DE2021197A1

DE2021197A1 - Verfahren zur Herstellung von Metachlornitrobenzol

Info

Publication number: DE2021197A1
Application number: DE19702021197
Authority: DE
Inventors: Constantin Popa
Original assignee: GRUPUL IND DE PETROCHIMIE BORZ
Current assignee: GRUPUL IND DE PETROCHIMIE BORZ
Priority date: 1970-04-29
Filing date: 1970-04-30
Publication date: 1971-11-18
Also published as: GB1247660A; CH522585A

Description

Ü* 25. April 197Ö

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Meine Akte: Ϊ

INDUSTRIAL· OE PBTROOHIMIS BORZESO?! Hunicipiul gh. G-iieorghiii - De j - Rumänien

"Verfahren zur Herstellung von MetäöÜioriiitrob'enzoi

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Yerfäitren zur Zubereitung von Metächlbrnitroberizol.

Zweck der Erfindung ist esy ein Verfahren zu schaffen^ welches es erlaubtΐ eine höhere Produktivität iin Tergleich mit dem bekannten und aiigenbiicklich angewandten Verfahren zu erreichen. /

Metachio.rhitroberizbi wird fast ausschließlich als Zwischenprodukt zur Metach'iöräniiin-Hersteilurig benutzt^ welches seinerseits als Zwischenprodukt in der Synthese

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einiger Herbizide (IiC, Chloro-IPO), Arzneien u.a. angewendet wird.

Die Metachlornitrobenzol-Herstellüng ist schwierig, da die Nitrogruppe als Substitüerit zweiter Ordnung die Substitution in der Metästellürig richtet üiid selbige erschwert, so daß die Benutzung von Katalysatoren nötig wird.

Infolgedessen unterscheiden sich die in der Literatur angeführten Methoden zur m-Chldrnitrobenzol-Synthese nur durch die Art der verwendeten Katalysatoren.

Es sind als Katalysatoren Jod, Antimontrichlorid, wasserfreies Eisen(III-)chlorid und das Eisen/Jod-Gemisch angeführt. Nach den Angaben der Fachliteratur ist das wasserfreie Eisen(III-)chlorid der am meisten verwendete Katalysator.

Obgleich diese Katalysatoren die Substitution des Ghloratoms in der MetaStellung des Nitrbbehzols ermöglichen; ist dennoch die Chlörierüngsdauer verhältnismäßig läng; was sich nachteilig auf die Produktivität der betreffenden Anlage auswirkt. '

Die vorliegende Erfindung verbessert diesen Nachteil durch Verwendung eines Gemisches aus Joä (Ö,i-Öj8#) lind

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wasserfreiem Eisen(III-)chlorid (2-8%) als Katalysator merklich.(Die Prozentangaben sind auf das Gewicht des der Chlorierung unterworfenen Nitrobenzols bezogen). Unter diesen Bedingungen steigt die Chlorierungsgeschwindigkeit mit 40 - 165# gegenüber dem Fall, in dem als Katalysator Eisen(III-)Chlorid im Verhältnis von 2 Gewichtsprozenten des der Chlorierung unterworfenen Nitrobenzols verwendet wird, und mit 10 - 90% im Vergleich . mit der Anwendung eines Eisen (1-2%) und Jod (0,1-0,2$) Gemisches als Katalysator an.

Im Falle, daß das Eisen/Jod-Gemisch in dem vorerwähnten Verhältnis benutzt wird, ändert sich die Chlorierungsgeschwindigkeit praktisch nicht in dem Temperaturbereich innerhalb von 15 - 90⁰C. Um die Polychloridmenge auf ein Minimum zu verringern, ist es angebracht, daß man die Chlorierung durchführt, bis die Gewichtszunähme des der Chlorierung unterworfenen Produktes 70-80$ der Theorie entspricht.

Im folgenden wird ein Anwendungsbeispiel der Erfindung angegeben:

In eine zylindrische Glas-Chlorierungsapparatur mit einem Innendurchmesser von 50 mm und einer Höhe von 300 mm, die mit einem Rückflußkühler, einem Thermometer-Seitenstutzen und einem Stutzen mit einer porösen Fritte zur Einführung des gasförmigen Chlors versehen ist, werden 369 Gramm (3 Mol) wasserfreies Nitrobenzol, 18,75 g wasserfreies Eisen(III-)chlorid und 1,5 g Jod

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eingegeben. In kurzer Zeit löst sich der Katalysator im Nitrobenzol. Die erhaltene Lösung hat eine rote Farbe.

Es wird auf dem Wasserbad bis auf 35 - 4O⁰O aufgewärmt, danach beginnt die Einführung des gasförmigen Chlors mit einer stündlichen Durchflußmenge von 60 g. Die Reaktion ist exothermisch und die Temperatur muß zwischen 45 - 50⁰C aufrecht erhalten werden. Zu diesem Zweck ist eine leichte Kühlung nötig. Nach ca. 5-10' seit Chlorierungsbeginn fängt die Chlorwasserstoffabspaltung an.

Die Chlorierung wird nach drei Stunden abgestellt und es v/erden 466 Gramm chloriertes Produkt mit d . = 1,32? 1,331 und d²^ = 1,34-0 - 1,545 erhalten.

Die gewonnene Flüssigkeit wird weitervere.rbeitet zur Katalysator-, Salzsäure- und Chlorabscheidung (Waschung mit Wasser, Neutralisation mit alkalischer, wäßriger Lösung, Waschung), danach wird diese der Rektifikation unterworfen. Es werden 103 Gramm Mtrobenzol und 266 Gramm m-Chlornitrobenzol gewonnen. Ausbeute = 77 - 78$ (gegenüber dem reagierten Nitrotenzol),

Das erfindungsgemäße Verfahren hat folgende Vorteile:

1, Es erlaubt die Erlangung einer erhöhten Chlorierungs geschwindigkeit bei Gewinnung des Metachlornitroben-

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zols aus Fitrobenzol, was vorteilhafte Auswirkungen auf die Produktivität der Anlage hat.

2. Es wird eine Ausbeute von 77 - 78$ erreicht (berechnet auf das in Reaktion getretene Fitrobenzol).

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Claims

Patentansprüche :

Verfahren zur Herstellung von Metachlornitrobenzol, dadurch gekennzeichnet,

daß als Katalysator bei der Chlorierung des Nitrobenzols Jod im Verhältnis von 0,1 - 0,8$ und wasserfreies Eisen(III-)Chlorid im Verhältnis von 2-8$ gegenüber dem Gewicht des in Arbeit genommenen Nitrobenzols verwendet wird.