DE202016008699U1 - Weichmacherzusammensetzung und diese enthaltende Harzzusammensetzung - Google Patents

Weichmacherzusammensetzung und diese enthaltende Harzzusammensetzung Download PDF

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Abstract

Weichmacherzusammensetzung, welche umfasst:
ein terephthalatbasiertes Material; und
ein citratbasiertes Material,
wobei ein Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material in einem Bereich von 8:2 bis 5:5 ist,
wobei das terephthalatbasierte Material eine einzelne Verbindung umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat (DEHTP oder DOTP) und Diisononylterephthalat (DINTP).

Description

  • Technisches Gebiet
  • Querverweis auf verwandte Anmeldungen
  • Diese Anmeldung beansprucht den Vorteil der koreanischen Patentanmeldungen Nr. 10-2015-0021783 vom 12. Februar 2015, 10-2015-0113875 vom 12. August 2015 und 10-2015-0144889 vom 16. Oktober 2015 beim koreanischen Patentamt, deren Offenbarung hierin durch Verweis in ihrer Gesamtheit eingeschlossen ist.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Weichmacherzusammensetzung und eine Harzzusammensetzung dafür.
  • Stand der Technik
  • Typischerweise reagiert in Bezug auf einen Weichmacher Alkohol mit Polycarbonsäure, wie Phthalsäure und Adipinsäure, um einen entsprechenden Ester zu bilden. Unter Berücksichtigung von inländischen und ausländischen Regulierungen, die Weichmacher auf Phthalatbasis, die gegenüber dem menschlichen Körper schädlich sind, begrenzen, ist ebenfalls eine Forschung bzgl. Weichmacherzusammensetzungen, die Weichmacher auf Phthalatbasis ersetzen können, wie Weichmacher auf Terephthalatbasis, Weichmacher auf Adipatbasis und Weichmacher auf anderer Polymerbasis, fortgeführt worden.
  • Um Bodenmaterialen, Tapete, Bogenprodukte herzustellen, muss ein geeigneter Weichmacher unter Berücksichtigung von Verfärbung, Migration und Verarbeitbarkeit verwendet werden. Ein Weichmacher, ein Füllstoff, ein Stabilisator, ein Viskositätsreduzierungsmittel, ein Dispersionsmittel, ein Antischäummittel und ein Schmäummittel werden mit einem PVC-Harz gemäß solchen Eigenschaften vermischt, die für die Industrie in verschiedenen Anwendungsbereichen erfordert werden, beispielsweise Zugfestigkeit, Dehnungsverhältnis, Lichtbeständigkeit, Migration, Geliereigenschaft oder Verarbeitbarkeit
  • In einem Fall, in welchem beispielsweise kostengünstiges Dioctylterephthalat in Weichmacherzusammensetzungen verwendet wird, welche für PVC anwendbar sind, ist dessen Viskosität hoch, die Absorptionsrate des Weichmachers ist relativ gering und die Migration ist ebenfalls nicht gut.
  • Aus diesem Grund besteht kontinuierlicher Forschungsbedarf an Techniken, mit denen ein Produkt, welches besser ist als das Dioctylterephthalat, oder ein neuartiges Zusammensetzungsprodukt, welches Dioctylterephthalat enthält, entwickelt wird und optimal als Weichmacher für ein vinylchloridbasiertes Harz eingesetzt wird.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Technische Aufgabe
  • Als Ergebnis der kontinuierlichen Erforschung von Weichmachern fanden die Erfinder eine Weichmacherzusammensetzung, welche die schlechten physikalischen Eigenschaften verbessern kann, welche auf strukturelle Einschränkungen zurückzuführen sind, was zur Vervollständigung der vorliegenden Erfindung führt.
  • Die vorliegende Erfindung stellt einen Weichmacher bereit, der die physikalischen Eigenschaften, wie Weichmachereffizienz, Migration und Geliereigenschaft, welche für eine Bogenformulierung erforderlich sind, verbessern kann, wenn er als ein Weichmacher einer Harzzusammensetzung verwendet wird, und eine Harzzusammensetzung, welche den Weichmacher enthält.
  • Technische Lösung
  • Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Weichmacherzusammensetzung bereitgestellt, welche ein terephthalatbasiertes Material und ein citratbasiertes Material enthält, wobei ein Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material in einem Bereich von 99:1 bis 1:99 ist.
  • Das Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material kann in einem Bereich von 95:5 zu 50:50 sein.
  • Das Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material kann in einem Bereich von 95:5 zu 60:40 sein.
  • Das terephthalatbasierte Material kann eine einzelne Verbindung enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat (DEHTP oder DOTP), Diisononylterephthalat (DINTP), Dibutylterephthalat (DBTP), Butlyisononylterephthalat (BINTP), Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat (BEHTP oder BOTP) und (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat (EHINTP oder OINTP), oder eine Mischung, in welcher zwei oder mehr Verbindungen gemischt sind.
  • Die einzelne Verbindung kann Di(2-ehtylhexyl)terephthalat oder Diisononylterephthalat sein.
  • Die Mischung kann eine erste Mischung sein, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat und Dibutylterephthalat gemischt sind, eine zweite Mischung, in welcher Diisononylterephthalat, Butlyisononylterephthalat und Dibutylterephthalat gemischt sind, oder eine dritte Mischung, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat und Diisononylterephthalat gemischt sind.
  • Die erste Mischung kann 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Di(2-ethylhexyl)terephthalat; 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat; und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Dibutylterephthalat enthalten.
  • Die zweite Mischung kann 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Diisononylterephthalat; 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Butlyisononylterephthalat; und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Dibutylterephthalat enthalten.
  • Die dritte Mischung kann 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Di(2-ethylhexyl)terephthalat; 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat; und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Diisononylterephthalat enthalten.
  • Das citratbasierte Material kann irgend eines enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem hybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material und einem nicht-hybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material.
  • Das citratbasierte Material kann ein nicht-hybrides mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituiertes citratbasiertes Material sein und eine Alkylgruppe des citratbasierten Materials mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen kann eine lineare Kette oder eine verzweigte Kette sein.
  • Die Weichmacherzusammensetzung kann ferner ein epoxidiertes Öl enthalten
  • Das epoxidierte Öl kann in einer Menge von 1 Gewichtsteilen bis 100 Gewichtsteilen enthalten sein, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Weichmacherzusammensetzung.
  • Das epoxidierte Öl kann mindestens eines enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus epoxidiertem Sojabohnenöl, epoxidiertem Rizinusöl, epoxidiertem Leinöl, epoxidiertem Palmöl, epoxidiertem Stearat, epoxidiertem Oleat, epoxidiertem Kiefernöl und epoxidiertem Linoleat.
  • Bereitgestellt wird ein Verfahren zum Herstellen einer Weichmacherzusammensetzung, welches Herstellen eines terephthalatbasierten Materials und eines citratbasierten Materials einschließt; und Erhalten einer Weichmacherzusammensetzung durch Vermischen des terephthalatbasierten Materials und des citratbasierten Materials in einem Gewichtsverhältnis von 99:1 zu 1:99, wobei das terephthalatbasierte Material eine einzelne Verbindung oder eine Mischung ist.
  • Wenn das terephthalatbasierte Material eine Mischung ist, kann die Terephthalatverbindung durch eine direkte Veresterungsreaktion hergestellt werden, bei welcher Terephthalsäure mit mindestens einem Alkohol reagiert, welcher aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus 2-Ethylhexylalkohol, Isononylalkohol, Butylalkohol und Isobutylalkohol; oder durch eine Umesterungsreaktion, bei welcher ein Terephthalat, das aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat oder Diisononylterephthalat ausgewählt ist, mit einem Alkohol reagiert, welcher aus Butylalkohol oder Isobutylalkohol ausgewählt ist.
  • Gemäß eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung wird eine Harzzusammensetzung bereitgestellt, welche 100 Gewichtsteile eines Harzes; und 5 Gewichtsteile bis 150 Gewichtsteile der Weichmacherzusammensetzung enthält.
  • Das Harz kann mindestens eines enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenvinylacetat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyurethan und einem thermoplastischen Elastomer.
  • Die Harzzusammensetzung kann ein Material von mindestens einem Produkt sein, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elektrokabeln, Bodenbelagsmaterialien, Kraftfahrzeuginnenausstattungsmaterialien, Filmen, Bögen, Tapete und Rohren.
  • Vorteilhafte Effekte
  • Eine Weichmacherzusammensetzung gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann ausgezeichnete physikalische Eigenschaften wie Migrationsbeständigkeit und Flüchtigkeitsbeständigkeit sowie eine ausgezeichnete Plastifiziereffizienz, Zugfestigkeit und Dehnungsrate bieten, wenn sie in einer Harzzusammensetzung verwendet wird.
  • Figurenliste
  • Die folgenden, der Beschreibung beigefügten Zeichnungen veranschaulichen exemplarisch bevorzugte Beispiele für die vorliegende Erfindung und dienen dazu, technische Konzepte der vorliegenden Erfindung zusammen mit einer detaillierten Beschreibung der nachstehend aufgeführten Erfindung weiter zu verstehen, weshalb die vorliegende Erfindung nicht nur anhand des Gegenstands dieser Zeichnungen interpretiert werden sollte.
    • 1 ist ein Bild, welches die Ergebnisse von Wärmewiderstandstests für Harze darstellt, welche Weichmacherzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten;
    • 2 ist ein Bild, welches die Ergebnisse von Wärmewiderstandstests für die Harze darstellt, welche Weichmacherzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten; und
    • 3 ist ein Bild, welches die Ergebnisse von thermischen Stabilitätstest für die Harze darstellt, welche Weichmacherzusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten.
  • Ausführungsform der Erfindung
  • Hiernach wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben.
  • Erstens hat die vorliegende Erfindung technische Merkmale, welche eine Weichmacherzusammensetzung bereitstellen, welche schlechte physikalische Eigenschaften verbessern kann, welche auf strukturelle Einschränkungen zurückzuführen sind.
  • Nach einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine Weichmacherzusammensetzung, welche ein terephthalatbasiertes Material enthält, bereitgestellt werden. Insbesondere kann das terephthalatbasierte Material in einer Menge verwendet werden, welche aus einem Bereich von 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%, 20 Gew.-% bis 99 Gew.-%, 40 Gew.-% bis 99 Gew.-%, 50 Gew.-% bis 95 Gew.-% oder 60 Gew.-% bis 90 Gew.-%, bezogen auf ein Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausgewählt ist.
  • Das terephthalatbasierte Material kann beispielsweise eine terminale Gruppe haben, ausgewählt aus einer Alkylgruppe, welche 1 bis 12 Kohlenstoffatome hat, einer Alkylgruppe, welche 3 bis 11 Kohlenstoffatome hat, einer Alkylgruppe, welche 4 bis 10 Kohlenstoffatome hat, einer Alkylgruppe, welche 8 bis 10 Kohlenstoffatomen hat oder einer Alkylgruppe, welche 8 bis 9 Kohlenstoffatome hat, oder einer Alkylgruppe, welche 8 Kohlenstoffatome hat.
  • Das terephthalatbasierte Material kann eine einzelne Verbindung sein, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat (DEHTP oder DOTP), Diisononylterephthalat (DINTP), Dibutylterephthalat (DBTP), Butlyisononylterephthalat (BINTP), Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat (BEHTP oder BOTP) und (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat (EHINTP oder OINTP), oder eine Mischung, in welcher eine oder mehr Verbindungen gemischt sind
  • Insbesondere in einem Fall, in welchem das terephthalatbasierte Material die einzelne Verbindung ist, kann das terephthalatbasierte Material Di(2-ethylhexyl)terephthalat oder Diisononylterephthalat sein. In einem Fall, in welchem das terephthalatbasierten Material die Mischung ist, kann die Mischung eine sein, in welcher drei Arten der terephthalatbasierten Materialien gemischt sind, und beispielsweise kann die Mischung eine erste Mischung sein, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat, und Dibutylterephthalat gemischt sind, eine zweite Mischung, in welcher Diisononylterephthalat, Butylisononylterephthalat und Dibutylterephthalat gemischt sind, oder eine dritte Mischung, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, (2-Ethylhexyl)isonononylterephthalat und Diisononylterephthalat gemischt sind.
  • Insbesondere können die erste bis dritte Mischung ein spezifisches Zusammensetzungsverhältnis haben, wobei die erste Mischung 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Di(2-ethylhexyl)terephthalat, 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Dibutylterephthalat enthalten kann; die zweite Mischung 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Diisononylterephthalat, 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Butlyisononylterephthalat und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Dibutylterephthalat enthalten kann; und die dritte Mischung 3,0 Mol-% bis 99,0 Mol-% Di(2-ethylhexyl)terephthalat, 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat und 0,5 Mol-% bis 96,5 Mol-% Diisononylterephthalat enthalten kann.
  • Das Zusammensetzungsverhältnis kann ein gemischtes Zusammensetzungsverhältnis sein, welches durch eine Veresterungsreaktion erzeugt wird, und kann ein beabsichtigtes Zusammensetzungsverhältnis sein, in welchem eine spezifische Verbindung ferner gemischt ist. Das gemischte Zusammensetzungsverhältnis kann passend eingestellt werden, um zu den gewünschten physikalischen Eigenschaften zu passen.
  • Nach einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Weichmacherzusammensetzung ferner auch ein citratbasiertes Material enthalten und das citratbasierte Material kann mindestens eine Verbindung enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem hybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material und einem nicht-hybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material.
  • Beispiele für das hybride mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierte citratbasierte Material kann Citrat sein, welches einen Substituenten hat, in welchem Alkylgruppen, welche 4 und 8 Kohlenstoffatome haben, kombiniert sind, beispielsweise 1,2-Dibutyl 3-(2-ethylhexyl)2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat, 1,3-Dibutyl 2-(2-ethylhexyl)2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat, i-Butyl 2,3-bis(2-ethylhexyl)2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat oder 2-Butyl 1,3-bis(2-ethylhexyl)2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat; und Citrat, welches einen Substituenten hat, in welchem Alkylgruppen, welche 5 und 7 Kohlenstoffatome haben, kombiniert sind, zum Beispiel, 1,2-Dipentyl 3-heptyl 2-hydroxypropan-i,2,3-tricarboxylat, 1,3-Dipentyl 2-heptyl 2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat, 1-Pentyl 2,3-diheptyl 2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat oder 2-Butyl 1,3-diheptyl 2-hydroxypropan-1,2,3-tricarboxylat. Zusätzlich kann Citrat, welches einen Substituenten hat, in welchem 2 Alkylgruppe kombiniert sind, welche eine unterschiedliche Kohlenstoffzahl haben, ausgewählt aus 4 bis 9, verwendet werden, und die Alkylgruppe kann eine lineare Kette oder eine verzweigte Kette sein.
  • In Bezug auf das nicht-hybride mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituiertes citratbasiertes Material kann die Alkylgruppe, welche 4-9 Kohlenstoffatome hat, eine lineare Kette oder eine verzweigte Kette sein, und beispielsweise kann Tributylcitrat (TBC), Tripentylcitrat (TPC), Trihexylcitrat (THC), Triheptylcitrat (THC), Trioctylcitrat (TOC) und Trinonylcitrat (TNC) verwendet werden. Die Butylgruppe bis Nonylgruppe können ihre jeweiligen Strukturisomere beinhalten, beispielsweise eine Isobutylgruppe in Bezug auf die Butylgruppe und eine 2-Ethylhexylgruppe in Bezug auf die Octylgruppe.
  • Es kann wünschenswert sein, das nicht-hybride mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierte citratbasierte Material im Vergleich zu hybridem alkylsubstituierten citratbasierten Material zu verwenden, obwohl die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt ist. Außerdem können Tributylcitrat und/oder Tri(2-ethylhexyl)citrat häufiger verwendet werden.
  • Trialkylcitrat oder Di-n-alkyl-m-alkylcitrat können mit dem hybriden oder nicht-hybriden alkylssubstituierten citratbasierten Material verwendet werden, wobei in einem Fall in welchem eine Acetylgruppe in dem citratbasierten Material vorhanden ist, Verarbeitbarkeit und Geliereigenschaften aufgrund der Minderung physikalischer Eigenschaften vermindert sein können, insbesondere der Weichmachereffizienz des Weichmachers.
  • Mit anderen Worten, in einem Fall, in welchem das citratbasierte Material eine Acetylcitratverbindung ist, welche mit einer Acetylgruppe anstelle von Wasserstoff der verbleibenden Hydroxylgruppe zusätzlich zu drei Estergruppen substituiert ist, kann die Reduzierung verschiedener Aspekte, wie Marktfähigkeit, Wirtschaftlichkeit und physikalische Eigenschaften, aufgrund von Einschränkungen wie der Verringerung der Weichmachereffizienz, einem erhöhten Einsatz des Weichmachers zur Überwindung der Verringerung der Weichmachereffizienz und der daraus resultierenden Preiserhöhung ein Problem sein.
  • Dabei können das terephthalatbasierte und das citratbasierte Material in der Weichmacherzusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von 99:1 bis 1:99 enthalten sein, in einem Gewichtsverhältnis von 99:1 bis 20:80, 99:1 bis 40:60, 99:1 bis 50:50 oder 99:1 bis 60:40 enthalten sein und beispielsweise in einem Verhältnis von 95:5 bis 50:50 oder 90:10 bis 60:40 enthalten sein.
  • Die Weichmacherzusammensetzung enthält das terephthalatbasierte Material und das citratbasierte Material und kann ferner epoxidiertes Öl enthalten. Das epoxidierte Öl kann in einer Menge von 1 Gewichtsteil bis 100 Gewichtsanteilen enthalten sein, bevorzugt 1 Gewichtsteil bis 80 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Weichmacherzusammensetzung.
  • In Bezug auf die gemischte Weichmacherzusammensetzung aus dem terephthalatbasierten Material und dem citratbasierten Material können die Wärmebeständigkeitseigenschaften neben anderen physikalischen Eigenschaften relativ schlecht sein, und die schlechten Wärmebeständigkeitseigenschaften können kompensiert werden, indem ferner das epoxidierte Öl enthalten ist. In einem Fall in welchem die Menge des epoxidierten Öl größer als 100 Gewichtsteile ist, können physikalische Eigenschaften wie Migrationsbeständigkeit, Flüchtigkeitsbeständigkeit oder Zugfestigkeit der gemischten Weichmacherzusammensetzung relativ verschlechtert werden, und in einem Fall, in welchem die Menge des enthaltenen epoxidierten Öls weniger als 1 Gewichtsteile ist, können die schlechten Wärmebeständigkeit Eigenschaften nicht kompensiert werden. Wenn das epoxidierte Öl jedoch im Bereich von 1 Gewichtsteil bis 80 Gewichtsteilen enthalten ist, können Eigenschaften wie Hitzebeständigkeit, Zugfestigkeit oder Flüchtigkeitsbeständigkeit optimiert werden. Die Weichmacherzusammensetzung kann jedoch hervorragende Eigenschaften aufweisen, es sei denn, das epoxidierte Öl ist mehr als 100 Gewichtsteile.
  • Beispiele für das epoxidierte Öl können epoxidiertes Sojabohnenöl, epoxidiertes Rizinusöl, epoxidiertes Leinöl, epoxidiertes Palmöl, epoxidiertes Stearat, epoxidiertes Oleat, epoxidiertes Kiefernöl und epoxidiertes Linolsäure oder eine Mischung davon sein. Beispielsweise können epoxidiertes Sojabohnenöl (ESO) und epoxidiertes Leinöl (ELO) verwendet werden, allerdings ist die vorliegende Erfindung nicht darauf eingeschränkt.
  • Ein Mischverfahren kann als Verfahren zur Herstellung der Weichmacherzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, wobei das Mischverfahren beispielsweise wie folgt ist:
  • Ein terephthalatbasiertes Material und ein citratbasiertes Material werden hergestellt, und die Weichmacherzusammensetzung kann durch Mischen des terephthalatbasierten Materials und des citratbasierten Materials in einem Gewichtsverhältnis von 1:99-99:1 hergestellt werden, wobei das terephthalatbasierte Material dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine einzelne Verbindung oder eine Mischung ist.
  • In einem Fall, in welchem das terephthalatbasierte Material eine einzelne Verbindung ist, kann die Terephthalatverbindung durch eine direkte Veresterungsreaktion hergestellt werden, bei welcher Terephthalsäure mit mindestens einem Alkohol reagiert, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Ethylhexylalkohol, Isononylalkohol, Butylalkohol und Isobutylalkohol.
  • Die direkte Veresterungsreaktion kann Folgendes beinhalten: Zugabe von Terephthalsäure zu Alkohol und dann Zugabe eines Katalysators zur Reaktion in einer Stickstoffatmosphäre; Entfernung von nicht reagiertem Alkohol und Neutralisierung von nicht reagierter Säure; und Entwässerung und Filterung durch Vakuumdestillation.
  • Außerdem kann der in dem Mischverfahren verwendete Alkohol in einer Menge von 150 Mol-% bis 500 Mol-%, 200 Mol-% bis 400 Mol-%, 200 Mol-% bis 350 Mol-%, 250 Mol-% bis 400 Mol-% oder 270 Mol-% bis 330 Mol-% verwendet werden, bezogen auf 100 Mol-% der Terephthalsäure.
  • Beispiele für den Katalysator, welcher in der Mischmethode verwendet wird, können mindestens einen enthalten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Säurekatalysatoren wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, para-Toluolsulfonsäure, Methansulfonsäure, Ethansulfonsäure, Propansulfonsäure, Butansulfonsäure und Alkylschwefelsäure; Metallsalzen wie Aluminiumlactat, Lithiumfluorid, Kaliumchlorid, Cäsiumchlorid, Calciumchlorid, Eisenchlorid und Aluminiumphosphat; Metalloxiden wie Heteropolysäure; natürlichem/synthetischem Zeolith; Kationen- und Anionenaustauscherharzen; und organischen Metallen wie Tetraalkyltitanat und Polymere davon. Als spezifisches Beispiel kann Tetraalkyltitanat als Katalysator verwendet werden.
  • Eine Menge des verwendeten Katalysators kann je nach dessen Art variieren, und beispielsweise kann in Bezug auf einen einheitlichen Katalysator die Menge des verwendeten Katalysators in einem Bereich von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, 0,01 Gew.-% bis 3 Gew.-%, 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% oder 2 Gew.-% bis 4 Gew.-%, bezogen auf insgesamt 100 Gew.-% eines Reaktanden, liegen. In Bezug auf einen nichteinheitlichen Katalysator kann die Menge des verwendeten Katalysators in einem Bereich von 5 Gew.-% bis 200 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 100 Gew.-%, 20 Gew.-% bis 200 Gew.-% oder 20 Gew.-% bis 150 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktanden, liegen.
  • In diesem Fall kann die Reaktionstemperatur in einem Bereich von 180 °C bis 280 °C, 200 °C bis 250 °C oder 210 °C bis 230 °C sein.
  • In einem Fall, in welchem das terephthalatbasierte Material eine Mischung ist, kann die Terephthalatverbindung durch die oben beschriebene direkte Veresterungsreaktion hergestellt werden und anschließend gemischt werden; oder die terephthalatbasierte Verbindung kann durch eine Umesterungsreaktion hergestellt werden, bei welcher eine Terephthalatverbindung, ausgewählt aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat oder Diisononylterephthalat, mit einem Alkohol, ausgewählt aus Butylalkohol oder Isobutylalkohol, reagiert.
  • Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Ausdruck „Umesterungsreaktion“ beschreibt eine Reaktion zwischen Alkohol und Ester um R" des Esters mit R' in dem Alkohol auszutauschen, wie in der folgenden Reaktionsgleichung 1 dargestellt:
    Figure DE202016008699U1_0001
  • Nach einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können, wenn die Umesterungsreaktion durchgeführt wird, drei Arten von Esterzusammensetzung in drei Fällen erzeugt werden, zum Beispiel, im Fall in welchem Alkoxid des Alkohols Kohlenstoffatome in zwei Estergruppen (RCOOR"), welche in der esterbasierten Verbindung vorhanden ist, angreift; der Fall in welchem Alkoxid des Alkohols Kohlenstoffatome in einer Estergruppe (RCOOR"), welche in der esterbasierten Verbindung vorhanden ist, angreift; und der nicht reagierte Fall, in welchem die Reaktion nicht durchgeführt ist.
  • Da die Umesterungsreaktion keine Abwasserprobleme im Vergleich mit einer Veresterungsreaktion zwischen Säure und Alkohol verursachen kann und unter Bedingungen ohne Katalysator durchgeführt werden kann, können Begrenzungen bei Verwendung eines Säurekatalysators behoben werden.
  • So kann beispielsweise eine Mischung aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat, Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat und Dibutylterephthalat durch die Umesterungsreaktion von Di(2-ethylhexyl)terephthalat und Butylalkohol erzeugt werden, und die drei Arten von Terephthalaten können in einer Menge von 3.0 Gew.-% bis 70 Gew.-%, 0,5 Gew.-% bis 50 Gew.-% und 0,5 Gew.-% bis 85 Gew.-% gebildet sein, zum Beispiel 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, 0,5 Gew.-% bis 50 Gew.-% und 35 Gew.-% bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf ein Gesamtgewicht der Mischung. Ein terephthalatbasiertes Material (Gemisch) mit hoher Prozesseffizienz, ausgezeichneter Verarbeitbarkeit und ausgezeichneter Absorptionszeit kann in den vorgenannten Bereichen erhalten werden.
  • Ferner kann, in Bezug auf die Mischung, welche durch die Umesterungsreaktion hergestellt wird, das Zusammensetzungsverhältnis der Mischung in Übereinstimmung mit einer Menge des zugefügten Alkohols gesteuert werden.
  • Die Menge des zugefügten Alkohols kann in einem Bereich von 0,1 Gewichtsteilen bis 89,9 Gewichtsteilen sein, insbesondere 3 Gewichtsteilen bis 50 Gewichtsteilen und, insbesonderer 5 Gewichtsteilen bis 40 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Terephthalatverbindung.
  • In Bezug auf die Terephthalatverbindung, da der Molanteil der an der Umesterungsreaktion beteiligten Terephthalatverbindung mit zunehmender Menge des zugesetzten Alkohols erhöht werden kann, können die Mengen der beiden Terephthalatverbindungen als Produkte in der Mischung erhöht und entsprechend die Menge der nicht umgesetzten Terephthalatverbindung verringert werden.
  • Nach einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Molverhältnis der Terephthalatverbindung als der Reaktand zu dem Alkohol zum Beispiel in einem Bereich von 1:0,005 bis 1:5,0, 1:0,05 bis 1:2,5 oder 1:0,1 bis 1:1,0, und eine Esterweichmacherzusammensetzung, welche eine hohe Prozesseffizienz und einen hervorragenden verbesserten Effekt der Verarbeitbarkeit hat, kann innerhalb des oben beschriebenen Bereichs erhalten werden.
  • Das Zusammensetzungsverhältnis der Mischung der drei Arten der terephthalatbasierten Materialien ist jedoch nicht auf den oben beschriebenen Bereich beschränkt, das Zusammensetzungsverhältnis kann durch weitere Zugabe einer der drei Arten von Terephthalaten geändert werden, und das mögliche Mischungsverhältnis ist das gleiche wie oben beschrieben.
  • Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Umesterungsreaktion in einem Temperaturbereich von 120°C bis 190°C, 135°C bis 180°C und beispielsweise 141°C bis 179°C für 10 Minuten bis 10 Stunden, 30 Minuten bis 8 Stunden und beispielsweise 1 Stunde bis 6 Stunden durchgeführt werden. Die Mischung kann als terephthalatbasiertes Material mit einem gewünschten Zusammensetzungsverhältnis innerhalb der oben genannten Temperatur- und Zeitbereiche effektiv erhalten werden. In diesem Fall kann die Reaktionszeit aus dem Erreichen des Punktes der Reaktionstemperatur nach Erhöhung der Temperatur der Reaktanden berechnet werden.
  • Die Umesterungsreaktion kann unter einem Säurekatalysator oder einem Metallkatalysator durchgeführt werden und in diesem Fall kann die Reaktionszeit verringert werden.
  • Der Säurekatalysator kann beispielsweise Schwefelsäure, Methansulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure sein, und der Metallkatalysator kann beispielsweise ein organischer Metallkatalysator, ein Metalloxidkatalysator, ein Metallsalzkatalysator oder ein Metall selbst sein.
  • Das Metall kann beispielsweise eines sein, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinn, Titan und Zirkonium oder einer Mischung von zwei oder mehr davon.
  • Das Verfahren kann ferner das Entfernen von nicht reagiertem Alkohol nach der Umesterungsreaktion und einem Reaktionsnebenprodukt, beispielsweise einer esterbasierten Verbindung, durch Destillation beinhalten.
  • Die Destillation kann beispielsweise eine zweistufige Destillation zur Trennung des Alkohols und des Reaktionsnebenprodukts unter Verwendung einer Differenz der Siedepunkte sein.
  • Als weiteres Beispiel kann die Destillation eine Mischdestillation sein. In diesem Fall kann die Esterweichmacherzusammensetzung mit einem gewünschten Zusammensetzungsverhältnis relativ stabil gesichert werden. Die Mischdestillation bedeutet, dass Butanol und das Reaktionsnebenprodukt gleichzeitig destilliert werden.
  • Die direkte Veresterungsreaktion und die Umesterungsreaktion können auch bei der Herstellung der vorstehend beschriebenen hybriden oder nicht-hybriden Citratverbindung verwendet werden. In diesem Fall kann das citratbasierte Material ähnlich wie das terephthalatbasierte Material auch als Mischzusammensetzung mit einem vorbestimmten Verhältnis hergestellt werden, und das Mischungsverhältnis der erzeugten Mischung kann entsprechend der Einstellung der Alkoholmenge als Reaktionsrohstoff gesteuert werden. Darüber hinaus können in einem Fall, in dem das citratbasierte Material durch die direkte Veresterungs- oder Umesterungsreaktion hergestellt wird, die gleichen Gehalte verwendet werden wie bei der Herstellung des vorstehend beschriebenen terephthalatbasierten Materials.
  • Die so hergestellte Weichmacherzusammensetzung kann eine Harzzusammensetzung bereitstellen, die wirksam für Verbundformulierung, Bogenformulierung und Plastisolformulierung ist, indem sie in einer Menge von 5 Gewichtsteilen bis 150 Gewichtsteilen, 40 Gewichtsteilen bis 100 Gewichtsteilen oder 40 Gewichtsteilen bis 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile eines Harzes, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenvinylacetat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyurethan und einem thermoplastischen Elastomer, enthalten ist.
  • Die Weichmacherzusammensetzung kann beispielsweise bei der Herstellung von Elektrokabeln, Bodenbelagsmaterialien, Kraftfahrzeuginnenausstattungsmaterialien, Filmen, Bögen, Tapete und Rohren verwendet werden.
  • Beispiele
  • Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand konkreter Beispiele ausführlich beschrieben. Die Erfindung kann jedoch in vielen verschiedenen Formen verkörpert sein und sollte nicht so ausgelegt werden, dass sie sich auf die hierin dargelegten Ausführungsformen beschränkt. Vielmehr werden diese Ausführungsformen so bereitgestellt, dass diese Offenbarung gründlich und vollständig ist und den Umfang der vorliegenden Erfindung den Fachleuten vollständig vermittelt.
  • Zubereitungsbeispiel 1: Zubereitung von DOTP
  • 498,0 g gereinigte Terephthalsäure (TPA), 1.170 g 2-Ethylhexylalkohol (2-EH) (Molverhältnis von TPA:2-EH=1,0:3,0) und 1,54 g (0.31 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des TPA) eines titanbasierten Katalysators (Tetraisopropyltitanat, TIPT) als Katalysator, wurden in einen 3-Liter-Vierhalsreaktor mit einem Kühler, einem Kondensator, einem Dekanter, einer Rückflusspumpe, einem Temperaturregler und einem Rührwerk eingebracht und die Temperatur langsam auf etwa 170°C erhöht. Die Wassererzeugung wurde bei etwa 170°C eingeleitet, und eine Veresterungsreaktion wurde für etwa 4,5 Stunden durchgeführt, während kontinuierlich Stickstoffgas bei einer Reaktionstemperatur von etwa 220°C unter Atmosphärendruckbedingungen eingeführt wurde. Die Reaktion wurde abgebrochen, wenn ein Säurewert von 0,01 erreicht wurde.
  • Nach Abschluss der Reaktion wurde die Destillationsextraktion für 0,5 Stunden bis 4 Stunden unter reduziertem Druck durchgeführt, um nicht reagierte Ausgangsstoffe zu entfernen. Die Dampfextraktion wurde für 0,5 Stunden bis 3 Stunden unter reduziertem Druck mit Dampf durchgeführt, um die nicht reagierten Ausgangsstoffe unterhalb einer vorgegebenen Menge zu entfernen. Eine Temperatur einer Reaktionslösung wurde auf etwa 90°C abgekühlt, um eine Neutralisationsbehandlung mit einer alkalischen Lösung durchzuführen. Darüber hinaus kann ein Waschen durchgeführt werden, und danach wurde das Wasser durch Entwässern der Reaktionslösung entfernt. Filtermedien wurden in die entwässerte Reaktionslösung eingebracht und für eine vorgegebene Zeit gerührt. Anschließend wurde die Lösung gefiltert, um 1.326,7 g (Ausbeute: 99,0%) Di-2-ethylhexylterephthalat zu erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 2: Zubereitung von DINTP
  • DINTP wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass Isononylalkohol anstelle von 2-Ethylhexylalkohol während der Veresterungsreaktion verwendet wurde.
  • Zubereitungsbeispiel 3: Zubereitung von DOTP/BOTP/DBTP-Mischung (erste Mischung) (GL500)
  • 2.000 g Dioctylterephthalat, erhalten in Zubereitungsbeispiel 1, und 340 g n-Butanol (17 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile des DOTP) wurden in einen Reaktor eingeführt, ausgestattet mit einem Rührwerk, einem Kondensator und einem Dekanter, und eine Umesterungsreaktion wurde bei einer Reaktionstemperatur von 160°C für 2 Stunden unter Stickstoffatmosphäre durchgeführt, um eine Esterweichmacherzusammensetzung mit 4,0 Gew.-% Dibutylenterephthalat (DBTP), 35,0 Gew.-% Butylisononylterephthalat (BINTP) und 61,0 Gew.-% Diisononylterephthalat (DINTP).
  • Mischdestillation des Reaktionsprodukts wurde durchgeführt, um Butanol und 2-Ethylhexylalkohol zu entfernen und eine erste Mischung herzustellen.
  • Zubereitungsbeispiel 4: Zubereitung von DINTP/OINTP/DOTP-Mischung (Dritte Mischung) (GL 100)
  • 498,0 g g gereinigte Terephthalsäure (TPA), 975 g 2-Ethylhexylalkohol (2-EH) (Molverhältnis von TPA:2-EH=1,0:2,5), 216,5 g Isononylalkohol (INA) (Molverhältnis von TPA:INA=1,0:0).5) und einen titanbasierten Katalysator (Tetraisopropyltitanat, TIPT) als Katalysator in einen 3-Liter-Vierhalsreaktor eingesetzt, der mit einem Kühler, einem Kondensator, einem Dekanter, einer Rückflusspumpe, einem Temperaturregler und einem Rührwerk ausgestattet ist, und die Temperatur langsam auf etwa 170°C erhöht wurde. Die Wassererzeugung wurde bei etwa 170°C eingeleitet, und eine Veresterungsreaktion wurde für etwa 4,5 Stunden durchgeführt, während kontinuierlich Stickstoffgas bei einer Reaktionstemperatur von etwa 220°C unter Atmosphärendruckbedingungen eingeführt wurde. Die Reaktion wurde abgebrochen, wenn ein Säurewert von 0,01 erreicht wurde
  • Nach Abschluss der Reaktion wurde die Destillationsextraktion für 0,5 Stunden bis 4 Stunden unter reduziertem Druck durchgeführt, um nicht reagierte Ausgangsstoffe zu entfernen. Die Dampfextraktion wurde für 0,5 Stunden bis 3 Stunden unter reduziertem Druck mit Dampf durchgeführt, um die nicht reagierten Ausgangsstoffe unterhalb einer vorgegebenen Menge zu entfernen. Eine Temperatur einer Reaktionslösung wurde auf etwa 90°C abgekühlt, um eine Neutralisationsbehandlung mit einer alkalischen Lösung durchzuführen. Darüber hinaus kann auch gewaschen werden, und danach wurde das Wasser durch Entwässern der Reaktionslösung entfernt. Filtermedien wurden in die entwässerte Reaktionslösung eingebracht und für eine vorgegebene Zeit gerührt. Dann wurde die Lösung gefiltert, um eine dritte Mischung zu erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 5: Zubereitung von TBC
  • 706 g (Ausbeute: 98%) Tributylcitrat wurden unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 580 g Butanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten
  • Zubereitungsbeispiel 6: Zubereitung von TOC
  • 1.029 g (Ausbeute: 98%) Tri-2-ethylhexylcitrat wurde unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 1.014 g 2-Ethylhexanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 7: Zubereitung von TPC
  • 796 g (Ausbeute: 98%) Tripentylcitrat wurde schließlich unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 688 g 1-Pentanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 8: Zubereitung von THC
  • 878 g (Ausbeute: 98%) Trihexylcitrat wurde unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 797 g n-Hexanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 9: Zubereitung von TiBC
  • 706 g (Ausbeute: 98%) Triisobutylcitrat wurde unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 580 g Isobutanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 10: Zubereitung von TiNC
  • 1.111 g (Ausbeute: 98%) Triisobutylcitrat wurde unter Verwendung von 384 g Zitronensäure und 1.123 g Isononanol als Reaktionsausgangsmaterialien erhalten.
  • Zubereitungsbeispiel 11: Zubereitung von BOC-A
  • Eine Umesterungsreaktion wurde durchgeführt, indem 1.000 g des in Zubereitungsbeispiel 6 hergestellten TOC und 300 g n-Butanol als Reaktionsausgangsmaterialien verwendet wurden, und schließlich wurden 840 g Butyloctylcitrat gewonnen. Als Referenz ist das Produkt eine Zusammensetzung, worin die Hauptkomponenten BOC gebunden an zwei Butylgruppen, BOC gebunden an eine Butylgruppe und TOC nicht gebunden an eine Butylgruppe sind, die durch die Alkylgruppe kategorisiert wurden, die an drei Estergruppen der Citratverbindung gebunden ist, und das Gewichtsverhältnis der Hauptkomponenten etwa 20%, 50% bzw. 30% betrug.
  • Zubereitungsbeispiel 12: Zubereitung von BOC-B
  • Eine Umesterungsreaktion wurde durchgeführt, indem 1.000 g des in Vorbereitungsbeispiel 6 hergestellten TOC und 150 g n-Butanol als Reaktionsausgangsmaterialien verwendet wurden, und schließlich wurden 940 g Butyloctylcitrat erhalten. Als Referenz ist das Produkt eine Zusammensetzung, worin die Hauptkomponenten BOC gebunden an zwei Butylgruppen, BOC gebunden an eine Butylgruppe und TOC nicht gebunden an eine Butylgruppe sind, die durch die Alkylgruppe kategorisiert wurden, die an drei Estergruppen der Citratverbindung gebunden ist, und das Gewichtsverhältnis der Hauptkomponenten etwa 10%, 40% bzw. 50% betrug.
  • Weichmacherzusammensetzungen von Beispiel 1 bis 17 wurden hergestellt durch Mischen der Materialien, welche in den Zubereitungsbeispielen 1-12 hergestellt wurden, die Zusammensetzung sind in den folgenden Tabellen 1-5 zusammengefasst. Physikalische Eigenschaften der Weichmacherzusammensetzung wurden nach den folgenden Tests bestimmt. [Tabelle 1]
    Terephthalatbasiertes Material Citratbasiertes Material Mischungsgewichtsverhältnis
    Beispiel 1-1 Zubereitungsbeispiel 1 (DOTP) Zubereitungsbeispiel 5 (TBC) 95:5
    Beispiel 1-2 7:3
    Beispiel 1-3 5:5
    Beispiel 1-4 3:7
    Beispiel 1-5 1:9
    Beispiel 2-1 Zubereitungsbeispiel 6 (TOC) 95:5
    Beispiel 2-2 7:3
    Beispiel 2-3 5:5
    Beispiel 2-4 3:7
    Beispiel 2-5 1:9
    Beispiel 3-1 Zubereitungsbeispiel 7 (TPC) 9:1
    Beispiel 3-2 7:3
    Beispiel 3-3 5:5
    Beispiel 4-1 Zubereitungsbeispiel 8 (THC) 9:1
    Beispiel 4-2 7:3
    Beispiel 4-3 5:5
    Beispiel 5-1 Zubereitungsbeispiel 9 (TiBC) 8:2
    Beispiel 5-2 6:4
    Beispiel 5-3 4:6
    Beispiel 5-4 2:8
    Beispiel 6-1 Zubereitungsbeispiel 10 (TiNC) 9:1
    Beispiel 6-2 7:3
    Beispiel 6-3 5:5
    Beispiel 6-4 3:7
    Beispiel 6-5 1:9
    Beispiel 7-1 Zubereitungsbeispiel 11 (BOC-A) 85:15
    Beispiel 7-2 7:3
    Beispiel 7-3 6:4
    Beispiel 8-1 Zubereitungsbeispiel 12 (BOC-B) 85:15
    Beispiel 8-2 7:3
    Beispiel 8-3 6:4
    [Tabelle 2]
    Terephthalatbasiertes Material Citratbasiertes Material Mischungsgewichtsverhältnis
    Beispiel 9-1 Zubereitungsbeispiel 2 (DINTP) Zubereitungsbeispiel 5 (TBC) 8:2
    Beispiel 9-2 6:4
    Beispiel 9-3 4:6
    Beispiel 9-4 2:8
    Beispiel 10-1 Zubereitungsbeispiel 6 (TOC) 8:2
    Beispiel 10-2 6:4
    Beispiel 10-3 4:6
    Beispiel 10-4 2:8
    Beispiel 11-1 Zubereitungsbeispiel 9 (TiBC) 8:2
    Beispiel 11-2 6:4
    Beispiel 11-3 4:6
    Beispiel 11-4 2:8
    [Tabelle 3]
    Terephthalatbasiertes Material Citratbasiertes Material Mischungsgewichtsverhältnis
    Beispiel 12-1 Zubereitungsbeispiel 3 Zubereitungsbeispiel 11 (BOC-A) 85:15
    Beispiel 12-2 7:3
    Beispiel 12-3 6:4
    Beispiel 13-1 Zubereitungsbeispiel 12 (BOC-B) 85:15
    Beispiel 13-2 7:3
    Beispiel 13-3 6:4
    [Tabelle 4]
    Terephthalatbasiertes Material Citratbasiertes Material Mischungsgewichtsverhältnis
    Beispiel 14-1 Zubereitungsbeispiel 4 Zubereitungsbeispiel 5 (TBC) 95:5
    Beispiel 14-2 7:3
    Beispiel 14-3 5:5
    Beispiel 14-4 1:9
    Beispiel 15-1 Zubereitungsbeispiel 6 (TOC) 7:3
    [Tabelle 5]
    Terephthalatbasiertes Material Citratbasiertes Material Epoxidiertes Öl Mischungsgewichtsverhältnis
    Beispiel 16-1 Zubereitungsbeispiel 1 (DOTP) Zubereitungsbeispiel 5 (TBC) ESO (3:5):2
    Beispiel 16-2 (6:3):1
    Beispiel 16-3 (6:2):2
    Beispiel 16-4 (5:3):2
    Beispiel 16-5 (4:4):2
    Beispiel 17-1 Zubereitungsbeispiel 6 (TOC) (3:3) : 4
    Beispiel 17-2 (4:3):3
    Beispiel 17-3 (5:3):2
  • <Tests>
  • Härtemessungen
  • Shorehärte (3T, 10s) wurde bei 25 °C gemäß ASTM D2240 gemessen.
  • Zugfestigkeitsmessung
  • Eine Belastungsgrenze einer Probe wurde gemessen, nachdem die Probe mit einem Prüfgerät, U.T.M (4466, Instron), nach dem Verfahren der ASTM D638 mit einer Traversengeschwindigkeit von 200 mm/min (1T) gezogen wurde. Die Zugfestigkeit wurde wie folgt berechnet:
    Zugfestigkeit ( kgf / mm2 ) = Beladungswert ( kgf ) / ( Dicke ( mm ) × Bereite ( mm ) )
    Figure DE202016008699U1_0002
  • Messung der Dehnungsrate
  • Eine Belastungsgrenze einer Probe wurde gemessen, nachdem die Probe mit einer Traversengeschwindigkeit von 200 mm/min (1T) unter Verwendung der U.T.M. nach dem Verfahren der ASTM D638 gezogen wurde, und die Dehnungsrate wurde wie folgt berechnet.
    Dehnungsrate ( % ) = [ Länge nach Dehnung/Anfangslänge ] × 100
    Figure DE202016008699U1_0003
  • Messung des Migrationsverlust
  • Eine Probe mit einer Dicke von 2 mm oder mehr wurde gemäß KSM-3156 erhalten. Auf beiden Seiten der Probe wurden jeweils PS-Platten angebracht und das Gewicht von 1 kgf/cm2 darauf aufgebracht. Die Probe wurde 72 Stunden in einem Heißluftumwälzofen (80°C) stehen gelassen und 4 Stunden lang bei Raumtemperatur gekühlt. Danach wurden die an beiden Seiten der Probe befestigten PS-Platten entfernt. Anschließend wurden die Gewichte der Probe gemessen, bevor und nachdem sie im Ofen stehen gelassen wurde, und der Migrationsverlust wurde nach der folgenden Gleichung berechnet. Migrationsverlust ( % ) = [ ( Anfangsgewicht einer Probe bei Raumtemperatur- Gewicht der Probe , nachdem sie in einem Ofen stehen gelassen wurde ) / Anfangsgewicht der Probe bei Raumtemperatur ] × 100
    Figure DE202016008699U1_0004
  • Messung des flüchtigen Verlusts
  • Die so hergestellte Probe wurde 72 Stunden lang auf 80°C erhitzt und das Gewicht der Probe gemessen. Flüchtiger Verlust ( % ) = [ ( Anfangsgewicht einer Probe − Gewicht der Probe  nach dem Erwärmen ) / Anfangsgewicht der Probe ] × 100
    Figure DE202016008699U1_0005
  • Belastungstest
  • Nachdem die Probe im gebogenen Zustand für eine vorbestimmte Zeit bei Raumtemperatur stehen gelassen wurde, wurde der Migrationsgrad beobachtet und der Grad als Zahlenwert ausgedrückt. Die Eigenschaften waren besser wenn der Wert näher an o war.
  • Lichtbeständigkeitsmessung
  • Eine Probe wurde auf eine Vorrichtung zur beschleunigten Bewitterung (QUV) montiert und 200 Stunden lang nach dem Verfahren von ASTM 4329-13 mit ultraviolettem (UV) Licht bestrahlt, und anschließend wurden Farbänderungen mit einem Reflektometer berechnet.
  • Wärmebeständigkeitssmessung
  • Ein Grad der Verfärbung der Ausgangsprobe wurde nach dem Verfahren zur Messung des flüchtigen Verlustes und der Probe nach dem Verfahren zur Messung des flüchtigen Verlustes gemessen. Der Messwert wurde durch Änderungen des E-Wertes in Bezug auf L,a,b-Werte mit einem Farbmessgerät bestimmt.
  • Experimentelles Beispiel 1: DOTP- basierte Weichmacherzusammensetzungen
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und TBC
  • DOTP und TBC wurden in Mischungsverhältnissen nach den in Tabelle 1 gelisteten Beispielen 1-1 bis 1-5 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzung zu erhalten und die Zusammensetzungen wurden als Proben verwendet.
  • Unter Bezugnahme auf ASTM D638 wurden die Proben so hergestellt, dass 40 Gewichtsteile der gemischten Weichmacherzusammensetzung, 2,5 Gewichtsteile eines Hilfsstabilisators (ESO) und 3 Gewichtsteile eines Stabilisators (LOX-430) mit 100 Gewichtsteilen PVC in einem 3-L-Supermischer bei 700 U/min und einer Temperatur von 98°C gemischt wurden, ein 5 mm dicker Bogen wurde unter Verwendung eines Walzwerks bei 160°C für 4 Minuten hergestellt, und ein Bogen mit einer Dicke von 1 mm bis 3 mm wurde dann durch Niederdruckpressen für 2,5 Minuten und Hochdruckpressen für 2 Minuten bei einer Temperatur von 180 °C hergestellt. Die physikalischen Eigenschaften jeder Probe wurden für die oben beschriebenen Prüflinge bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 6 zusammengefasst.
    Figure DE202016008699U1_0006
  • Wie in Tabelle 6 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 1-1 bis 1-5 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 mit DOP- und DOTP-Weichmachern, welche als kommerzielle Produkte weit verbreitet sind, bestätigt werden, dass die Beispiele 1-1 bis 1-5 alle physikalischen Eigenschaften wie Härte, Absorptionszeit, Zugfestigkeit, Dehnungsrate, Belastungsbeständigkeit und Migration aufweisen, die gleich oder besser sind als die Vergleichsbeispiele 1 und 2. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 1-1 bis 1-5 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • In einem Fall, in welchem die Absorptionszeit des Weichmachers kurz war, kann die Verarbeitbarkeit verbessert werden. Da jedoch auch bei zu kurzer Resorptionszeit Einschränkungen durch Gelierung während der Verarbeitung auftreten können, kann es erforderlich sein, eine angemessene Absorptionszeit einzuhalten. Unter diesem Gesichtspunkt schien die Absorptionszeitzeit bei den Beispielen 1-4 und 1-5, in denen eine übermäßige Menge an TBC gemischt wurde, relativ kurz zu sein, so dass die Einschränkungen durch das Gelieren während der Verarbeitung bei Verwendung der Weichmacherzusammensetzung auftreten können. Bei den Beispielen 1-1 bis 1-3, bei denen die Menge an TBC entsprechend angepasst wurde, da die Absorption über einen angemessenen Zeitraum durchgeführt wurde, wurde jedoch bestätigt, dass die Einschränkungen nicht aufgetreten sind. Darüber hinaus kann bestätigt werden, dass ein Unterschied in den physikalischen Eigenschaften, wie z.B. der flüchtige Verlust, entsprechend der Anpassung des Mischungsverhältnisses groß war. So kann davon ausgegangen werden, dass eine bessere Weichmacherzusammensetzung erhalten werden kann, wenn das Mischungsverhältnis entsprechend eingestellt wurde.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und TOC
  • DOTP und TOC wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele 2-1 bis 2-5 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Vorbereitung der Proben und die Bewertung der physikalischen Eigenschaften wurden auf die gleiche Weise durchgeführt wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] und die Ergebnisse in Tabelle 7 unten dargestellt. [Tabelle 7]
    Weichmac her Härte (Shore „A“) Zugfesti gkeit (Kg/cm2) Dehnungs rate (%) Migratio nsverlus t (%) Flüchtig er Verlust (%) Lichtbes tändigke it (E) Absorpti onszeit (sec) Belastun gstest (24hrs)
    Beispiel 2-1 95:5 89,4 230,8 326,8 0,15 0,77 2,23 450 0,5
    Beispiel 2-2 7:3 89,5 231,6 328,1 0,13 0, 60 1, 90 475 0
    Beispiel 2-3 5:5 89,7 235,9 332,5 0,10 0, 32 1,45 482 0
    Beispiel 2-4 3:7 91,2 235, 5 340,2 0,11 0, 31 1,33 586 0
    Beispiel 2-5 1:9 91, 6 237,0 342,1 0,10 0,28 1,18 604 0
    Verglei chsbeis piel 1 DOP 88,4 205, 8 282,3 3,77 6, 80 1,13 420 1,0
    Verglei chsbeis piel 2 DOTP 89,4 226, 0 320, 0 0,23 2,05 2, 71 445 3, 0
  • Wie in Tabelle 7 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 2-1 bis 2-5 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 unter Verwendung von DOP- und DOTP-Weichmachern, die als kommerzielle Produkte weit verbreitet sind, bestätigt werden, dass die Beispiele 2-1 bis 2-5 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DOTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann davon ausgegangen werden, dass die Beispiele 2-1 bis 2-5 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • In Bezug auf die Absorptionszeit kann man verstehen, dass die Beispiele 2-1 bis 2-3 eine angemessene Absorptionszeit hatten, aber die Beispiele 2-4 und 2-5 erforderten eine relativ lange Absorptionszeit. Da dies zu einer Verschlechterung der Verarbeitbarkeit und Produktivität führen kann, kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TOC gemischt wurde.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und TPC
  • DOTP und Triphenylcitrat (TPC) oder Triamylcitrat wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele 3-1 bis 3-3 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in[1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 8 unten dargestellt. [Tabelle 8]
    Weichmach er Härte (Shore „A“) Zugfestig keit (Kg/cm2) Dehnungsra te (%) Migration sverlust (%) Flüchtig er verlust (%) Lichtbestä ndigkeit (E) Absorpti onszeit (7 Tage)
    Beispiel 3-1 9:1 90, 6 225,3 326,1 1, 57 0,70 2,30 1,0
    Beispiel 3-2 7:3 89, 8 223,4 324, 9 1,37 0, 92 1, 68 0
    Beispiel 3-3 5:5 88,7 220,0 320,4 1,09 1, 08 1,12 0
    Verglei chsbeis piel 1 DOP 88,4 205,8 282,3 3,77 6,80 1,13 1,0
    Verglei chsbeis piel 2 DOTP 91,8 226,3 318,2 1, 65 0,76 2,56 2,0
  • Wie in Tabelle 8 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 3-1 bis 3-3 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 mit DOP- und DOTP-Weichmachern, die als kommerzielle Produkte weit verbreitet sind, bestätigt werden, dass die Beispiele 3-1 bis 3-3 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DOTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann davon ausgegangen werden, dass die Beispiele 3-1 bis 3-3 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und THC
  • DOTP und Trihexylcitrat (THC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele 4-1 bis 4-3 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 9 unten dargestellt. [Tabelle 9]
    Weichmach er Härte (Shore „A“) Zugfestig keit (Kg/cm2) Dehnungsra te (%) Migration sverlust (%) Flüchtig er verlust (%) Lichtbestä ndigkeit (E) Absorpti onszeit (7 Tage)
    Beispiel 4-1 9:1 91,1 221,9 319,8 0, 98 0, 69 2,35 1,0
    Beispiel 4-2 7:3 90,4 217,4 315,1 0,75 0,74 1,77 1,0
    Beispiel 4-3 5:5 89, 9 210,6 311,5 0, 62 0,73 1,23 0,5
    Verglei chsbeis piel 1 DOP 88,4 205,8 282,3 3, 77 6,80 1,13 1,0
    Verglei chsbeis piel 2 DOTP 91,8 226,3 318,2 1, 65 0,76 2,56 2,0
  • Wie in Tabelle 9 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 4-1 bis 4-3 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 mit DOP- und DOTP-Weichmachern, die als kommerzielle Produkte weit verbreitet sind, bestätigt werden, dass die Beispiele 4-1 bis 4-3 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DOTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 4-1 bis 4-3 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und TiBC
  • DOTP und Triisobutylcitrat (TiBC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele 5-1 bis 5-4 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Vorbereitung der Proben und die Bewertung der physikalischen Eigenschaften wurden in der gleichen Weise durchgeführt wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC], mit der Ausnahme, dass die Betriebstemperatur während der Bewertung des flüchtigen Verlusts auf 100°C eingestellt wurde, und die Ergebnisse davon sind in Tabelle 10 unten dargestellt. [Tabelle 10]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigke it (Kg/cm2) Dehnungsrat e (%) Migrationsv erlust (%) Flüchtiger verlust (%)
    Beispiel 5-1 8:2 86,0 228,6 311,2 0,82 2,35
    Beispiel 5-2 6:4 85,4 221,3 308,5 1,02 4,62
    Beispiel 5-3 4:6 84,0 217,9 302,5 1,37 6,88
    Beispiel 5-4 2:8 83,0 211,6 294,6 1,88 7,85
    Vergleichsb eispiel 2 DOTP 89,6 230,7 315,7 0,70 0,84
    Vergleichsb eispiel 3 TiBC 82,5 200,3 282,5 3,56 11,57
  • Wie in Tabelle 10 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 5-1 bis 5-4 und des Vergleichsbeispiels 2, mit einem DOTP-Weichmacher als weit verbreitetes Handelsprodukt, bestätigt werden, dass die Beispiele 5-1 bis 5-4 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DOTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann davon ausgegangen werden, dass die Beispiele 5-1 bis 5-4 die schlechten physikalischen Eigenschaften des herkömmlichen Weichmacherprodukts verbessert haben.
  • In Bezug auf die Beispiele 5-3 und 5-4, in denen im Vergleich zu den Beispielen 5-1 und 5-2 eine relativ übermäßige Menge an TiBC aufgenommen wurde, kann bestätigt werden, dass Zugfestigkeit und Dehnungsrate reduziert und Migrationsverluste und volatile Verluste signifikant reduziert wurden. Das heißt, es kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TiBC gemischt wurde.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und TiNC
  • DOTP und Triisononylcitrat (TiNC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 11 aufgeführten Beispiele 6-1 bis 6-5 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 11 unten dargestellt. [Tabelle 11]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestig keit (Kg/ cm2) Dehnungsra te (%) Migration sverlust (%) Flüchtige r verlust (%) Lichtbestä ndigkeit (E)
    Beispiel 6-1 9:1 92,2 238,0 326,9 1,04 0,56 1,95
    Beispiel 6-2 7:3 92,5 244,8 335,5 0,85 0,48 1,68
    Beispiel 6-3 5:5 92,8 249,2 346,6 0,62 0,42 1,39
    Beispiel 6-4 3:7 94,1 257,5 360,3 0,54 0,50 1,02
    Beispiel 6-5 1:9 94,8 261,4 369,3 0,58 0,43 0,88
    Vergleichsb eispiel 2 DOTP 92,0 227,5 315,1 1,51 0,79 2,71
  • Wie in Tabelle 11 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 6-1 bis 6-4 und des Vergleichsbeispiels 2, mit einem DOTP-Weichmacher als weit verbreitetem Handelsprodukt, bestätigt werden, dass die Beispiele 6-1 bis 6-4 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DOTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 6-1 bis 6-4 die schlechten physikalischen Eigenschaften des herkömmlichen Weichmacherprodukts verbessert haben.
  • In Bezug auf die Beispiele 6-3 und 6-4, in denen im Vergleich zu den Beispielen 6-1 und 6-2 eine relativ übermäßige Menge an TiNC aufgenommen wurde, kann bestätigt werden, dass die Plastifiziereffizienz reduziert wurde, da die Härte signifikant erhöht wurde. Das heißt, es kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TiNC gemischt wurde.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP und BOC
  • DOTP und Butyloctylcitrat (BOC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 1 aufgeführten Beispiele 7-1 bis 7-3 (BOC-A) und 8-1 bis 8-3 (BOC-B) gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 12 unten dargestellt. [Tabelle 12]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungs rate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%)
    Beispiel 7-1 85:15 88,3 228,0 334,7 0,22 0,85
    Beispiel 7-2 7:3 88,0 222,6 331,6 0,18 0,42
    Beispiel 7-3 6:4 87,9 225,5 336,4 0,15 0,35
    Beispiel 8-1 85:15 88,2 222,8 332,7 0,20 0,59
    Beispiel 8-2 7:3 88,7 225,8 338,6 0,16 0,46
    Beispiel 8-3 6:4 89,8 229,7 339,4 0,12 0,32
    Vergleichsbeispiel 2 DOTP 89,5 228,8 318,1 0,24 1,08
  • Wie in Tabelle 12 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 7-1 bis 7-3, die Beispiele 8-1 bis 8-3 und das Vergleichsbeispiel 2, mit einem DOTP-Weichmacher als weit verbreitetes Handelsprodukt, verglichen wurden, dass die Beispiele 7-1 bis 7-3 und die Beispiele 8-1 bis 8-3 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser waren als das herkömmliche DOTP-Produkt. Insbesondere kann davon ausgegangen werden, dass die Dehnungsrate und die Eigenschaften des volatilen Verlusts signifikant verbessert wurden.
  • Experimentelles Beispiel 2: DINTP-basierte Weichmacherzusammensetzungen
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DINTP und TBC
  • DINTP und Tributylcitrat (TBC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 2 aufgeführten Beispiele 9-1 bis 9-4 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in[1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse in Tabelle 13 unten dargestellt. [Tabelle 13]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%) Lichtbeständigkeit (E) Belastungstest (24 Stunden)
    Beispiel 9-1 8:2 91,0 232,1 342,0 2,38 1,03 1,74 1,5
    Beispiel 9-2 6:4 89,3 232,8 335,7 2,30 1,23 1,56 1,0
    Beispiel 9-3 4:6 87,7 225,0 316,2 2,30 1,88 1,31 0,5
    Beispiel 9-4 2:8 87,0 215,3 317,2 2,39 2,56 1,30 0,5
    Vergleichsbeispiel 4 DINTP 92,7 230,2 314,4 2,72 0,89 3,56 2,5
    Vergleichsbeispiel 5 TBC 86,3 202,4 301,4 6,99 15,38 1,33 0
  • Wie in Tabelle 13 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 9-1 bis 9-4, Vergleichsbeispiel 4 mit einem DINTP-Weichmacher als weit verbreitetes Handelsprodukt und Vergleichsbeispiel 5, in dem ein terephthalatbasiertes Material nicht enthalten war, alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DINTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 9-1 bis 9-4 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • In Bezug auf die Beispiele 9-3 und 9-4, in denen im Vergleich zu den Beispielen 9-1 und 9-2 eine relativ übermäßige Menge an TBC aufgenommen wurde, kann bestätigt werden, dass die Auswirkungen der Verbesserung der Zugfestigkeit und der Dehnungsrate unbedeutend waren. Das heißt, es kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TBC gemischt wurde.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DINTP und TOC
  • DINTP und Trioctylcitrat (TOC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 2 aufgeführten Beispiele 10-1 bis 10-4 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde und die Betriebstemperatur bei der Bewertung des flüchtigen Verlusts auf 100°C eingestellt wurde und die Ergebnisse sind in Tabelle 14 unten dargestellt. [Tabelle 14]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtig er verlust (%) Lichtbeständigkeit (E) Belastungstest (24 Stunden)
    Beispiel 10-1 8:2 92,0 231,9 374,5 1,82 0,83 1,89 1,5
    Beispiel 10-2 6:4 91,7 229,8 369,9 1,61 0,81 1,75 1,0
    Beispiel 10-3 4:6 91,5 228,1 370,3 1,41 0,80 1,45 0,5
    Beispiel 10-4 2:8 91,3 230,2 373,4 1,24 0,81 1,46 0,5
    Vergleichsbeispiel 4 DINTP 92,3 217,0 341,3 2,82 1,36 3,56 2,0
    Vergleichsbeispiel 6 TOC 91,3 230,1 369,0 0,82 0,82 1,35 0,5
  • Wie in Tabelle 14 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 10-1 bis 10-4, Vergleichsbeispiel 4, mit einem DINTP-Weichmacher als weit verbreitetes Handelsprodukt, und Vergleichsbeispiel 6, in dem ein terephthalatbasiertes Material nicht enthalten war, alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DINTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 10-1 bis 10-4 die schlechten physikalischen Eigenschaften des herkömmlichen Weichmacherprodukts verbessert haben.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DINTP und TiBC
  • DINTP und Triisobutylcitrat (TiBC) wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 2 aufgeführten Beispiele 11-1 bis 11-4 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass bei der Formulierung des Bogens ein Stabilisator, BZ153T, verwendet wurde und die Betriebstemperatur bei der Bewertung des flüchtigen Verlusts auf 100°C eingestellt wurde, und die Ergebnisse sind in Tabelle 15 unten dargestellt. [Tabelle 15]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestig keit (Kg/cm2) Dehnungsra te (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%) Lichtbeständigkeit (E)
    Beispiel 11-1 8:2 90,8 236,1 348,5 2,12 1,83 1,82
    Beispiel 11-2 6:4 89,5 237,5 332,8 2,00 2,11 1,46
    Beispiel 11-3 4:6 87,3 228,9 320,9 2,86 2,59 1,25
    Beispiel 11-4 2:8 87,1 221,0 315,1 3,26 3,44 1,11
    Vergleichsbe ispiel 4 DINTP 92,5 235,7 318,7 2,99 0,89 3,56
    Vergleichsbe ispiel 7 TiBC 86,0 210,3 296,7 7,56 14,23 1,09
  • Wie in Tabelle 15 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 11-1 bis 11-4, Vergleichsbeispiel 4, mit einem DINTP-Weichmacher als weit verbreitetes Handelsprodukt, und Vergleichsbeispiel 7, in dem ein terephthalatbasiertes Material nicht enthalten war, alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche DINTP-Produkt hatten. Darüber hinaus kann verstanden werden, dass die Beispiele 11-1 bis 11-4 die schlechten physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte verbessert haben.
  • In Bezug auf die Beispiele 11-3 und 11-4, in denen im Vergleich zu den Beispielen 11-1 und 11-2 eine relativ übermäßige Menge an TiBC aufgenommen wurde, kann bestätigt werden, dass die Auswirkungen der Verbesserung der Zugfestigkeits- und Dehnungsrateneigenschaften unbedeutend waren. Das heißt, es kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TiBC gemischt wurde.
  • Experimentelles Beispiel 3 Gemischte Weichmacherzusammensetzung der ersten Mischung und BOC
  • Die erste Mischung (DOTP/BOTP/DBTP) von Präparationsbeispiel 3 und Butyloctylcitrat (BOC) wurde in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 3 aufgeführten Beispiele 12-1 bis 12-3 (BOC-A) und 13-1 bis 13-3 (BOC-B) gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass 50 Gewichtsteile der gemischten Weichmacherzusammensetzung hinzugefügt wurden, ein Hilfsstabilisator (ESO) nicht hinzugefügt wurde und ein Stabilisator, BZ153T, bei der Formulierung des Bogens verwendet wurde, die physikalischen Eigenschaften ähnlich bewertet wurden und deren Ergebnisse in den Tabellen 16 und 17 dargestellt. [Tabelle 16]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%)
    Beispiel 12-1 85:15 82,3 208,04 344,68 3,94 1,62
    Beispiel 12-2 7:3 81,0 202,56 341,64 3,69 1,42
    Beispiel 12-3 6:4 80,9 205,51 346,35 3,21 1,28
    Beispiel 13-1 85:15 81,2 202,84 342,71 3,71 1,59
    Beispiel 13-2 7:3 81,7 205,76 348,63 3,32 1,36
    Beispiel 13-3 6:4 82,8 209,66 348,12 2,90 1,19
    Vergleichsbe ispiel 8 Erste Mischung 81,8 212,82 349,42 4,24 1,79
    [Tabelle 17]
    Belastungstest 24 hours 72 hours 168 hours
    Beispiel 12-1 1,0 1,5 2,0
    Beispiel 12-2 1,0 0,5 2,0
    Beispiel 12-3 0,5 1,0 1,5
    Beispiel 13-1 1,0 1,5 2,0
    Beispiel 13-2 1,0 1,0 1,5
    Beispiel 13-3 1,0 1,5 1,5
    Vergleichsbeispiel 8 1,5 2,0 2,5
  • Wie in den Tabellen 16 und 17 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 12-1 bis 12-3, die Beispiele 13-1 bis 13-3 und das Vergleichsbeispiel 8, mit der gemischten Weichmacherzusammensetzung als gemischte Zusammensetzung aus DOTP, BOTP und DBTP, verglichen wurden, dass die Beispiele 12-1 bis 12-3 und die Beispiele 13-1 bis 13-3 alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche Produkt hatten.
  • Experimentelles Beispiel 4: Gemischte Weichmacherzusammensetzung der dritten Mischung und TBC oder TOC
  • Die dritte Mischung (DINTP/OINTP/DOTP) von Präparationsbeispiel 4 und Tributylcitrat (TBC) oder Trioctylcitrat (TOC) wurden in Mischungsverhältnissen der Beispiele 14-1 bis 14-4 und Beispiel 15-1 in Tabelle 4 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Vorbereitung der Proben und die Bewertung der physikalischen Eigenschaften wurden in der gleichen Weise wie zuvor durchgeführt und die Ergebnisse in den Tabellen 18 und 19 dargestellt. [Tabelle 18]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%) Lichtbeständigkeit (E)
    Beispiel 14-1 95:5 92,0 254,5 308,2 1,90 0,73 3,21
    Beispiel 14-2 7:3 91,1 246,0 303,6 1,71 0,85 2,85
    Beispiel 14-3 5:5 88,2 241,0 297,0 1,63 0,93 2,12
    Beispiel 14-4 1:9 86,5 216,3 264,6 1,68 2,12 2,01
    Beispiel 15-1 7:3 92,5 257,5 299,3 1,48 0,65 2,94
    Vergleichsbeispiel 2 DOTP 91,6 246,4 296,6 1,68 0,72 5,67
    Vergleichsbeispiel 9 Third mixture 92,8 254,4 309,0 2,03 0,72 5,23
    [Tabelle 19]
    Belastungstest 24 Stunden 72 Stunden 168 Stunden
    Beispiel 14-1 0,5 1,5 1,5
    Beispiel 14-2 0 0,5 1,0
    Beispiel 14-3 0 0,5 0
    Beispiel 14-4 0 0 0
    Beispiel 15-1 0,5 1,0 1,5
    Vergleichsbeispiel 2 0,5 1,0 1,5
    Vergleichsbeispiel 9 0,5 1,5 1,5
  • Wie in den Tabellen 18 und 19 dargestellt, kann bestätigt werden, dass die Beispiele 14-1 bis 14-4, Beispiel 15-1 und Vergleichsbeispiel 9, mit der gemischten Weichmacherzusammensetzung als gemischte Zusammensetzung aus DINTP, OINTP und DOTP, alle physikalischen Eigenschaften gleich oder besser als das herkömmliche Produkt hatten.
  • In Bezug auf Beispiel 14-4, in dem eine relativ übermäßige Menge an TBC im Vergleich zu den Beispielen 14-1 bis 14-3 aufgenommen wurde, kann bestätigt werden, dass die Zugfestigkeits- und Dehnungsrateneigenschaften reduziert wurden und auch der flüchtige Verlust gering war. Das heißt, es kann auch bestätigt werden, dass man in einigen Fällen vorsichtig sein muss, wenn eine übermäßige Menge an TBC gemischt wurde.
  • Experimentelles Beispiel 5: gemischte Weichmacher Zusammensetzung aus DOTP, TBC und epoxidiertem Öl
  • Gemischte Weichmacher Zusammensetzung aus DOTP, TBC und ESO
  • DOTP, TBC und ESO wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 5 aufgeführten Beispiele 16-1 bis 16-5 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet. Die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] hergestellt, mit der Ausnahme, dass 30 Gewichtsteile der gemischten Weichmacherzusammensetzung zugegeben wurden, ein Hilfsstabilisator (ESO) nicht zugegeben wurde und 0,5 Gewichtsteile Titandioxid (TiO2) zusätzlich bei der Herstellung des Bogens verwendet wurden, die physikalischen Eigenschaften wurden ähnlich bewertet und die Ergebnisse davon sind in Tabelle 20 unten dargestellt, und die Ergebnisse des Hitzebeständigkeitstests sind in 1 und 2 dargestellt. [Tabelle 20]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Zugfestigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger verlust (%)
    Beispiel 1-2 7:3 94,2 246,7 300,8 0,92 1,57
    Beispiel 16-1 3:5:2 93,0 247,8 313,9 0,59 1,55
    Beispiel 16-2 6:3:1 94,0 252,5 322,3 0,68 1,14
    Beispiel 16-3 6:2:2 94,3 252,5 322,2 0,62 0,80
    Beispiel 16-4 5:3:2 94,0 247,9 310,1 0,64 1,00
    Beispiel 16-5 4:4:2 93,5 243,2 316,4 0,53 1,17
    Vergleichsbeispiel 2 DOTP 95,5 268,5 311,0 0,78 0,61
  • Wie in Tabelle 20 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 16-1 bis 16-5 und des Vergleichsbeispiels 2, der DOTP-Weichmacherzusammensetzung als konventionell verwendetes Produkt, bestätigt werden, dass die Weichmacherzusammensetzungen der Beispiele Eigenschaften hatten, die gleich oder besser waren als das herkömmliche Produkt.
  • Unter Bezugnahme auf die Bilder der 1 und 2 als Ergebnisse des Hitzebeständigkeitstests kann bestätigt werden, dass sie, da Beispiel 1-2, in dem kein epoxidiertes Öl zugesetzt wurde, anfällig für Wärme war, geschwärzt wurde. Es kann jedoch bestätigt werden, dass sich keine Veränderung ergeben hat, wenn eine bestimmte Menge des epoxidierten Öls zugegeben wurde. Das heißt, in einem Fall, in dem ein citratbasiertes Material hinzugefügt wurde, um die physikalischen Eigenschaften von DOTP als konventionelles Produkt zu verbessern, kann bestätigt werden, dass die Wärmebeständigkeitseigenschaften relativ schlecht sein können, aber sogar die Wärmebeständigkeit wurde auch bei gleichzeitiger Zugabe des epoxidierten Öls beibehalten und verbessert.
  • Gemischte Weichmacherzusammensetzung aus DOTP, TOC und ESO
  • DOTP, TOC und ESO wurden in Mischungsverhältnissen der in Tabelle 5 aufgeführten Beispiele 17-1 bis 17-3 gemischt, um gemischte Weichmacherzusammensetzungen zu erhalten, und die Zusammensetzungen wurden als experimentelle Proben verwendet.
  • Unter Bezugnahme auf ASTM D638 wurden die Proben so hergestellt, dass 50 Gewichtsteile der gemischten Weichmacherzusammensetzung, 40 Gewichtsteile eines Füllstoffs (OMYA1T), 5 Gewichtsteile eines Stabilisators (RUP-144) und 0.3 Gewichtsteile eines Schmiermittels (St-A) wurden mit 100 Gewichtsteilen PVC in einem 3 L-Supermischer bei 700 U/min und einer Temperatur von 98°C gemischt, ein 5 mm dicker Bogen wurde 4 Minuten lang mit einem Walzwerk bei 160°C hergestellt, und ein Bogen mit einer Dicke von 1 mm bis 3 mm wurde dann durch Niederdruckpressen für 2,5 Minuten und Hochdruckpressen für 2 Minuten bei einer Temperatur von 180°C hergestellt.
  • Die physikalischen Eigenschaften jeder Probe wurden für die oben beschriebenen Proben bewertet, und die Proben wurden auf die gleiche Weise wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] bewertet, mit der Ausnahme, dass die Betriebstemperatur auf 121°C eingestellt wurde und die Bewertung 168 Stunden lang während der Messung des flüchtigen Verlusts durchgeführt wurde. Die folgenden Punkte wurden zusätzlich ausgewertet und die Ergebnisse in den Tabellen 21 und 22 sowie die Ergebnisse der Wärmebeständigkeitsprüfung in 3 dargestellt.
  • <Weitere Prüfpositionen>
  • Restfestigkeit
  • Die Messung wurde auf dieselbe Weise durchgeführt wie die oben beschriebene Festigkeitsmessung, wobei die für 168 Stunden 121 °C ausgesetzten Proben verwendet wurden.
  • Restdehnbarkeit
  • Die Messung wurde auf dieselbe Weise durchgeführt wie die oben beschriebene Messung der Dehnungsrate, wobei die für 168 Stunden 121 °C ausgesetzten Proben verwendet wurden.
  • Beständigkeit bei niedriger Temperatur
  • Fünf hergestellte Proben wurden bei einer spezifischen Temperatur für 3 Minuten stehen gelassen und anschließend geschlagen. Die Temperatur wurde gemessen, wenn 3 der 5 Proben zerbrochen wurden. [Tabelle 21]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) festigkeit (Kg/cm2) Restfest igkeit (%) Dehnungs rate (%) Restdehnungsrate (%) Migratio nsverlus t (%) Flüchtiger Verlust (%) Beständigkeit bei niedriger Wärmebeständigke it (E)
    Temperat ur (°C)
    Beispiel 17-1 3: 3: 4 86,8 184,3 96,4 292,6 89,5 0,48 8,63 -24,0 35,53
    Beispiel 17-2 4: 3: 3 87,0 185,3 96,5 297,8 92,5 0,63 7,04 -24,5 31,46
    Example 17-3 5:3:2 86,8 183,0 103,7 314,8 93,9 0,91 7,06 -26,0 51,13
    Vergleichsbeispiel 10 DIDP 87,5 175,6 94,5 317,9 91,3 0,99 8,36 -25,5 49,18
    Vergleichsbeispiel 11 DINIP 88,0 181,3 94,9 310,2 89,5 1,60 10,49 -28,5 47,02
  • Wie in Tabelle 21 dargestellt, kann beim Vergleich der Beispiele 17-1 bis 17-3 und der Vergleichsbeispiele 10 und 11, der DIDP- und DINIP-Weichmacherzusammensetzungen als konventionell verwendete Produkte, bestätigt werden, dass die Weichmacherzusammensetzungen der Beispiele Eigenschaften hatten, die gleich oder besser waren als die der konventionellen Produkte. Insbesondere kann bestätigt werden, dass die Eigenschaften der Niedertemperaturbeständigkeit fast gleich waren wie bei den herkömmlichen Produkten, aber die Eigenschaften der Hitzebeständigkeit wurden deutlich verbessert.
  • Unter Bezugnahme auf ein Bild von 3 als Ergebnis des Wärmebeständigkeitsprüfung kann bestätigt werden, dass die Vergleichsbeispiele 10 und 11, wie die konventionellen Produkte, wärmeempfindlich sind und die Vergleichsbeispiele 10 und 11 geschwärzt sind. Es kann jedoch bestätigt werden, dass sich keine Veränderung ergeben hat, wenn eine bestimmte Menge an epoxidiertem Öl zugegeben wurde. Das heißt, in einem Fall, in dem das epoxidierte Öl sowie ein citratbasierte Material zugesetzt wurde, um die physikalischen Eigenschaften der herkömmlichen Weichmacherprodukte wie DIDP und DINIP zu verbessern, wurde bestätigt, dass auch die thermische Stabilität erhalten und verbessert werden kann.
  • Experimentelles Beispiel 6: Vergleich mit acetylcitratbasiertem Material
  • Um Unterschiede in den physikalischen Eigenschaften zwischen einem Fall, in dem eine Acetylgruppe in dem citratbasierten Material enthalten war, und einem Fall, in dem eine Acetylgruppe nicht in dem citratbasierten Material enthalten war, zu vergleichen, wurden die Beispiele 1-2, 2-2 und 5-2 und 5-2 und das Vergleichsbeispiel 12, eine Weichmacherzusammensetzung, in der Acetyl-2-ethylhexylcitrat und DOTP gemischt wurden, als experimentelle Proben verwendet. Die Vorbereitung der Proben und die Bewertung der physikalischen Eigenschaften wurden auf die gleiche Weise durchgeführt wie in [1. Gemischte Weichmacherzusammensetzung von DOTP und TBC] und die Ergebnisse in Tabelle 22 unten dargestellt. [Tabelle 22]
    Weichmacher Härte (Shore „A“) Festigkeit (Kg/cm2) Dehnungsrate (%) Migrationsverlust (%) Flüchtiger Verlust (%)
    Beispiel 1-2 DOTP+TBC (70:30) 86,0 221,3 315,5 0,23 2,88
    Beispiel 2-2 DOTP+TOC (70:30) 89,5 231,6 328,1 0,13 0,60
    Beispiel 5-2 DOTP+TiBC (60:40) 85,4 221,3 308,5 1,02 4,62
    Vergleichsbeispiel 12 DOTP+ATOC (70:30) 91,2 237,9 284,6 0,25 0,54
  • Wie in Tabelle 22 dargestellt, kann in einem Fall, in dem Acetyl-2-ethylhexylcitrat gemischt und verwendet wurde, bestätigt werden, dass durch die signifikante Erhöhung der Härte die Weichmachereffizienz als eine für ein Weichmacherprodukt dringend erforderliche physikalische Eigenschaft verschlechtert werden kann und auch die Dehnungsrateneigenschaften reduziert wurden. Da Wirtschafts- und Prozessverluste dadurch sekundär auftreten können, dass im Vergleich zu anderen Produkten mehr Weichmacher benötigt wurde, kann daher davon ausgegangen werden, dass in einigen Fällen die Qualität des Produkts in Abhängigkeit von der Anwesenheit der Acetylgruppe beeinträchtigen werden kann.
  • Obwohl die exemplarischen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ausführlich beschrieben wurden, ist der Umfang der vorliegenden Erfindung nicht darauf beschränkt, aber auch verschiedene Modifikationen und Verbesserungen durch Fachkräfte, die das in den Ansprüchen definierte Grundkonzept der vorliegenden Erfindung verwenden, fallen in den Anwendungsbereich der vorliegenden Erfindung.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • KR 1020150021783 [0001]
    • KR 1020150113875 [0001]
    • KR 1020150144889 [0001]

Claims (12)

  1. Weichmacherzusammensetzung, welche umfasst: ein terephthalatbasiertes Material; und ein citratbasiertes Material, wobei ein Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material in einem Bereich von 8:2 bis 5:5 ist, wobei das terephthalatbasierte Material eine einzelne Verbindung umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Di(2-ethylhexyl)terephthalat (DEHTP oder DOTP) und Diisononylterephthalat (DINTP).
  2. Weichmacherzusammensetzung, welche umfasst: ein terephthalatbasiertes Material; und ein citratbasiertes Material, wobei ein Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material in einem Bereich von 99:1 bis 1:99 ist, wobei das terephthalatbasierte Material eine Mischung ist, welche eine erste Mischung, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, Butyl(2-ethylhexyl)terephthalat und Dibutylterephthalat gemischt sind, eine zweite Mischung, in welcher Diisononylterephthalat, Butylisononylterephthalat und Dibutylterephthalat gemischt sind, oder eine dritte Mischung, in welcher Di(2-ethylhexyl)terephthalat, (2-Ethylhexyl)isononylterephthalat und Diisononylterephthalat gemischt sind, ist.
  3. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis des terephthalatbasierten Materials zu dem citratbasierten Material in einem Bereich von 95:5 bis 50:50 ist.
  4. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das citratbasierte Material das Material ist, in welchem eine Acetylgruppe nicht enthalten ist.
  5. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das citratbasierte Material eines umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem hybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material und einem nichthybriden mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituierten citratbasierten Material.
  6. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das citratbasierte Material ein nicht-hybrides mit Alkyl mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen substituiertes citratbasiertes Material ist und eine Alkylgruppe des citratbasierten Materials mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen eine lineare Kette oder eine verzweigte Kette ist.
  7. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, welche ferner ein epoxidiertes Öl umfasst.
  8. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das epoxidierte Öl in einer Menge von 1 Gewichtsteil bis 100 Gewichtsteilen enthalten ist, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Weichmacherzusammensetzung.
  9. Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das epoxidierte Öl mindestens eines umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus epoxidiertem Sojabohnenöl, epoxidiertem Rizinusöl, epoxidiertem Leinöl, epoxidiertem Palmöl, epoxidiertem Stearat, epoxidiertem Oleat, epoxidiertem Kiefernöl und epoxidiertem Linoleat.
  10. Harzzusammensetzung, welche umfasst: 100 Gewichtsteile eines Harzes; und 5 Gewichtsteile bis 150 Gewichtsteile der Weichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2.
  11. Harzzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das Harz mindestens eines umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylvinylacetat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyurethan und einem thermoplastischen Elastomer.
  12. Harzzusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die Harzzusammensetzung ein Material von mindestens einem Produkt ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Elektrokabeln, Bodenbelagsmaterialien, Kraftfahrzeuginnenausstattungsmaterialien, Filmen, Bögen, Tapete und Rohren.
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