DE2013433A1 - Verfahren zur Herstellung von Perfluor 2,5 diazahexa 2,4 dien - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Perfluor 2,5 diazahexa 2,4 dien

Info

Publication number
DE2013433A1
DE2013433A1 DE19702013433 DE2013433A DE2013433A1 DE 2013433 A1 DE2013433 A1 DE 2013433A1 DE 19702013433 DE19702013433 DE 19702013433 DE 2013433 A DE2013433 A DE 2013433A DE 2013433 A1 DE2013433 A1 DE 2013433A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
perfluoro
diazahexa
diene
preparation
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702013433
Other languages
English (en)
Other versions
DE2013433B2 (de
DE2013433C3 (de
Inventor
Hans Joachim Dr 5000 Köln Klauke Erich Dr 5047 Odenthal Scholl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority claimed from DE19702013433 external-priority patent/DE2013433C3/de
Priority to DE19702013433 priority Critical patent/DE2013433C3/de
Priority to IL36373A priority patent/IL36373A/xx
Priority to US123475A priority patent/US3694507A/en
Priority to AT225971A priority patent/AT303696B/de
Priority to CH379571A priority patent/CH549559A/de
Priority to CA107,978A priority patent/CA947771A/en
Priority to NL7103675A priority patent/NL7103675A/xx
Priority to FR7109835A priority patent/FR2084933A5/fr
Priority to BE764557A priority patent/BE764557A/xx
Priority to JP1545671A priority patent/JPS5337328B1/ja
Priority to GB2438071*A priority patent/GB1325619A/en
Publication of DE2013433A1 publication Critical patent/DE2013433A1/de
Publication of DE2013433B2 publication Critical patent/DE2013433B2/de
Publication of DE2013433C3 publication Critical patent/DE2013433C3/de
Application granted granted Critical
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERXUSEN-Beyerwerk P«tent-Abteüunf Py/MO
18.März 1970
Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien.
Das Verfahren sei anhand folgender Formelgleichung erläu tert:
CFx-N-CF9-CF9-N-CF, -Ji*!-* CF,-N=CF-CF=N-CF, -H H .· -
(I) ( II )
Das Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien (II) ist bereits bekannt (J.Am.Chem.Soc.89,3868 (1967) ). Es wurde durch ÜV-Beatrahlung und anschließende F8-lcatalysierte Isomerisierung von Tetrafluor^2,3-diaza-l,3-butadien (III) gegebenenfalls in Gegenwart von Difluer-diazirin oder Tetrafluoräthylen in mäßigen Ausbeuten erhalten :
CF2=N-N=CF2 (III)
-N
UV ^N
oder CF0=CIV
2 -it
CFgii-CF2-CF2-N=CF2 (IV) CF5-N=C^F-CF=N-CF5 (H)
Le A 12 895 I - 1 -
10 9841/1917
I ϋ Ί 'λ U 3
Bas als Ausgangsmaterial hierzu eingesetzte Tetrafluor-diasabutadien (III) wurde nach einem aufwendigen Verfahren aus dem Tetrabrom-2,3-diaza-butadien-l,3 (Y) durch Pluorierung mit AgP in 33#iger Ausbeute erhalten (J.org.Chem.3_l, 3833 (1966) ).
Br2C=N-N=GBr2 (V)
J, AgF (33*ig)
P2C=N-N=CP2 (III)
Die Beschreibung dieses bekannten Reaktionsweges zeigt bereits, daß er kein technisch sinnvolles Verfahren darstellt. Dagegen bedient sich das erfindungsgemäße Verfahren einer leicht zugänglichen Ausgangsverbindung und technisch gebräuchlicher Reaktionen.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein technisch besonders einfaches Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien durch Umsetzung von Ν,Ν'-Bis-trifluormethyltetrafluoräthylendiamin mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Natriumfluorid bei 20 - 7O0C.
Es ist bereits bekannt geworden, daß man aus sekundären N-Trifluormethyl-monoaminen ein Mol HP abspalten kann (J.Gen. Chem.USSR (Engl.Trans1.) 29, 2662 (I960) ). Die Dehydrofluorierung wird mit KP bei 150° C durchgeführt. Man erhält dabei Verbindungen mit terminalen Difluormethyleniminogruppen, sogen. Isocyaniddifluoride. Überträgt man diese Arbeitsweise auf das N,N'-Bis-trifluormethyltetrafluoräthylendiamin, so hätte man die Bildung des Bis-isocyaniddifluorids vom Tetrafluoräthylendiamin (VI) erwarten müssen.
Überraschenderweise enisteht aber bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht die zu erwartende Verbindung(iv)sondern die
j»9? ;& 3,2 -8931 - 2 -
I ιi'i ς· ' I I '-t T 7
1 + ' ORIGINAL INSPECTED
έ ϋ "ι J 4 3
Verbindung II in nahezu quantitativer Ausbeute und hoher Reinheit: " ■
NaP/70(
CP2=N-CP2-OF2-N=CP2 (IV)
- 2 HF
1CP3-N=CFGP=N-OF3 (H)
Es ist unerwartet, daß die Umsetzung bereits im Temperaturbereich.von 20 - 70, vorzugsweise 50 - 70° C, verläuft, obgleich dabei das gegenüber Kaliumfluorid wesentlich schwächer basische Natriumfluorid Verwendung findet. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung wird die Umsetzung bei Siedetemperatur durchgeführt. Arbeitet man jedoch im unteren Temperaturbereich, z.B. bei 40° C, so wird nach beendeter Umsetzung in üblicher Weise durch Destillation aufgearbeitet.
Im allgemeinen arbeitet man so, daß man die Ausgangsverbindung mit wenigstens der molaren Menge, vorzugsweise jedoch einem 1 bis zweifachen Überschuß NaP mischt, das Gemisch zum Sieden erwärmt und vom Kopf einer kleinen Kolonne kontinuierlich das gebildete Diazadien abdestilliert. Das auf die erfindungsgemäße Weise hergestellte Diazadien ist frei von Verunreinigungen und Isomeren und braucht nicht weiter gereinigt zu werden. Es ist eine wasserhelle Flüssigkeit vom Kp.56° 0/760 Torr, η|°: 1,2908. Das Perfluor-2,5-diazabexa-2,4-dien ist ein Zwischenprodukt für organische Synthesen und kann zur Vernichtung von Schad insekten eingesetzt werden. , .
LeA 12 895-1
109841/1917
ZÜ13433
Beispiel 1
In einem sorgfältig getrockneten Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und einer kleinen Kolonne werden vorgelegt 168 g NaP und 139 g Ν,Ν'-Bistrifluormethyl-tetrafluoräthylendiamin. Man heizt die Reaktionsmischung unter Rühren auf 70° C und nimmt kontinuierlich bei einer Temperatur von 56 - 57° C am Kopf der Kolonne das Destillat ab. In ca.4 Stunden erhält man so 109 g ( =95# der Theorie) Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien vom nt 1,2908
19-F-NMR: CP^-Gruppen Dublett bei -18,5 ppm CF-Gruppen Multiplett -5I1I ppm.
Die Ausgangsverbindung ist wie folgt erhalten worden: In einem 2 Ltr. Autoklaven aus nicht rostendem Stahl, mit Rührer, Thermometer und einem Rückflußkühler mit nachgeschaltetem Abgasregelventil werden bei etwa 0° C zu 800 g vorgelegtem Tetrachloräthylen-blsisocyaniddichlorid * 900 ml HP zulaufen gelassen.
Der Autoklav wird verschlossen, 3 atü N2-Schutzdruck aufgegeben und dann in 1 Stunde auf 70° C geheizt. Bei 70° C läßt man 1 Stunde reagieren und entspannt die bei der Reaktion freiwerdende HCl über das Abgasventil bei einem Druck von 6 atü. Dann heizt man zur Nachreaktion bis auf 100° C,um bei einem Entepaanengsdruck von 12 - 13 atü auereagieren zu lassen. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsprodukt über eine wirksame Kolonne destilliert. Nach einem Verlauf von überschüssiger HF erhält man:
470 g NjN'-Bis-trifluormethyltetrafluoräthylendiamin (I) vom Kp.70-720C, n|°: 1,2778.
Im 19-F-NMR erscheint ein Multiplett für die CF,-Gruppen bei -22,1 ppm und für die CP2-Gruppen bei + 19,3 ppm (Standard CP3 COOH ext.).
(Angew.Chemie 74, 853 (1962) und 80, 952 (1968)
Le A 12 895-1 - 4 -
109841/1917
INSPECTED
Beispiel 2 ,
In einem getrockneten Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und einer kleinen Kolonne werden 33 g NaI? und 54 g Jf,1Tf -Bistrifluormethy1-tetrafluoräthylendiamin 20 Stunden bei 4O0C gerührt. Danach nimmt man kontinuierlich bei einer Temperatur von 56-57° C am Kopf der Kolonne das Destillat ab. In ca. 30 Minuten erhält man 37 g (80$ der Theorie) Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dion.
Le A 12 895Ί - 5 -
109841/1917

Claims (2)

2U13433 Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien, dadurch gekennzeichnet, daß man Ν,Η'-Bis-trifluormethy1tetrafluoräthylendiamin mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge Natriumfluorid bei 20 - 70° C umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man bei 50 - 70° C arbeitet.
Le A 12 895-1 - 6 -
109841/1917
DE19702013433 1970-03-20 1970-03-20 Verfahren zur Herstellung von Perfluor-23-diazahexa-2,4-dien Expired DE2013433C3 (de)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702013433 DE2013433C3 (de) 1970-03-20 Verfahren zur Herstellung von Perfluor-23-diazahexa-2,4-dien
IL36373A IL36373A (en) 1970-03-20 1971-03-09 The preparation of perfluoro-2,5-diazahexa-2,4-diene
US123475A US3694507A (en) 1970-03-20 1971-03-11 Process for the preparation of perfluoro-2,5-diazahexa-2,4-diene
AT225971A AT303696B (de) 1970-03-20 1971-03-16 Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien
CH379571A CH549559A (de) 1970-03-20 1971-03-16 Verfahren zur herstellung von perfluor-2,5-diazahexa-2, 4-dien.
CA107,978A CA947771A (en) 1970-03-20 1971-03-17 Process for the preparation of perfluoro-2,5-diazahexa-2,4-diene
NL7103675A NL7103675A (de) 1970-03-20 1971-03-18
FR7109835A FR2084933A5 (de) 1970-03-20 1971-03-19
BE764557A BE764557A (fr) 1970-03-20 1971-03-19 Procede de preparation de perfluoro-2,5-diazahexa-2,4-diene
JP1545671A JPS5337328B1 (de) 1970-03-20 1971-03-19
GB2438071*A GB1325619A (en) 1970-03-20 1971-04-19 Process for the preparation of perfluoro-2,5-diazahexa-2,4-diene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702013433 DE2013433C3 (de) 1970-03-20 Verfahren zur Herstellung von Perfluor-23-diazahexa-2,4-dien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2013433A1 true DE2013433A1 (de) 1971-10-07
DE2013433B2 DE2013433B2 (de) 1977-06-08
DE2013433C3 DE2013433C3 (de) 1978-01-26

Family

ID=

Also Published As

Publication number Publication date
FR2084933A5 (de) 1971-12-17
JPS5337328B1 (de) 1978-10-07
CH549559A (de) 1974-05-31
BE764557A (fr) 1971-09-20
US3694507A (en) 1972-09-26
DE2013433B2 (de) 1977-06-08
NL7103675A (de) 1971-09-22
CA947771A (en) 1974-05-21
IL36373A0 (en) 1971-05-26
IL36373A (en) 1974-05-16
AT303696B (de) 1972-12-11
GB1325619A (en) 1973-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2432235C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Lavandulol, seinen Estern und von 3,5,5-Trimethyl-hepta-1,6-dien-3-ol
EP0063731B1 (de) Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Carbonsäuren
DE1279017B (de) Verfahren zur Herstellung von Diorganostibinmercaptiden
EP0004641A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureanhydriden
DE2013433A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluor 2,5 diazahexa 2,4 dien
DE2013433C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluor-23-diazahexa-2,4-dien
DE2015840B2 (de) Verfahren zur herstellung von fettsaeuredialkylamiden
DE2443142C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäurenitril
EP0234503B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,1,3-Trichloraceton
EP0590459B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Difluor- und Chlorfluorbenzodioxolen
DE2153356C2 (de) Verfahren zur Herstellung von α-Anilinopropionsäuren und/oder deren Derivaten
EP0074582B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäurehalogeniden
DE3106169C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,3,3,-trifluorpropylierten Benzolderivaten
EP0132681B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorcarbonsäuren
EP0171046B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pantolacton
DE3726890C2 (de)
DE2048272A1 (de)
EP0089485A2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Chlor-1H-tetrazol-1-carbonsäureestern sowie Verfahren zur Herstellung der erforderlichen Dichlorisonitril-carbonsäureester
DE1000824C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 6-Halogen-3-oxy-benzoesaeure-ªÏ-halogenalkyl-estern
DE3641100C2 (de)
EP0125533B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tartronsäureestern
DE1197075B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyanformamid
DE2828011A1 (de) Verfahren zur herstellung von mandelsaeureestern
DE1643522C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Arylimino-1,3-dithiacyclopentanen
DE973558C (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen ªÏ-Chlorcarbonsaeurenitrilen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee