DE2029925B2 - Verfahren zum katalytischen reformieren von schwerbenzin - Google Patents

Verfahren zum katalytischen reformieren von schwerbenzin

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Description

1°
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kataiytischen Reformieren von Schwerbenzin, bei dem durch Einsatz spezieller Katalysatoren die Hydrogenolyse unterdrückt und andere erwünschte Umwandlungsreaktionen begünstigt werden.
Die Verwendung von zwei Metalle enthaltenden Katalysatoren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen ist seit längerem bekannt; es sind spezielle Kombinationen von Metallen gefunden worden, mit deren Hilfe sich verschiedene Verbesserungen erreichen lassen. Insbesondere sind Methoden zur Stabilisierung der Katalysatoroberfiäche bekannt, um diese gegen zu große Verluste an Metalloberfläche beim Sintern zu schützen. Bekannt sind unter anderem Kombinationen von Platin, Palladium und Rhodium, also Edelmetallen der Gruppe VIII, mit verschiedenen anderen Metallen, wie Kupfer, Mangan, Gold usw. Einige Metalle aus der zweiten Gruppe gehören in die Gruppe I B des Periodensystems der Elemente.
Ferner existiert eine Anzahl von Patenten, welche die selektive Hydrogenierung von Acetylen unter Verwendung zusammengesetzter Katalysatoren betreffen, die Palladium zusammen mit mehreren anderen Metallen einschließlich solchen der Gruppe I B des Periodensystems enthalten. Im allgemeinen laufen diese Umsetzungen bei niedrigeren Temperaturen, wie z. B. bei etwa 60 bis 200"C ab. In den Vorveröffentlichungen heißt es ausdrücklich, daß die Katalysatoren für eine Hydrogenierung nicht ausreichend aktiv sind, wenn Reaktionstemperaturen oberhalb von 250"C Anwendung finden.
Keine der zuvor erwähnten Patentschriften befaßt sich mit dem Problem der Hydrogenolyse. Unter Hydrogenolyse wird die Spaltung einer Bindung in einer organischen Verbindung unter gleichzeitiger Addition eines Wasserstoffatoms an die beiden Spaltungsprodukte verstanden. Bei Kohlenwasserstoffen Tührt dies zur Bildung von Methan auf Kosten von wertvolleren anderen Produkten. Das Problem ist besonders gravierend, wenn Temperaturen von etwa 150 bis 5400C Anwendung finden, da meistens eine Hydrogenolyse in Gegenwart eines Umwandlungskatalysators unterhalb dieses Temperaturbereiches noch nicht eintritt.
Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß die herkömmlicherweise an kataiytischen Umwandlungskatalysatoren, insbesondere an Katalysatoren mit Metallen der Gruppe VIII und speziell mit Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium oder Osmium bei Arbeiten in Gegenwart von Wasserstoff eintretende Hydrogenolyse praktisch vollständig unterdrückt werden kann, wenn man den Katalysatoren ein Metall der Gruppe IB zusetzt. Die Erfindung soll zwar nicht mit einer bestimmten Theorie verknüpft werden, doch hat es den Anschein, daß der Zusatz des Metalls der Gruppe IB zur Bildung einer Legierung führt, d. h., der Katalysator ist seiner Art nach bimetallisch. Es ist darauf hinzuweisen, daß die Wirkung des Metalls der Gruppe IB auf das Metal! der Gruppe VIII selbst in solchen Systemen beobachtet wird, bei denen die gegenseitige Löslichkeit der Metalle klein ist. Bei Systemen, bei denen sich konzentrierte Legierungen nicht bilden, ist es möglich, daß die Legierungsbildung auf die äußerste Oberflächenschicht der Atome beschränkt ist.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zum kataiytischen Reformieren eines Schwerbenzineinsatzproduktes in Gegenwart von Wasserstoff, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Schwerbenzin unter Reformierbedingungen und bei einer Temperatur von 316 bis 538°C mit einem Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium und/oder Osmium in Kombination mit Kupfer, Silber und/oder Gold enthaltenden Katalysator mit oder ohne Träger in Kontakt bringt und das reformierte Schwerbenzin abtrennt.
Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator kann als solcher ohne Träger Verwendung Finden, gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich jedoch um einen Trägerkatalysator auf einem Träger mit großer Oberfläche. Unter Träger mit großer Oberfläche wird ein solcher mit einer Fläche von 30 bis 500 m2/g verstanden.
Ein mäßig saurer Träger innerhalb des angegebenen Oberflächenbereiches ergibt einen idealen Katalysator für die katalytische Reformierung. Es sei betont, daß der erfindungsgemäße Katalysator für die katalytische Reformierung geeignet ist, bei der mehrere Reaktionen nebeneinander ablaufen, sich jedoch auch für die einzelnen Umsetzungen eignet, wenn diese getrennt stattfinden.
Bei der kataiytischen Reformierung handelt es sich um ein Verfahren, bei dem Schwerbenzin, entweder nicht vorbehandeltes oder gekracktes Schwerbenzin, Fischer-Tropsch-Produkte oder deren Gemische in Gegenwart von Wasserstoff mit einem festen Katalysator in Berührung gebracht werden.
Im vorliegenden Fall wird das Schwerbenzin, bei dem es sich um eine zwischen 26 und 232°C siedende Erdölfraktion handelt, unter kataiytischen Reformierungsbedingungen unter einer reduzierenden Atmosphäre, z. B. unter Wasserstoff, mit einem Katalysator in Berührung gebracht, der ein Metall der Gruppe IB, nämlich Kupfer, Silber und/oder Gold, sowie ein Metall der Gruppe VIII, nämlich Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium und/oder Osmium, enthält. Bei den einzelnen Reaktionen, die bei weitgehender Unter-
drückung der Hydrogenolyse katalysiert werden können, handelt es sich unter anderem um eine Hydrierung, Dehydrierung, Isomerisierung oder Dehydrocyclisierung, die auch als Aromatisierung bezeichnet wird. Die im folgenden noch einzeln aufzuzählenden Fälle zeigen darüber hinaus, daß neben der Unterdrückung der Hydrogenolyse bestimmte Umsetzungen, wie die Dehydrocyclisierung und die Dehydrierung, tatsächlich darüber hinaus noch begünstigt werden.
Die bimetallischen Katalysatoren der Erfindung lassen sich auf verschiedene Weise leicht herstellen. Bimetallische Trägerkatalysatoren lassen sich besonders günstig gewinnen, indem man den Träger g'.aichzeitig mit Salzen der in Frage kommenden Metalle imprägniert. Beispielsweise kann ein Kupfer/Nickel-Katalysator auf Kieselsäure leicht hergestellt werden, indem man einfach die Oberfläche der Kieselsäure mit einer wäßrigen Lösung von Nickel- und Kupfernitraten benetzt. Das so erhaltene Material wird anschließend bei einer Temperatur von etwa 100 bis 1100C getrocknet und anschließend bei erhöhter Temperatur, d. h. bei 370 bis 5400C. unter Wasserstoff reduziert. Die Reduktion wird im allgemeinen in situ in dem Reaktionsgefäß durchgeführt. Bimetallische Katalysatoren ohne Träger können hergestellt werden, indem man die Metalle aus einer Lösung in Form der Carbonate oder Hydroxide gleichzeitig ausfällt. Beispielsweise lassen sich Kupfer-Nickel-Legierungen in einfacher Weise durch gleichzeitige Fällung aus einer wäßrigen Lösung von Kupfer- und Nickelnitraten unter Verwendung von Ammoniumbicarbonat ausfällen. Der Niederschlag wird getrocknet, zur Überführung in das Mischoxid calciniert und anschließend unter Wasserstoff zur Herstellung der Kupfer-Nickel-Legierung reduziert.
Bei Verwendung eines Trägerkatalysators enthält der Katalysator 0,01 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 0,10 bis 50Gew.-%, des Metalls der Gruppe VIII und 0,01 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-%, des Metalls der Gruppe 1B, wobei der Träger den Rest bildet. Der Träger sollte eine große Oberfläche von 65 bis 500 m2/g aufweisen. Typische, im Rahmen der Erfindung verwendbare Katalysatorenträger sind Tonerde, Kieselsäure, amorphe oder kristalline Alumosilikate, Magnesiumoxid, Kieselsäure-Magnesiumoxid, jeweils mit oder ohne zusätzliches Halogen (Cl oder F).
Dieser Katalysator wird mit einem Einsatzprodukt in Berührung gebracht, das in Gegenwart von Wasserstoff katalytisch reformiert werden soll. Typische Einsatzprodukte sind Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen. Unter die Erfindung fallen auch die einzelnen Reaktionen, die in ihrer Gesamtheit als Reformierung bezeichnet werden, das heißt 1) die Dehydrierung, das heißt die Abspaltung von Wasserstoff aus Naphthenen unter Bildung der entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffe, z. B. die Dehydrierung von Methylcyclohexan zu Toluol, 2) die Isomerisierung von η-Paraffinen zu verzweigtkettigen Paraffinen, z. B. die Umwandlung von n-Pentan zu Isopentan, η-Hexan zu Isohexan, oder die Isomerisierung von Ringverbindungen, wie Äthylcyclopentan zu Methylcyclohexan, das anschließend unter Bildung von Toluol dehydriert wird, 3) das Hydrokracken höhersiedender Bestandteile des Einsatzproduktes zur Erzeugung niedriger siedender Verbindungen, z. B. die Umwandlung von n-Heptan zu Propan und Butan und 4) die Dehydrocyclisierung von C6- bis C^-Paraffinen zur Bildung von Aromaten, z. B. die Umwandlung von n-Heptan zu Toluol oder η-Hexan zu Benzol. Diese vierte Reaktion ist besonders wesentlich für die Erzielung von Motortreibstoffen mit hohen Oktanzahlen. Eine Hydrogenolyse der verschiedenen Kohlenwasserstoffe des Einsatzproduktes kann an dem metallischen Bestandteil des Katalysators stattfinden, was zu einer Verschlechterung der Selektivität der Umwandlung zu wertvolleren Produkten führt. Insbesondere leidet die Selektivität der Aromatisierung von
ίο Paraffinen sehr stark unter der Hydrogenolyse. Neben der Unterdrückung der Hydrogenolyse werden bestimmte Umsetzungen tatsächlich noch begünstigt, z. B. die Dehydrierung von Cyclohexan zu Benzol.
Ein typisches Einsatzprodukt ist ein Schwerbenzinschnitt, wobei es sich sowohl um Virgin-Schwerbenzin als auch gekracktes Schwerbenzin handeln kann. Hierbei handelt es sich um eine Erdölfraktion mit einem Siedebereich von 27 bis 232°C, vorzugsweise 52 bis 190°C. Eine derartige Fraktion enthält normalerweise etwa 20 bis 80Vol.-% gerad- und verzweigtkettige Paraffine mit 5 bis ^Kohlenstoffatomen, etwa 20 bis 80Vol.-% Naphthene mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis 20Vol.-% der gewünschten Aromaten mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Es sei betont, daß es zwar besonders günstig ist, Erdölfraktionen wie die zuvor beschriebenen der Behandlung zu unterwerfen, doch lassen sich beliebige Kohlenwasserstofffraktionen, die Paraffine,Naphthene und dergleichen enthalten, mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens umwandeln.
Der Kontakt zwischen dem Einsatzstrom und dem Katalysator erfolgt bei einer Temperatur von 316 bis 538°C und insbesondere von 399 bis 538°C. Der Druck soll dabei 0 bis 70 atü betragen.
Die verschiedenen.oben erläuterten Reaktionen werden in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt, um Nebenreaktionen zu unterdrücken, die zur Bildung von ungesättigten kohlenstoffhaltigen Rückständen auf der Katalysatoroberfläche führen könnten. Derartige Rückstände führen zu einer übermäßigen Desaktivierung des Katalysators. Die Wasserstoffströmungsgeschwindigkeit bei einmaliger Durchleitung oder bei Führung im Kreislauf beträgt im allgemeinen zwischen 173 und 2076 m3/m\ vorzugsweise 346 bis 1730 m3/m3.
Der Einsatzstrom wird zusammen mit Wasserstoff mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von 0,1 bis 25 Gew./Gew./Std., vorzugsweise 1,0 bis 5,0 GiW./ Gew./Std. über den Katalysator geleitet. Eine Reihe von Reaktionsgefäßen kann adiabatisch betrieben werden, wobei ein erneutes Aufheizen zwischen den verschiedenen Stationen der Reihe stattfinden kann. Konventionelle Reaktoren werden normalerweise verwendet, wobei der den Katalysator enthaltende Reaktor vorzugsweise aus Kohlenstoffstahl als Werkstoff her-
sj gestellt ist.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wurde Kupfer als Metall der Gruppe IB mit Nickel als Metall der Gruppe VIII legiert, um selektiv unerwünschte Hydrogenolysereaktionen zu unterdrücken. Die Legierung wurde wie folgt hergestellt;
Eine wäßrige Lösung von 76 g ('u(NO0i · 3 H2O und 99,1 g Ni(NO3), ■ 6H2O in 1026 ml Lösung wurde hergestellt, worauf zu der Lösung 113,9 g Ammoniumbicarbonat zugefügt wurden. Der gebildete Niederschlag wurde von der Lösung abfiltriert und viermal mit 1 Liter heißem Wasser gewaschen. Anschließend
wurde der Niederschlag 16Stunden lang bei 110°C getrocknet. Danach wurde das getrocknete Material 2 Stunden lang an Luft bei 339°C calciniert. Das erhaltene Mischoxyd wuHe anschließend über Nacht in einem Wasserstoffstrom bei 35O0C reduziert, um die Kupfer-Nickel-Legierung herzustellen. Die Bildung einer Legierung ergab sich durch Bestimmung der Gitlerkonstante mittels Röntgenbeugungsaufnahme, welche 3,5669 Ä betrug. Dieser Wert liegt zwischen den Gitterkonstanten für reines Kupfer (3,6152 Ä) und reines Nickel (3,5237 Ä), was für eine Legierung auch zu erwarten ist.
Es wurde eine Reihe von Kupfer-Nickel-Legierungen verschiedener Zusammensetzung auf diese Weise durch Variieren der Mengen der Ausgangsverbindungen hergestellt. Die Katalysatoren wurden bezüglich der Dehydrierung von Cyclohexan zu Benzol und der Hydrogenolyse von Äthan zu Methan in einem einzigen Reaktor mit Festbett untersucht. Die Cyclohexandehydrierung wurde bei 316°C unter 1 Atmosphäre Gesamtdruck bei einem Molverhältnis von H2: Kohlenwasserstoff von 5 :1 untersucht. Die Äthanhydrogenolyse wurde bei 31613C unter 1 Atmosphäre Gesamtdruck studiert, wobei ein Einsatzgemisch Verwendung fand, das aus 3 Mol-% Äthan, 20 Mol-% Wasserstoff und 77 Mol-% Helium bestand. Zur Durchführung der Versuche wurden die Katalysatoren unter Wasserstoff 2 Stunden lang in dem Reaktor bei 454°C nachreduziert. Die Zugabe von Kupfer zu dem Nickel verminderte die hydrogenolytische Aktivität ganz wesentlich; so war die Hydrogenolyseaktivität von Legierungen mit 5 bis 70 Atom-% Kupfer 1000- bis 100000 mal niedriger als die von reinem Nickel. Andererseits war die Dehydrierungs-Aktivität für Cyclohexan etwa 3mal höher als die von reinem Nickel und nahm bei einer Erhöhung der Kupferkonzentration bis oberhalb von etwa 90 Atom-% nicht merklich ab. Die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in der Tabelle I zusammengestellt.
Tabelle I
Aktivitäten von Kupfer-Nickel-Legierungen
Zusammensetzung
in Atom-% Ni
(Rest Cu)
Aktivität*)
Cyclohexandehydrierung
Äthanhydrogenolyse
100 7,8 139,0
99,5 13,4 36,0
95 24,0 0,19
90 - 0,08
72 18,0 0,01
62 18,0 0,0036
52 30,0 0,0032
42 29,0 0,0017
32 35,0 0,0014
5 6,9 —
0,5 1,6 -
0 0,27 -
*) Millimol umgewandeltes Produkt je Stunde je m2 Metalloberfläche.
Beispiel 2
Ruthenium-Kupfer- und Ruthenium-Silber-Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger wurden durch Imprägnierung hergestellt, und die Aktivitäten dieser Katalysatoren für die Hydrogenolyse von Äthan zu Methan wurden mit denen der Metalle allein jeweils auf Kieselsäure als Träger verglichen. In allen Fällen wurde eine Kieselsäure mit einer Oberfläche von etwa 300m2/g einfach mit einer wäßrigen Lösung eines Metallsalzes oder der Metallsalze befeuchtet. Anschließend wurde die imprägnierte Kieselsäure bei 1100C getrocknet. Das erhaltene Produkt wurde unter einem Wasserstoffstrom 2 Stunden lang in dem Reaktor bei 454"C reduziert, bevor die Messungen der katalytischen Wirksamkeit durchgeführt wurden. Der Ruthenium-Kieselsäure-Katalysator wurde durch Imprägnieren der Kieselsäure mit einer wäßrigen Rutheis niumtrichloridlösung hergestellt, während der Kupfer-Kieselsäure- und der Silber-Kieselsäure-Katalysator unter Verwendung von Kupfer(II)-nitrat und Silbernitratlösungen erhalten wurden. Der Ruthenium-Kupfer-Katalysator wurde hergestellt, indem die Kieselsäure mit einer wäßrigen Lösung von Ruthentumtrichlorid und Kupfer(II)-nitratimprägniert wurde, während eine wäßrige Lösung von RuNO(NOj)3 und AgNO3 zur Herstellung des Ruthenium-Silber-Katalysators diente.
Etwa 0,2 bis 5 g Katalysator wurden jeweils verwendet Es wurde gefunden, daß Kupfer oder Silber die hydrogenolytische Aktivität des Rutheniums wesentlich vermindern. Die Hydrogenolyseversuche wurden bei 3000C unter 1 Atmosphäre Gesamtdruck unter Verwendung eines Reaktionsgemisches durchgeführt, das aus 3 Mol-% Äthan, 20Mol-% Wasserstoff und 77 Mol-% Helium bestand. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II "zusammengefaßt.
Tabelle II
Einfluß von Cu und Ag auf die hydrogenolytische
Aktivität von Ru
Reaktion: C2H6 + H2 - 2CH4
Katalysator*) Hydrogenolytische Aktivität in Mol
umgewandeltes Äthan je Std. je m2
Metalloberfläche
5% Ru + 5% Cu 0,70
5% Ru 0,0003
5% Cu <0,0003
50 5% Ru + 5% Ag 0,70
5% Ru 0,0083
5% Ag <0,0083
*) Alle Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger; die Zusammensetzungen sind in Gew.-% angegeben.
Beispiel 3
Der Einfluß von Kupfer und Silber auf die Selektivität von Ruthenium für die Umwandlung von Cyclohexan zu Benzol wurde bei 343CC unter 1 Atmosphäre Gesamtdruck, einem H2/Kohlenwasserstoff-Molverhäitnis von 5 :1 und einer Duchsatzgeschwindigkeit von 25 Gew./Gew./Std. untersucht. Die Zugabe von Kupfer oder Silber zu dem Ruthenium verbessert die Selektivität für die Umwandlung zu Benzol, wie die Tabelle III zeigt.
Tabelle III Ag auf die Selekt Umwandlung ivität von Ru für
Einfluß von Cu oder die Umwandlung von Cyclohexan zu ('■/„) Benzol
Katalysator*) 15,1 Selekliyitäi
9.7 für Benzol
Γ/ο Ru 10,4 76,0
l%Ru + 0,1% Cu <0,5 83,5
1% Ru + P/oCu 10,7 94,0
5% Cu <0,l -
1% Ru + 1% Ag 87,9
1% Ag -
*) Alle Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger: die 7_usammensetzungen sind in Gew.-'ii angegeben.
Die Katalysatoren wurden durch Imprägnieren von Kieselsäure mit wäßrigen Lösungen der Metallsalze (RuCI3 oder RuNO(NO3),, Cu(NO1): · 6H3O, AgNO3) sowie anschließendes Trocknen bei HOC und einstündiges Reduzieren unter einem Wassersloffstrom bei 454 C hergestellt. Die Ru-Cu-Katalysatoren wurden unter Verwendung von RuCl3 hergestellt, wiihrend der Ru-Ag-Katalysator unter Verwendung von RuNO(NO3)3 gewonnen wurde. Zwischen 0,2 und 5 g Katalysaor fanden jeweils Verwendung.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 54% Cyclohexan und 46% n-Heptan wurde über Nickel- und Kupfcr-Nickel-Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger bei 343 C unter 1 .Atmosphäre Gesamtdruck bei einem IWKohlenwasserstoff-Molverhältnis von 5 : 1 und einer Durchsatzgeschwindigkeit von 25 Gew./Gew./Std. reformiert. Die Zugabe des Kupfers verbesserte die Ausbeute an Benzol erheblich und verminderte entsprechend die Umwandlung zu Methan, wie die Tabelle IV zeigt. Auch hier fanden 0,2 bis 5 g Katalysator Verwendung.
Tabel|e> IV
Einfluß von Cu »t!f die Reformierungsseleklivität eines Ni-SiOj-Katalysators
Katalysator*)
Umwandlung in % Ausbeute an Benzol Ausbeute an
des Einsatz.produktes in Gew.-"/» des Methan in
Einsatzproduktes Gew.-";. des
F.insatz-
produktes
99,5 26 73.5
80.0 42 17,6
5% Ni
5% Ni + 5% Cu
*) Alle Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger.
Die Katalysatoren wurden durch Imprägnieren von einstündiges Reduzieren in dem Reaktor unter einem Kieselsäure mit wäßrigen Lösungen der Nitrate der Wasserstoffstrom bei 454 C hergestellt.
Metalle sowie anscliiießendes Trocknen bei 110 C und 4°
Beispiel 5
Ein Gemisch vor. 53% Cyclohexan und 47% η-Hep- Satzgeschwindigkeit von 25 Gew./Gew./Std. refortan wurde ül>er einem Kobalt- und einem Kobalt- miert. Die Zugabe des Kupfers verbesserte die Aus-Kupl>r-katalysator auf Kieselsäure bei 343 C unter ·»? beute an Benzol erheblich und verminderte entsprechend die Umwandlung zu Methan, wie die Ergebnisse in der Tabelle V zeigen.
! Atmosphäre Gesarntdruck bei einem H3/KohlenwasscrslolT-Molverhültnis von 5 :1 und einer Durch
Tabelle V
Einfluß von Cu auf die Reformicrungsseiektivität von Co-SiOrKatalysatoren
Katalysator*)
5% Co
5% Co + 5 7,,Cu
*) Alle Katalysatoren auf Kieselsäure als Träger,
Die Katalysatoren wurden durch Imprägnieren von Kieselsäure mit wäßrigen Lösungen der Metallnitrate. anschließendes Trocknen bei 110 C und einstündiges
umwandlung in % Ausbeule an Benzol Ausbeute an
des F.insatzproduktes in Gew.·'/« des Methan in
Hinsatzproduktes Gew.-"/« des
Einsatz-
Produktes
11,6 3.2 5,0
13.8 9,2 0,9
Reduzieren in dem Reaktor unter einem Wassersto
strom bei 454 C hergestellt.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum kataiytischen Reformieren eines Schwerbenzineinsatzproduktes in Gegenwart von Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man das Schwerbenzin unter Reformierbedingungen und bei einer Temperatur von 316 bis 538°C mit einem Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium und/oder Osmium in Kombination mit Kupfer, Silber und/oder Gold enthaltenden Katalysator mit oder ohne Träger in Kontakt bringt und das reformierte Schwerbenzin abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in Form, eines Trägerkatalysators auf einem Trägermaterial mit hoher Oberfläche von vorzugsweise mindestens
30 m2/g verwendet
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator, der als Trägermaterial mit hoher Oberfläche Kieselerde, Tonerde und/oder kristallines oder amorphes Alumosilikat aufweist, verwendet
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator, der ein halogenhaltiges Trägermaterial aufweist, verwendet.
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