellt wurde, etwa 10 GewichtProzent der vorstehend erhaltenen veresterten Misch.ν.Iyren osung gegeben wurde. Der entstehende I ack hielt das veresterte Mischpolymere, Celluloscacetat-PÖivmp'thT ?^Ocosnußö1 modifiziertes Alkydharz, SZ ^{y thaCryIat Und P}'gment im Gcwkhts-

W?n V⁰" ^etWa ^9A ^{: 17}'^{8: 26}'⁶ · 42,8 : 3,4.
ffifche LtT K^{aCk auf eine} Stierte Stahlobernfcht «« f ΐ™^ht ™^Γάβ' ^{auf welcher} übliche Lacke langbd l5g°rⁿ'-^UndK^{aUf der} Oberfläche 30Minuten mk besonn ^emgebra"nt wurde, entstand ein Film

^lSttSe.⁸¹¹¹" ^{AdhäSiOn auf der grUndierten} Beispiel 10

aus Methylmethacrylat und „ u Tu ^VerhäItn»s 95: 5 wurde hergestellt, nachstehende Gemisch polymerisiert*wurde.

Teile
^tat 1520

480

11.6

11 12

Auf diese Weise wurde eine Lösung erzeugt, ent- butyrat, Benzylbutylphthalat, Polymethylmethacrylat:

haltend etwa 50 Gewichtsprozent des Mischpolymeren. und Pigment im Gewichtsverhältnis der Feststoffe von.

Die Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von etwa 9,1: 21,5 : 23,8 : 43,2: 2,4.

40% mit Methylisobutylketon verdünnt und mit Wenn dieser Lack auf eine grundierte Stahlober··

p-Aminoben/oesäure verestert, indem das nach- 5 fläche aufgebracht wurde, auf welcher übliche Lacke:

stehende Gemisch 4 Stunden lang beim Rückfluß nicht gut haften, und darauf 30 Minuten lang bei

gehalten vurde. 154⁰C eingebrannt wurde, entstand ein Film mit guter

Teile Adhäsion auf der grundierten Stahloberfläche.

Mischpolymerenlösung (40%) 375

Methylisobutylketon 52,5 ¹⁰ Beispiele

Toluol 1,0

p-Aminobenzoesäure 8,02 ^Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und

Dimethyl-tert.-amin 1,5 Glycidylacrylat im Verhältnis 75 : 25 wurde hergestellt,

indem das nachstehende Gemisch polymerisiert wurde.

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das resul- 15

tierende veresterte Mischpolymere, Celluloseacetat- ^Teile

butyrat, einen ölfreien Polyester, Polymethylmeth- Methylmethacrylat 1200

acrylat und ein Pigment im Gewichtsverhältnis der Glycidylacrylat 400

Feststoffe von etwa 9,1: 21,5 : 23,8 : 43,2: 2,4. Toluol 1120

Wenn dieser Lack auf eine grundierte Stahlober- 20 Methylisobutylketon 480

fläche aufgebracht wurde, auf welcher übliche Lacke Benzoylperoxyd 11,6

nicht gut haften, und darauf 30 Minuten lang bei

154⁰C eingebrannt wurde, entstand ein Film mit Auf diese Weise wurde eine Lösung erhalten, ent-

besonders guter Adhäsion auf der grundierten Stahl- haltend etwa 50 Gewichtsprozent des Mischpolymeren.

oberfläche. »5 Die Lösung wurde auf einen Feststoffgehalt von

Beispiel 11 40% mit Methylisobutylketon verdünnt und mit

p-Methoxybenzoesäure verestert, indem das nach-

Ein Mischpolymeres aus Methylmethacrylat und stehende Gemisch 4¹A Stunden lang beim Rückfluß

Glycidylacrylat im Verhältnis 95: 5 wurde wie im gehalten wurde.

Beispiel 10 hergestellt, und die entstehende 50%ige 30 _T ..

Lösung wurde mit Methylisobutylketon verdünnt, ,,. , , ... ,._na,^ ,-,,

bis der Feststoffgehalt 40% betrug. Das Mischpoly- Mischpolymeren los ung (40 /_o) 375

mere wurde dann mit p-Methoxybenzoesäure ver- Methylisobutylketon 52,5

estert, indem das nachstehende Gemisch 8 Stunden »,. ''', - .Vt

lang beim Rückfluß gehalten wurde. 35 P-Methoxybenzoesaure 44,6

^b Dimechyl-tert.-amin 1,5

Teile

Mischpolymerenlösung (40%) 375 Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das ent-

Methylisobutylketon 52,5 stehende veresterte Mischpolymere, jedoch im übrigen

Toluol 1,0 40 d_em j_m Beispiel 9 beschriebenen entsprechend.

p-Methoxybeii^oesäure 8,9 Wenn der Lack auf eine grundierte Stahloberfläche

Dimethyl-tert.-amin 1,5 aufgebracht und darauf 30 Minuten lang bei 154°C

eingebrannt wurde, entstand ein Film mit einer be-

Es wurde ein Lack hergestellt, enthaltend das ent- sonders guten Adhäsion im Vergleich mit Filmen aus

stehende veresterte Mischpolymere. Celluloseacetat- 45 üblichen Lacken.

Claims

Patentanspruch: Überzugsmasse, bestehend aus einem organischen Lösungsmittel, einem Gemisch auf Basis eines Mischpolymerisats von Methylmetharcylat mit Glycidylmethacrylat oder Glycidy'acrylat, sowie gegebenenfalls mindestens einem verträglichen Weichmacher, Cellu'.oseacetatbutyrat und Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmasse, abgesehen vom Lösungsmittel, aus

1. einem Gemisch mit mindestens 40 Gewichtsteilen Acrylpolymeren,

2. bis zu 50 Gewichtsteilen Weichmacher und

3. bis zu 35 Gewichtsteilen Celluloseacetatbutyrat

a) einem Mischpolymeren aus mindestens 75 Gewichtsteilen Methylacrylat und 0,5 bis 25 Gewichtsteilen Glycidylacrylat oder -methacrylat, wobei die Gesamtteile der Mischpolymerbestandteile 100 betragen und diese Mischpolymeren mit einer aromatischen Monocarbonsäure verestert sind, welche entweder nicht substituiert ist oder mit mindestens einer polaren Gruppe substituiert ist, und

Wegen dieser Einschränkung is! es erforderlich, wenn Polymethylmethacrylatlacke auf eine Unterlage aufgebracht werden, die zuvor einen Überzug aus einem üblichen Grundierlack erhalten hat, einen Zwischen-

überzug aus einem Versiegelungslack zwischen dem Grundierungsüber7ug und dem oberen Überzug aus Polymethylmethacrylat aufzubringen.

Ferner sind Überzugsmassen zum Aufbringen auf eine Grundierungsschicht bekannt, die als wesentliche

ίο filmbildende Substanz mindestens ein Polymeres von Methylmethacrylat mit Glycidylmethacrylatresten enthalten, deren Epoxydgruppen mit Ammoniak oder Monoaminen verestert sind. Diese Massen besitzen zwar eine gute Haftung auf der Grundierungsschicht,

t5 sie neigen jedoch zur Verfärbung, insbesondere Vergilbung unter Witterungseinfluß, so daß ihre Anwendbarkeit beispielsweise als Autolacke ebenfalls

begrenzt ist.
Schließlich sind Überzugsmassen bekannt, die ein

ao Mischpolymeres von Glycidylmethacrylat mit einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, wie beispielsweise Methylmethacrylat, ferner eine gesättigte geradkettige aliphatische Dicarbonsäure und schließlich ein flüchtiges organisches Lösungsmittel für das Misch-

polymere und die Säure enthalten. Bei diesen Massen reagieren die Vinylmischpolymeren mit Epoxydgruppen mit den Dicarbonsäuren nur beim Brennen der Masse, wobei Quervernetzung des Vinylmischpolymeren infolge des difunktionellen Charakters der

Säure eintritt. Hierbei wird zwar eine Härtung und

Unlöslichkeit in Lösungsmitteln erzielt, ohne daß

jedoch die Haftung auf Grundierschichten verbessert wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, Überzugsmassen zu

schaffen, die fest auf Grundierungsschichten haften und sich daher besonders gut für Automobillacke

eignen.

Die Lösung dieser Aufgabe besteht gemäß der Erfindung darin, daß die Überzugsmasse, abgesehen vom Lösungsmittel, aus