DE2026747B2 - Feste, in der Wärme aushärtende Harzmasse - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine bei Normaltemperatur feste, in der Wärme vernetzende oder härtbare
Formmasse, die ein polymerisierbares Präpolymeres, ein bestimmtes neues Vernetzungsmittel und einen
Initiator enthält.
Eine bekannte typische in der Wärme härtende Harzmasse, die ein polymerisierbares Präpolymerisat
oder Vorkondensat und ein Vernetzungsmittel enthält, ist eine ungesättigte Polyesterharzmasse, die ein
Präpolymeres aus einem ungesättigten Polyester, einen Initiator und ein Vernetzungsmittel enthält, das bei
Normaltemperatur flüssig ist, beispielsweis eine flüssige Vinylverbindung, wie z. B. Styrol, Methylmethacrylat,
Vinyltoluol, Diallylphthalat usw. Da jedoch das Vernetzungsmittel flüssig ist, liegt die dabei erhaltene
Harzmasse bei Normaltemperatur in Form einer Flüssigkeit, einer Aufschlämmung oder einer klebrigen
Masse vor, so daß verschiedene Nachteile auftreten, da diese schwierig zu handhaben, zu lagern und zu
transportieren und instabil ist und nicht über einen längeren Zeitraum hinweg aufbewahrt werden kann.
Wenn eine solche Masse zur Herstellung von Schmuckoberfläcben,
Laminaten oder dergleichen auf eine Folie oder eine Platte aufgebracht oder damit gesättigt wird,
ist die Oberfläche vor dem Aushärten klebrig, da das Vernetzungsmittel flüssig ist, und sie ist deshalb
schwierig zu handhaben.
Zur Vermeidung dieser Nachteile wurde bereits eine feste (als Granulat oder in Pulverform vorliegende) in
der Wärme härtende Harzmasse vorgeschlagen, die ein Präpolymeres aus einem ungesättigten Polyester und
ein Diallylphthalatpräpolymerisat (als Vernetzungsmittel) enthält, die beide bei Reumtemperatur fest sind.
Diese Masse hat jedoch verschiedene andere Nachteile, unter anderem die, daß die Aushärtungs- (oder
Vernetzungs)-Reaktivität so niedrig ist, daß die Vervollständigung des Aushärtens eine übermäßig
lange Zeit in Anspruch nimmt, daß die Fließfähigkeit im Zeitpunkt der Verformung gering ist und daß das
gehärtete Produkt oder der gehärtete Gegenstand eine geringe thermische Beständigkeit und eine niedrige
thermische Deformationstemperatur aufweisen.
Es ist auch bereits eine feste, in der Wärme härtende Harzmasse bekannt, die ein Präpolymeres aus einem
ungesättigten Polyester und ein Acrylamidmonomeres (als Vernetzungsmittel) enthält, die beide bei Raumtemperatur
fest sind. Diese Masse hat jedoch schlechte Verformungseigenschaften und außerdem weist das
gehärtete Produkt oder der gehärtete Gegenstand ziemlich schlechte elektrische Eigenschaften und ziemlich
schlechte mechanische Festigkeitseigenschaften auf. In der DT-AS 12 49 523 sowie in der FR-PS 12 28 544
werden bei Normaltemperatur feste, nicht klebrige wärmehärtbare Formmassen beschrieben. Gegenüber
diesen Formmassen heben sich die erfindungsgemäßen Formmassen dadurch in vorteilhafter Weise ab, daß sie
zu geformten Produkten führen, welche gegenüber den Produkten, die unter Einsatz der bekannten Formmassen
erhalten werden, eine größere Widerstandsfähigkeit gegenüber der Einwirkung von Wärme und Wasser
besitzen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine in der Wärme härtende feste Harzmasse bereitzustellen,
die ein Präpolymeres aus einem ungesättigten Polyester bzw. einem Diallylphthalat-Präpolymerisat und ein
neues Vernetzungsmittel enthält und welche die weiter oben in Verbindung mit ähnlichen üblichen Harzmassen
erwähnten Nachteile nicht aufweist. Weitere Ziele,
Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung hervor.
Gegenstand der Erfindung sind bei Normaltemperatur feste und nicht klebrige, in der Wärme aushärtende
Formmassen, bestehend aus
(A) mindestens einem festen ungesättigten Polyester und/oder Polydiallylphthalat-Präpolymerisat,
(B) mindestens einem festen Isocyanursäurederivat der allgemeinen Formel
R'OOC
J "L ^ J? L
—\H2mCm-HC^-N N—\;CH -QnH2J7T-
COOR'
C C
ONO /CH-CmH2mV—COOR'
worin R' einen Allylrest R ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder einen Äthylrest, m 0,1 oder 2, π
O oder 1 bedeutet, und worin die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen jedem Stickstoffatom
und der. entsprechenden — COOR'-Gruppe nicht mehr als 3 beträgt, als Vernetzungsmittel, wobei (A)
und (B) einen Erweichungspunkt von über 400C aufweisen,
(C) einem Polynierisationsinitiator sowie gegebenenfalls
(D) weiteren üblichen Zusätzen.
In der erfindungsgemäßen Formmasse ist der Hauptbestandteil ein copolymerisierbares Präpolymeres,
das bei Normaltemperatur fest sein muß oder einen Erweichungspunkt von mehr als 400C aufwehen /nub.
Das Präpolymere ist ein ungesättigter Polyester oder ein Poiydiallylphthalat-Präpolymerisat.
Solche ungesättigte Polyester sind bekannt. Sie werden im allgemeinen auf bekannte Art und Weise
hergestellt durch Polykondensation von <x, ]3-ungesättigten
Dicarbonsäuren, z. B. Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure usw. mit Glykolen, z. B. Äthylenglykol, Propylenglykol
usw. In diesem Falle kann gewünschtenfalls ein Teil der Dicarbonsäure durch eine gesättigte Dicarbonsäure,
beispielsweise Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, HET-Säure usw. ersetzt sein. Da
diese ungesättigten Polyester als in der Wärme vernetzende oder aushärtende Harzmaterialien bekannt
sind, brauchen diese nicht weiter erläutert zu werden. In diesem Falle sollten die ungesättigten
Polyester erfindungsgemäß jedoch einen Erweichungspunkt von mehr als 400C aufweisen. Die Präpolymeren
haben vorzugsweise außerdem eine Säurezahl von 15 bis 40.
Die erfindungsgemäß ebenfalls einsetzbaren Dial-
Die erfindungsgemäß ebenfalls einsetzbaren Dial-
lylphthalat-Präpolymerisate sind ebenfalls als in der Wärme vernetzende oder härtbare Harzmaterialien
(Diallylphthalat-Präpolymerisate von Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, halogenierter Phthalsäure
usw.), die fest sind oder einen Erweichungspunkt
r> von mehr als 400C aufweisen, bekannt und müssen
ebenfalls nicht näher erläutert werden. Die Diallyl-
phthalat-Präpolymerisate sollten vorzugsweise ein
Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 aufweisen.
Es ist auch möglich, eine Mischung aus zwei oder
mehreren verschiedenen Polyestern oder eine Mischung aus einem solchen Polyester und einem
Diallylphthalatpräpolymerisat zu verwenden.
Ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, als Vernetzungsmittel oder als
Härtungsmittel ein bei Normaltemperatur festes oder einen Erweichungspunkt von mehr als 400C aufweisendes
neues Isocyanursäurederivat der allgemeinen Formel zu verwenden
1 I
R'OOC-V H2mCm-HC ^1T
worin R' einen Allylrest, R ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder Äthylrest, m 0,1 oder 2, η 0 oder 1 bedeutet
und worin die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen jedem Stickstoffatom und der entsprechenden —COOR'—-Gruppe
nicht mehr als 3 beträgt.
Spezielle Beispiele solcher Isocyanursäurederivate der Formel I sind folgende:
Il
CH2 = CHCH2OOC-N N — COOCH2CH = CH2
C C
/ \ / \ ONO
COOCH2CH = CH2
O
O
Il
H2C=HCH2COOC-CH2-N N — CH2—COOCH2CH=CH2
C C
/ \ / \ ONO
CH2-COOCh2CH = CH2
O
O
Il
CH3 C CHj
Ch2=CHCH2OOC-CH-N^ ^N-Ch-COOCH2CH = CH2
C C
ONO
CH-COOCH2Ch=CH2
CH3
CH3
Die Triallylester der Isocyanursäurederivate der oben angegebenen Formel I können beispielsweise durch
Umsetzung eines Allylesters oder eines substituierten Allylesters einer monohalogenierten Niedrigalkylcarbonsäure,
beispielsweise von Allylchlorformiat 4-,
(CH2 = CH-Ch2OCOCI),
monohalogeniertem Allylacetat oder monohalogeniertem
Allylpropionat, mit einem Alkalimetallsalz der Isocyanursäure in einem protonenfreien Lösungsmittel w
mit einem hohen Dipolmoment, beispielsweise N1N-Diniedrigalkyl-Jformamid,
N,N-Di-(niedriga!kyl-)acetamid, hergestellt werden.
Die Menge an eingesetztem Vernetzungsmittel kann innerhalb eines breiten Bereiches, beispielsweise innerhalb
1 bis 70 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Präpolymere, variiert werden. Wenn
jedoch eine Mischung aus einem Polyester und Diallylphthalatpräpolymerisat (gewöhnlich werden 10
bis 70 Teile des letzteren mit 100 Teilen des ersteren ho
gemischt) eingesetzt wird, könnte das Polydiallylphthalat selbst als Vernetzungsmittel fungieren und deshalb
muß die Menge an Isocyanursäurederivat geringer sein, z.B. etwa I bis etwa 20 Teile auf 100 Teile der
Pröpolymermischung (eine Mischung aus ungesättigtem (,■>
Polyester und Diallylphthalatpräpolymerisat). Wenn ein ungesättigter Polyester oder ein Diallylphthalatpräpolymerisat
allein verwendet wird, wird vorzugsweise eine
gröbere Menge an Isocyanursäurederivat, beispielsweise etwa 5 bis etwa 60 Teile, vorzugsweise 10 bis 50 Teile,
auf 100 Teile Präpolymere verwendet.
Die erfindungsgemäße Formmasse enthält auch einen Initiator. Es kann irgendein üblicher, für die Härtung
ungesättigter Polyester bekannter Initiator verwendet werden. Beispiele für solche radikalische Polymerisationsinitiatoren
sind organische Peroxide, organische Perester, organische Azoverbindungen usw., z. B,
Benzoylperoxid, 't-But>lperoxybenzoat, Hydroperoxid,
Di-t-butyloxid. Ein solcher Initiator kann ein einer Menge von 0,4 bis 4 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile
Präpolymer oder Präpolymermischung verwendet werden. Obwohl einige der Initiatoren flüssig sind ist die
Menge so gering (bis zu 4%, bezogen auf das Präpolymere), daß in der dabei erhaltenen Harzmasse
der feste Aggregatzustand (festes Pulver, ein granulärer oder ähnlicher Zustand) aufrechterhalten werden kann.
Das obengenannte Präpolymeren, das Isocyanursäurederivat und der Initiator sind die wesentlichen
Bestandteile der erfindungsgemäßen Formmasse. Je nach speziellem Verwendungszweck der Formmasse
können jedoch auch verschiedene andere Zusätze eingearbeitet werden, sofern der gewünschte feste
Aggregatzustand dadurch nicht beeinträchtigt wird. So kann zur Verbesserung der Flammbeständigkeit oder
der Flammverzögerungseigenschaften eine geringe Menge an momomcrcm oder vorpolymcrisiertcm
Diallylester der HET-Säure zugesetzt werden. Außerdem
kann eine geringe Menge an monomeren! Diallylphthalat zugesetzt werden, um die Fließfähigkeit
der Harzmasse in geschmolzenem Zustand zu verbessern. Es ist auch möglich, eine geringe Menge (bis zu ■>
10%) von anderen polymerisierbaren Vinylmonomeren, z. B. Styrol, Vinyltoluol, Methylmethacrylat usw. zuzusetzen.
Es ist natürlich auch möglich, einen bekannten Füllstoff (z. B. Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, hydratisiertes
Aluminiumoxid, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Glimmer, Pulpe, Titanoxid, Siliciumdioxid usw.)
und/oder ein Verstärkungsmaterial (z. B. Glasfasern, Asbestfasern, Steinwolle, Schlackenwolle, ein synthetisches
Fasermaterial usw.) zuzusetzen. Gewünschtenfalls kann ein bekanntes Trennmittel, z. B. Zinkstearat,
Calciumstearat, Aluminiumstearat, zugegeben werden. Außerdem kann die Formmasse auch ein färbendes
Material, z. B. Titanoxid, Eisen(III)-oxid-Rot, Phthalocyaninblau, feinverteiltes Antimon usw. enthalten. Die
Menge dieser Zusätze ist nicht kritisch und sie kann innerhalb eines weiten Bereiches je nach dem speziellen
Verwendungszweck variiert werden. Das Präpolymere ist jedoch in der Endformmasse vorzugsweise mit 15 bis
50Gew.-%.
Die Formmasse kann jede beliebige Form aufweisen, soweit ihr fester Aggregatzustand beibehalten wird. Die
obige Mischung wird jedoch vorzugsweise mechanisch behandelt, so daß sie je nach dem speziellen
Verwendungszweck in Form von Pulver, Granulaten, Pellets, Schnitzeln, Flocken oder dergleichen vorliegt.
So kann beispielsweise eine Mischung aus dem Präpolymeren, dem-Vernetzungsmittel und dem Initiator
gut gemischt und in einer Tiegelmühle oder dergleichen zu einem Pulver zerstoßen werden. Eine
Mischung aus dem Präpolymeren, dem Vernetzungsmittel, dem Initiator, gewünschtenfalls dem Füllstoff
(und/oder dem Verstärkungsmaterial) und dem Trennmittel und färbenden Material usw. kann aber auch in
einer Kugelmühle, einem erhitzten Kneter oder dergleichen gut gemischt und dann zerstoßen oder zu
Granulaten, Flocken, Schnitzeln oder Pellets verformt werden.
Die dabei erhaltene feste erfindungsgemäße Formmasse ist zur Herstellung von Laminaten, Dekor(verbund)platten
oder dergleichen geeignet. Dies kann auf übliche Art und Weise durchgeführt werden. So wird
beispielsweise eine Harzmasse, die das obengenannte Präpolymere, ein Vernetzungsmittel und einen Initiator
enthält, in einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem Keton (z. B. Aceton, Methyläthylketon
usw.), einem Ester (z. B. Methylacetat, Athylacetat usw.) oder in einem aromatischen Kohlenwasserstoff (z. B.
Benzol, Toluol, Xylol usw.) gelöst. Bei der Herstellung einer Dekorschichtplatte wird als Deckschicht eine τ>
Papierfolie oder eine Musterpapierfolie mit der obigen Harzlösung imprägniert und getrocknet. Die getrocknete
Folie wird auf ein mit einem in der Wärme abbindenden Harzmaterial (z. B. einem Monomeren
oder Präpolymeren von Phenolharzen, ungesättigten m>
Polyesterharzen, Diallylphthalatharzen, Melaminharzen,
Epoxyharzen usw.) getränktes flächiges Verstärkungsmaterial aufgelegt und dann wird diese Anordnung
unter Erhitzen zusammengepreßt unter Bildung eines einheitlichen Aufbaus. Bei der Herstellung eines ^
Schichtpreßstoffs wird ein Gewebe, eine Matte oder dergleichen mit der obigen, in der Wärme härtbaren
Harzlösung imprägniert und getrocknet. Mehrere vorimprägnierte und getrocknete Gewebe oder Matten
werden aufeinandergelegt und unter Erwärmen zusammengepreßt unter Bildung eines einheitlichen Schichtpreßstoffs.
In jedem Falle ist das vorimprägnierte Material nicht klebrig, da die Harzmasse bei Normaltemperatur
fest (und nicht klebrig oder klebend) und sehr leicht zu handhaben ist, selbst wenn das
vorimprägnierte Material zusammengerollt oder aufeinander aufgestapelt ist, tritt keine störende gegenseitige
Haftung auf. Gewünschtenfalls kann das Imprägnieren durch Erwärmen der Harzmasse bis zur Schmelze
derselben und durch Tränken der Folie, des Gewebes, der Matte oder dergleichen mit der geschmolzenen
Harzmasse in Form einer Flüssigkeit durchgeführt werden. So ist es in diesem Falle nicht notwendig, die
Harzmasse in einem Lösungsmittel zu lösen.
Die dabei erhaltene Dekorplatte weist eine ausgezeichnete Wärme-, Wasser- und Verfärbungsbeständigkeit
auf. Das wie oben hergestellte Laminat weist gute elektrische Isoliereigenschaften, eine gute thermische
Beständigkeit und Dimensionsbeständigkeit auf und es ist auch möglich, eine wirksame Metallplattierung auf
seiner Oberfläche durchzuführen.
Da die Formmasse bei Raumtemperatur fest und nicht klebend oder klebrig ist, kann sie über einen
längeren Zeitraum gelagert werden, ohne daß die Gefahr besteht, daß sie zusammenbäckt oder agglomeriert.
Das Formmaterial kann leicht durch Formpressen, Spritzverformung oder Spritzguß zu einem nicht
schmelzbaren und nicht löslichen gehärteten Gegenstand verformt werden. Die Fließfähigkeit der geschmolzenen
Masse zur Zeit der Verformung ist ausgezeichnet. Der daraus hergestellte Formgegenstand
weist eine hohe Dimensionsbeständigkeit, eine hohe elektrische Isolierfähigkeit und Wärmebeständigkeit
auf.
Das Verfahren zur Herstellung von Dekorplatten und dekorativen Schichtpreßstoffen und das Verfahren zum
Verformen sind an sich für übliche, in der Wärme härtbare ungesättigte Polyesterharzmassen bekannt
und deshalb ist es nicht notwendig, sie durch weitere Einzelangaben näher zu erläutern.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, die sich teilweise auf die Zeichnungen
beziehen:
F i g. 1 der beiliegenden Zeichnung stellt ein Diagramm als Ergebnis einer thermischen Differentialanalyse
einer erfindungsgemäßen Harzmasse dar;
Fig.2 stellt ein Diagramm als Ergebnis einer thermischen Differentialanalyse einer anderen erfindungsgemäßen
Harzmasse dar;
F i g. 3 stellt ein Diagramm dar, das die Fließfähigkeit einer erfindungsgemäßen Harzmasse angibt;
F i g. 4 stellt ein Diagramm dar, das die Fließfähigkeit einer anderen erfindungsgemäßen Harzmasse angibt
und
Fig.5 ist eine graphische Darstellung, welche die
Fließfähigkeit einer weiteren crfindungsgemäßen Harzmasse
angibt.
In den folgenden Beispielen sind alle Teile auf das Gewicht bezogen.
Durch Allylalkohol wurde bei 10 bis 15°C 3 Stunden lang Phosgengas geleitet zur Herstellung von Allylchlorformiat
mit einem Siedepunkt von 59°C/100 mm
Hg. Dieses Chlorformiat und ein Trinatriumsalz der Bildung eines Isocyanursäurederivats der folgenden
Isocyanursäure wurden in Dimethylformamid bei 90 bis Strukturformel: 1000C 4 Stunden lang miteinander umgesetzt unter
O C
CH2=CH-CH2OOC-N
ONO N-COOCH2-CH=CH2
C
C
COOCH2-CH=CH2
Andererseits wurden 1,2 Mol Maleinsäureanhydrid, 0,8 Mol Isophthalsäure und 2,1 Mol Äthylenglykol miteinander
umgesetzt zur Herstellung eines ungesättigten Polyesters mit einer Säurezahl von 25,0 und einem
Erweichungspunkt von 65 bis 68° C.
15 Teile des oben hergestellten Isocyanursäurederivats, 85 Teile des ungesättigten Polyesters und 1 Teil
Benzoylperoxid wurden gut gemischt und in eine Tiegelmühle gegeben. Der Erweichungspunkt der dabei
erhaltenen Masse betrug 58 bis 60° C. Aus dieser Masse wurde eine hochtransparente Platte (Dicke 0,5 mm)
geformt, indem man eine geringe Menge dieser Masse bei einer Temperatur von 15O0C zwischen Polyesterfolien
preßte. Nach 3stündiger Wärmebehandlung bei 2000C wurde die Folie schwach gelb, es wurde jedoch
kein Gewichtsverlust festgestellt.
Die Wasserabsorption dieser Folie nach 2stündiger Behandlung in siedendem Wasser betrug 0,09%, was
zeigt, daß sie im Vergleich zu einer Wasserabsorption von 0,2% der aus der gleichen Masse, die jedoch Styrol
anstelle des Isocyanursäurederivats enthielt, hergestellten Folie eine bessere Wasserdichtheit aufwies.
Selbst nach 60- und 90tägiger Aufbewahrung der obengenannten erfindungsgemäßen Harzmasse bei
20
25
30
35 Raumtemperatur konnte sie auf genau die gleiche Art und Weise zu einer Platte mit den gleichen Eigenschaften
verformt werden.
In der F i g. 1 der Zeichnung sind die Ergebnisse der thermischen Differentialanalyse dargestellt. Es sei
darauf hingewiesen, daß das aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellte Produkt, das durch die durchgezeichnete
Linie dargestellt ist, eine höhere Wärmebeständigkeit aufwies als das durch die gestrichelte Linie
dargestellte (unter Verwendung von Styrol anstelle des Isocyanursäurederivats hergestellte) Vergleichsprodukt.
Monochloressigsäure und Allylalkohol wurden zusammen in Benzol und in Gegenwart von Schwefelsäure
als Katalysator umgesetzt unter Bildung von Allylmonochloracetat (Kp. 75°C/38,5 mbar). Das Acetat und ein
Trinatriumsalz der Isocyanursäure wurden bei 100 bis HO0C unter Verwendung von Triäthylamin als Katalysator
in Dimethylformamid miteinander umgesetzt unter Bildung eines Isocyanursäurederivats der folgenden
Strukturformel:
/ \
CH2=CHCH2COOCh-N N-CH2COOCH2CH=Ch2
CH2=CHCH2COOCh-N N-CH2COOCH2CH=Ch2
C C
ONO
Andererseits wurden 1 Mol Maleinsäureanhydrid, 1 Mol HET-Säure und 2,1 Mol Propylenglykol miteinander
umgesetzt unter Bildung eines ungesättigten Polyesters mit einer Säurezahl von 23, einem Erweichungspunkt
von 85 bis 860C und einem Chlorgehalt von etwa 36%.
10 Teile des Isocyanursäurederivats, 90 Teile des ungesättigten Polyesters und 1 Teil t-Butylperbenzoat
wurden miteinander gemischt und zerkleinert unter Bildung einer Harzmasse in Form eines Pulvers mit
einem Erweichungspunkt von 82 bis 840C.
Diese Harzmasse wurde auf eine auf 15O0C erhitzte
Stahlplatte (40 χ 20 χ 0,3 mm) aufgesprüht unter Bildung eines kontinuierlichen Überzugsfilms und dann wurde
die beschichtete Stahlplatte 5 Minuten lang auf 175° C
weiter erhitzt. Dabei wurde ein Überzugsfilm mit einer CH2COOCH2Ch=CH2
Dicke von 220 μπι gebildet. Der Film war hochtransparent.
Seine Oberflächenhärte, gemessen in einem Barcol-Härteprüfer, betrug 50 bis 58. Das obige
Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch anstelle des Isocyanursäurederivats die gleiche Menge
Styrol verwendet wurde. Die dabei erhaltene flüssige bo Harzmasse wurde auf die gleiche Stahlplatte aufgebracht
und in gleicher Weise erhitzt. Der dabei gebildete Film härtete an der Oberfläche nicht aus und war
klebrig.
Selbst nach 60- und 90tägiger Aufbewahrung der
b5 obengenannten erfindungsgemäßen Harzmasse bei Raumtemperatur konnte sie zu einem Filmüberzug auf
die gleiche Art und Weise verformt werden und der Film hatte die gleichen Eigenschaften.
In der F i g. 2 der Zeichnung sind die Ergebnisse einer thermischen Differentialanalyse dargestellt. Es sei
darauf hingewiesen, daß das durch die durchgezogene Linie dargestellte aus der erfindungsgemäßen Masse
erhaltene Produkt eine bessere Wärmebeständigkeit als das durch die gestrichelte Linie dargestellte (unter
Verwendung von Styrol anstelle des Isocyanursäurederivats hergestellte) Vergleichsprodukt aufwies.
Die Harzmasse des Beispiels 2 wurde in 60 Teilen eines Toluo!/Methyläthylketon( 1 /1)-Lösungsmittelgemisches
gelöst. Die Viskosität dieser Harzlösung betrug bei 200C 100 mPa s. Nachdem die Lösung in einen fest
verschlossenen Behälter gebracht und bei Raumtemperatur 60 und 90 Tage lang aufbewahrt worden war,
wurde festgestellt, daß die Viskosität 110 bzw. 12OmPa s bei 200C aufwies, was eine beachtliche
Beständigkeit anzeigt.
80 Teile eines Diallylphthalatpräpolymerisats, 20 Teile des Isocyanursäurederivats des Beispiels 2 und
1 Teil t-Butylperbenzoat wurden miteinander gemischt und 1 Stunde lang in einer Tiegelmühle zerkleinert.
Aus dieser Harzmasse wurde nach dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 eine 0,5 mm dicke Folie
hergestellt. Die Folie war farblos und transparent. Nach 3stündiger Wärmebehandlung war die Folie leicht gelb
verfärbt und ihre Gewichtsabnahme betrug nur 0,71%. Nach 2stündiger Behandlung in siedendem Wasser
betrug die Wasserabsorption 0,07%.
Wenn andererseits ein Diallylphthalatmonomeres anstelle des Isocyanursäurederivats verwendet wurde,
wurde die Mischung auf den Kugeln in der Tiegelmiihh
abgelagert und konnte nicht zerkleinert wer Jen. Deshalb wurde die Mischung in einem Mörser gut
gemischt und auf die gleiche Art und Weise zu einer Folie verformt Nach 3stündiger Wärmebehandlung bei
2200C betrug die Gewichtsverringerung 1,53% und die Wasserabsorption betrug 0,18%.
215 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats, 85 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des
Beispiels 2, 180 Gewichtsteile Glasfasern (Länge 6,35 mm), 300 Gewichtsteile Calciumcarbonat, 200
Gewichtsteile Talk, 9 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat und 20 Gewichtsteile Zinkstearat wurden mittels eines
Mischers miteinander vermischt. Die Mischung wurde dann zur Herstellung einer Folie 3mal durch heiße
Walzen bei 85 bis 95° C geführt und die Folie wurde dann abgekühlt und zu Granulaten zerkleinert unter
Bildung einer Formmasse A. Die Eigenschaften und die Verformbarkeit dieser Masse A im Vergleich zu
denjenigen einer im Handel erhältlichen Diallylphthalatformmasse B sind in der F i g. 3 der beiliegenden
Zeichnung und in der folgenden Tabelle I dargestellt.
Wie aus der F i g. 3 der Zeichnung hervorgeht, wird bei Verwendung des neuen Isocyanursäurederivats als
ίο Vernetzungsmittel die Fluidität des geschmolzenen
Materials im Zeitpunkt der Verformung verbessert und die Härtungsgeschwindigkeit wird höher. Außerdem
werden, wie aus der Tabelle I hervorgeht, die Dimensionsstabilität und die Wärmebeständigkeit des
geformten Gegenstandes erfindungsgemäß verbessert. Aus den Härtedaten ist ferner zu entnehmen, daß die
Aushärtungsgeschwindigkeit erfindungsgemäß ebenfalls verbessert wird.
Nach 6monatigem Lagern des Materials A bei Raumtemperatur und anschließende Verformung wurden praktisch die gleichen Werte wie in der Fi g. 3 und in der Tabelle I erhalten.
Nach 6monatigem Lagern des Materials A bei Raumtemperatur und anschließende Verformung wurden praktisch die gleichen Werte wie in der Fi g. 3 und in der Tabelle I erhalten.
Isolierwiderstand (U)
(nach dem Sieden)
(nach dem Sieden)
IXlO14 4X101
tan ö (bei IMHz), (x 10"') | 145 | 160 |
Hitzeverformungstemperatur ("C) | 210 | 180 |
Wärmebeständigkeit (°C/2h) | 200 | 180 |
i5 Schrumpfung | 0,43 | 0,75 |
beim Verformen (%) | ||
Nach-Schrumpfung (E - 24/160) | 0,03 | 0,05 |
Barcol-Härte*) | ||
t0 nach 30 s | 4 | 0 |
nach 60 s | 31 | 14 |
*) Die Barcol-Härte wurde 30 und 60 Sekunden nach dem direkten Formpressen einer Scheibe (Durchmesser 40 mm,
Dicke 3 mm) bei ISfC in heißem Zustand gemessen.
150 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats, 20 Gewichtsteile monomerer Diallylester der
HET-Säure, 60 Gewichtsteile eines Isocyanursäurederivats
der Formel
Il
CH, C CH3
I / \ I
CH2=CHCH2OOc-CH-N N-CH-COOCH2Ch = CH2
C C
ONO CH-COOCH2CH = Ch2
CH3
CH3
130 Gewichtsteile Glasfasern (Länge 12,7 mm), 760 Gewichtsteile Calciumcarbcnat und 70 Gewichtsteile
t-Butylperbenzoat wurden mittels eines Mischers gut gemischt Die Mischü.ig wurde zur Herstellung einer
Folie 4mal mit heißen Walzen bei 80 bis 850C behandelt
und die Folie wurde in einer Pelletisiervorrichtung zu Pellets (3 bis 4 mm) zerschnitten unter Bildung einer
Formmasse C. Die Eigenschaften dieser Formmasse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Auf genau die gleiche Art und Weise wurde eine Formmasse D hergestellt, wobei jedoch das gesamte
Isocyanursäurederivat durch ein Diallylphthalatpräpolymerisat ersetzt wurde. Dieses Formmaterial D wies
jedoch eine geringe Fluidität oder Fließfähigkeit auf und deshalb wurde kein zufriedenstellender Formgegenstand
erhalten.
lange bei Raumtemperatur stehen, es trat jedoch kein Zusammenkleben oder keine Agglomeration auf. Bei 30
Sekunden langem Verformen dieser Masse bei einer Temperatur von 140°C und einem Druck von 40 kg/cm2
erhielt man einen Formgegenstand in einem ausgezeichneten Oberflächenzustand.
Die Eigenschaften dieses Formgegenstandes sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt. Die
Fließeigenschaften dieser Masse, die mit Hilfe einer Fließtestvorrichtung bestimmt wurden, sind in der
F i g. 4 der Zeichnung (Kurve 1) dargestellt.
Elektrischer Isolierwiderstand (Ll) 1015
Elektrischer Isolierwiderstand (Ll) 9X1013
nach dem Sieden
tan<5 (bei IMHz), (XlO"4) 154
Wärmebeständigkeit (°C/2h) 200
Schrumpfung beim Verformen (%) 0,38
Nach-Schrumpfung (E - 24/1600C) (%) 0,02
Barcol-Härte
Barcol-Härte
nach 30 s 3
nach 60 s 27
230 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats,
5 Gewichtsteile monomeres Diallylphthalat, 70 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des Beispiels
1, 170 Gewichtsteile Glasfasern, 130 Gewichtsteile Titanoxid, 400 Gewichtsteile Calciumcarbonat, 15
Gewichtsteile Calciumstearat und 8 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat wurden zur Herstellung einer Folie
auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 behandelt und die Folie wurde zu Flocken zerkleinert.
Die Flocken wiesen praktisch die gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 5 auf.
2 Mol Maleinsäureanhydrid, 0,8 Mol Phthalsäureanhydrid, 1,2 Mol Isophthalsäure und 41 Mol Propylenglykol
wurden unter Erhitzen miteinander umgesetzt unter Bildung eines ungesättigten Polyesters mit einer
Säurezahl von 25,0 und einem Erweichungspunkt von 62 bis 65° C.
70 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters, 20 Gewichtsteile Diallylphthalatpräpolymerisat, 10 Gewichtsteile
des Isocyanursäurederivats des Beispiels 1, 3 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat, 200 Gewichtsteile
Calciumcarbonat und 2 Gewichtsteile Zinkstearat wurden miteinander gemischt und in einer Kugelmühle
zerkleinert. Die Mischung wurde durch heiße Walzen geschmolzen, dann abgekühlt und grob zerkleinert, so
daß Körnchen mit einer Größe von 0,60 bis 2,0 mm entstanden. Die dabei erhaltene Formmasse ließ man
Einheit
Wert
Biegefestigkeit
Isolierwiderstand
im Normalzustand
nach 2stündigem Sieden
im Normalzustand
nach 2stündigem Sieden
Spannungsbeständigkeit
Dielektrizitätskoistante c
(1 MHz)
Dielektrizitätskoistante c
(1 MHz)
Dielektrischer Verlustfaktor δ
(1 MHz)
(1 MHz)
Lichtbogenbeständigkeit
Feuchtigkeitsabsorption
Feuchtigkeitsabsorption
kg/mm
ο
Ll
kV/mm
Ll
kV/mm
10"
1016
15
5
1016
15
5
10X10"
180
0,05
0,05
Zu Vergleichszwecken wurde das gleiche Verfahren wiederholt, wobei diesmal jedoch 70 Gewichtsteile des
ungesättigten Polyesters, 30 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats,
3 Gewichtsteile t-Butylperoxybenzoat, 200 Gewichtsteile Calciumcarbonat und 2
Gewichtsteile Zinkstearat verwendet wurden. Die Fließfähigkeit dieser Masse ist in der Fig.4 der
beiliegenden Zeichnung (Kurve II) dargestellt. Wie aus der F i g. 4 hervorgeht, waren die Fließ- und Härtungseigenschaften ausgezeichnet, wenn das Isocyanursäurederivat
verwendet wurde.
0,8 Mol Maleinsäureanhydrid, 1,2 Mol Isophthalsäure, 0,6 Mol Äthylenglykol und 1,5 Mol Propylenglykol
wurden auf übliche Art und Weise miteinander umgesetzt zur Herstellung eines ungesättigten Polyesters
mit einer Säurezahl von 22 und einem Erweichungspunkt von 67 bis 69° C
25 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters, 9 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des Beispiels 6, 12 Gewichtsteile Glasfasern (Länge 6,35 mm), 55 Gewichtsteile Calciumcarbonat, 5 Gewichtsteile Titanoxid, 0,70 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat und., 2 Gewichtsteile Zinkstearat wurden in einem Mischer
25 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters, 9 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des Beispiels 6, 12 Gewichtsteile Glasfasern (Länge 6,35 mm), 55 Gewichtsteile Calciumcarbonat, 5 Gewichtsteile Titanoxid, 0,70 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat und., 2 Gewichtsteile Zinkstearat wurden in einem Mischer
hd miteinander gemischt und die Mischung wurde zur Herstellung einer Folie 2mal bei 85 bis 900C durch
Walzen geführt. Die Folie wurde abgekühlt und zu einem Granulat zerkleinert unter Bildung einer
Formmasse D.
b5 Dieses Formmaterial wurde in der Fig.5 der
Zeichnung und in der folgenden Tabelle IV mit einem im Handel erhältlichen Diallylphthalat-Formmasse E verglichen.
I'robcn
(D)
Isolierwiderstand (U) 4xlO|i| 2x10
(nach dem Sieden)
(nach dem Sieden)
tano" (IMHz), (XlO A) 75 160
Lichlbogenbcständigkcil (s) 180 136
Thermische Verformungs- 230 180
temperatur ( C)
temperatur ( C)
Wärmebeständigkeit ( t/2h) 200 180
Biegefestigkeit (kg/mm) 105 83
11
Beispiel 10
20 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters des Beispiels 9, 2,5 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats
des Beispiels 2, 15 Gewichtslcile Glasfasern (Länge 12,7 mm), 75 Gcwichlslcilc Calciumcarbonat und 0.70
Gewichtsteile t-Butylpcrben/.oat wurden mit Hilfe eines Bandmischers miteinander gemischt und dann wurde
die Mischung zur Herstellung einer Folie bei 80 bis 85°C dreimal durch Walzen geführt. Diese Folie wurde mit
Hilfe einer Pelletisiervorrichtung zu Pellets einer Größe von 3 bis 4 mm zerschnitten unter Bildung eines
Formmaterials. Die Eigenschaften eines aus dieser Formmasse hergestellten gehärteten Formgegenslandes
sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.
Elektrischer Isolicrwidcrsland im | >10' | 5 |
Normalzustand (U) | 31 | |
Elektrischer Isolierwidcrstancl nach | >10'' | |
dem Sieden (U) | ||
lan(5 (IMHz), (x 10 ") | 79 | |
Lichtbogcnbcständigkcit (s) | 180 | |
Wärmcbcstiindigkeit ( C72h) | >210 | |
Biegefestigkeit (kg/mm) | 118 | |
Barcol-Hiirlc | ||
nach 30 Sekunden | ||
nach 60 Sekunden |
Beispiel 11
Eine mit einem Holzmaserungsmustcr bedrucktes Dekorpapier wurde mit einer Lösung von 85 Gewichtsteilen eines ungesättigten Polyesters hergestellt aus 1,2
Mol Maleinsäureanhydrid, 0,8 Mol Isophthalsäure und 2,1 Mol Äthylenglykol) mit einer Säurezahl von 25,0 und
einem Erweichungspunkt von 65 bis 69°C, 15 Teilen des Isocyanursäurederivats des Beispiels 1 und 1 Teil
t-Butylperbenzoat, gelöst in 80 Teilen Aceton, imprägniert. Die imprägnierte Folie wurde dann zur Entfernung
des Acctons getrocknet unter Bildung einer harzhaltigen Folie mit einem Harzgchalt voü 55%.
Diese Folie wurde auf Sperrholz aufgebracht und dieses Gefüge wurde durch plattierte Platten zusammengeklammert
und 5 Minuten lang in einer Formpresse unter einem Druck von 15 kg/cm- auf 150"C erhitzt.
Beispiel 12
Ein 2-Mühlen-A-/.dliil(>sepapicr wurde mil einer
l.()simt: von 4'i Teilen eines Diallylphthalatpräpolvmcri-
sats, 7 Teilen des Isocyanursäurederivats des Beispiels 2
und I Teil Benzoylperoxid, gelöst in 100 Teilen Aceton, imprägniert, so daß der Harzgehall 65% betrug. Das
imprägnierte Papier wurde getrocknet. Unter dieses Papier wurde eine getrocknete, mit der gleichen
Harzmasse zur Erzielung eines Harzgehaltes von 30% imprägnierte, mit einem Holzmaserungsmustcr versehenes
Papier gebracht. Unter dieses zuletzt genannte Papier wurde eine mit einem Phenolharz imprägnierte
Bahn aus Kraft-Papier gelegt. Das gesamte Gefüge wurde zwischen plattierten Platten 10 Minuten lang
unter einem Druck von 20 kg/cm2 auf 155°C erhitzt. Die
Eigenschaften der auf diese Weise hergestellten Dekorplatten sind nachfolgend zusammengestellt:
Beispiel | Beispiel 11 | Beispiel 12 | |
Kratzhärte | 85 | 90 | |
(in g, Clemens-Typ) | |||
Wasserbeständigkeit | 70 | 65 | |
(mg/lOOmal, JIS K-6902) | |||
Beständigkeit gegen sieden | kein | kein | |
des Wasser (nach 2 h) | Angriff | Angriff | |
Beständigkeit gegen Verfär | |||
bung (JIS K-6902) | |||
1% Jodalkohol | gut | gut | |
2% Mercurochrom | gut | gut | |
Farbstoff | gut | gut | |
13 |
100 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats, 20 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des
Beispiels 2 und 1,5 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat
•w wurden in einem Gemisch aus 90 Gewichtsteilen Aceton
und 25 Gewichtsteilen Toluol gelöst. Ein Glasgewebe (21 lg/m2) wurde mit der Lösung getränkt und 30
Minuten lang bei 700C und 18 Minuten lang bei 115°C
getrocknet unter Bildung eines bei Normaltemperatur
α-, nicht klebenden Prepregs. Der Harzgchalt dieses
Prepregs betrug 45%.
Neun dieser Prepregs wurden aufeinandergelegt und das Gefüge wurde zwischen Spiegelplattcn zur Herstellung
eines Laminats F 30 Minuten lang unter einem
■vi Druck von 50 kg/cm2 auf 1500C erhitzt.
Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch zur Herstellung eines Laminats G mit
einem Harzgehalt von 46% kein Isocyanursäurcdcrivat verwendet wurde.
τ. Die Eigenschaften der Laminate F und G sind in der
folgenden Tabelle VII zusammengestellt.
(i
Isolierwiderstiiml (Ii !
dem Sieden
dem Sieden
ι (IMII/)
tan Λ (1 Mil/)
tan Λ (1 Mil/)
nach
3.5x10"' 1,5XlO1
4,1
(UH)S
(UH)S
4.4
0.010
0.010
Fortset/uim
Wärmebeständigkeit keine
(30min lang bei 230 C) Änderung
Haftung der Plat- 8,8
tierung (kg)
tierung (kg)
gequollen
keine
Plattierung
möglich
Plattierung
möglich
III
und
Die Tests wurden nach den Verfahren JIS K-6911
C-6481 durchgeführt. Zum Plattieren wurde ein Alkalibad von Shipley verwendet.
C-6481 durchgeführt. Zum Plattieren wurde ein Alkalibad von Shipley verwendet.
Wie aus den vorstehenden Daten hervorgeht, wurde eine deutlich bessere Wärmebeständigkeit und Plattierbarkeit
erhalten, wenn als Vernetzungsmittel das neue Isocyanursäurederivat verwendet wurde.
Beispiel 14
70 Gewichtsteile eines Diallylphthalatpräpolymerisats, 30 Gewichtsteile eines HET-Säure-diallylester-Präpolymerisats,
7 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des Beispiels 6 und 1,0 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat
wurden in einem Gemisch aus 70 Gewichtsteilen Aceton und 30 Gewichtsteilen Methyläthylketon gelöst.
Eine Glasmatte (380 g/m2) wurde mit der Lösung getränkt und 45 Minuten lang bei 80° C und dann 16
Minuten lang bei 110°C getrocknet unter Bildung einer
Harzmatte mit einem Harzgehalt von 51%, die bei Normaltemperatur nicht klebrig war. Zwei solcher
Harzmatten wurden aufeinander gelegt und zwischen Spiegelplatten 30 Minuten lang bei einem Druck von
40 kg/cm2 auf eine Temperatur von 155°C erhitzt unter Bildung eines Laminats mit den folgenden Eigenschaften:
Tabelle VIII | 6X10 |
Isolierwiderstand nach dem Sieden (<J ) | 4,1 |
f(lMHz) | 90 |
tantf (IMHz), (XIO"4) | gut |
Wü'rmebestiindigkeit (30 min lang bei | |
230 C) | SH-I |
Flammenbeständigkeit (UL-94) | 8,5 |
Haltung der Plattierung (kg) | |
Beispiel 15 | |
die bei Normaltemperatur nicht klebrig war. Der Harzgehalt betrug 43%.
Neun solcher Prepregs wurden aufeinandergestapelt und zwischen Spiegelplatten zur Herstellung eines
Laminats H 20 Minuten lang bei einem Druck von 30 kg/cm2 auf eine Temperatur von 155° C erhitzt.
Auf entsprechende Art und Weise wurde ein Laminat I unter Verwendung einer üblichen, im Handel
erhältlichen, in der Wärme härtenden Harzmasse vom Polyestertyp, in der als Vernetzungsmittel Styrol
verwendet wurde, hergestellt.
Die Eigenschaften der Laminate H und I sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Isolierwiderstand (H)
nach dem Sieden
nach dem Sieden
tan(5 (IMHz)
Wärmebestündigkeit
(30 min lang bei 230 C)
Wärmebestündigkeit
(30 min lang bei 230 C)
Haftung der Plattierung (kg)
6X101
8xi0
0,0090 0,0120
keine gequollen Änderung
10 0-1
0,8 Mol Maleinsäureanhydrid, 1,2 Mol Isophthalsäure und 2,1 Mol Propylenglykol wurden auf übliche Weise
miteinander umgesetzt unter Bildung eines ungesättig- -,-, ten Polyesters mit einer Säurezahl von 23 und einem
Erweichungspunkt von 66 bis 680C.
100 Gewichtsteile des obigen ungesättigten Polyesters,
30 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats des Beispiels 2, 2 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat und 15 hll
Gewichtsteile Titanoxid wurden in einem Gemisch aus 70 Gewichtsteilen Aceton und 70 Gewichtsteilen Toluol
gelöst.
Ein Glasgewebe (210 g/m·') wurde mit der Suspension getränkt und 20 Minuten lang bei 70"C und 15 Minuten h->
lang bei 1151C getrocknet unter Bildung eines Prepregs,
Beispiel 16
100 Gewichtsteile des ungesättigten Polyesters des Beispiels 15, 15 Gewichtsteile des Isocyanursäurederivats
des Beispiels 6 und 1,5 Gewichtsteile t-Butylperbenzoat wurden in einem Gemisch aus 70 Gewichtsteilen
Toluol und 40 Gewichtsteilen Methyläthylketon gelöst zur Herstellung einer Lösung. Eine Glasmatte
(300 g/m2) wurde mit der Lösung getränkt und 30 Minuten lang bei 75°C und dann 20 Minuten lang bei
I1O°C getrocknet unter Bildung einer Harzmasse mit einem Harzgehalt von 45%, die bei Normaltemperatur
nicht klebrig war.
Zwei solcher Har/mattcn winden /wischen Spiegelplatten
zur Herstellung eines Laminats | unter einem Druck von 35 kg/cm-' 30 Minuten lang auf eine
Temperatur von 150°C erhitzt.
Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch zur Herstellung eines Laminats K
anstelle des Isocyanursäurederivats ein Diallylphthalatpräpolymerisat
verwendet wurde.
Die Eigenschaften der Laminate J und K sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Isolierwiderstand (U)
nach dem Sieden
nach dem Sieden
6X10"
2X10"
Wärmebestündigkeit
(30 min lang bei 230 C)
Haltung der Plattierung (kg)
(30 min lang bei 230 C)
Haltung der Plattierung (kg)
0,0085 0,0115
keine gequollen Änderung
10,5 0-0,5
liier/u 2 Bl;ilt /.uidiiiunuen
Claims (4)
- Patentansprüche:
1. Bei Normaltemperatur feste und nicht klebrige, in der Wärme aushärtende Formmassen, bestehend aus(A) mindestens einem festen ungesättigten Polyester und/oder Polydiallylphthalat-Präpolymerisat,(B) mindestens einem festen Isocyanursäurederivat der allgemeinen FormelROOC-VH21nCn-HCCH-CmH2m V-COOR' R/ηworin R' einen Allylrest, R ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder einen Äthylrest, m 0,1 oder 2, π 0 oder 1 bedeutet, und worin die Anzahl der Kohlenstoffatome zwischen jedem Stickstoffatom und der entsprechenden — COOR'-Gruppe nicht mehr als 3 beträgt, als Vernetzungsmittel, wobei (A) und (B) einen Erweichungspunkt von über 40° C aufweisen,(C) einem Polymerisationsinitiator sowie gegebenenfalls(D) weiteren üblichen Zusätzen. - 2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Polydiallylphthalat-Präpolymerisat ein Molekulargewicht von 8000 bis 25 000 aufweist.
- 3. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Vernetzungsmittel in einer Menge von 1 bis 70 Gewichts-Teilen auf 100 Gew.-Teile des/der Präpolymeren enthält.
- 4. Verwendung einer Formmasse gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 als Prepreg zum Herstellen von Dekorplatten oder Dekorverbundplatten.
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