DE2010656B2 - Kupfer-, nickel-, chrom- und kobaltkomplexverbindungen von monoazofarbstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Kupfer-, nickel-, chrom- und kobaltkomplexverbindungen von monoazofarbstoffen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

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DE2010656B2
DE2010656B2 DE19702010656 DE2010656A DE2010656B2 DE 2010656 B2 DE2010656 B2 DE 2010656B2 DE 19702010656 DE19702010656 DE 19702010656 DE 2010656 A DE2010656 A DE 2010656A DE 2010656 B2 DE2010656 B2 DE 2010656B2
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    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
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    • C09B62/515—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description

OH
(SO2-X)n
(SO3H)1,
(D
besitzen, in welcher HO—R— als Rest einer Azokomponente den Naphtholrest bedeutet, der »och durch Chlor, Sulfogruppen, die Acetyiamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, (/i-Chior-Ithylsulfonyl) - benzoylamino-, N - Phenylsulfo-Byl-N-methyl-amino-, die Amino-, die Hydroxy-, Methyl- und/oder Alkoxygruppen mit bis zu 2 C-Atomen substituiert sein kann, oder den Acetessigsäure-phenylamid-Rest darstellt, der im fhenylrest durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy- und Sulfogruppen oder den Rest der Formel -SO2—X substituiert sein kann, oder den Barbitursäure-Rest bedeutet, oder den 3-Meth>l-. 3-Carboxy- oder 3-Carbonsäureamid-l-phenylpyrazolon(5)-Rest bedeutet, die im Phenylkern Hoch durch Chlor, Methyl-, Methoxy- und Sulfogruppen und durch die Gruppe —SO2—X substituiert sein können, wobei die im Formelrest HO—R — N = N— an R gebundene Hydroxylgruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe steht, Λ die Vinylgruppe oder den Rest der Formel ■—CH2 — CH2 — Z bedeutet, in welcher Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest darstellt, m die Zahl 1 oder 2 und η die Zahl 1 oder 2 ist.
2. Kupferkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen, die in der metallfreien Form und in Form der freien Säure der allgemeinen Formel
OH
SO2-CH2-CH2-Z
SO3H
entsprechen, in welcher HO—R— und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben.
3. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man Mono- §7ofarbstoffe der allgemeinen Formel
OH
R N
(SO, X),,
ISO1H),,,
In welcher KO R. X. m und η die in Anspruch genannten Bedeutungen besitzen und A ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppe bedeutet, mit kupfer-, nickel-, chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt.
4. Verfahren zur Herstellung der Kupferkomplexverbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
(SO2-X)n
in welcher R, X, m, η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit kupferabgebenden Mitteln in Gegenwart von Oxidationsmitteln behandelt.
5. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffe^ die in der metallfreien Form und in Form der freien Saure die allgemeine Formel (1)
•ίο
OH
R—N—N-
(SO2-X),,
<SO,H)„,_,
besitzen, in welcher HO — R— als Rest einer Azokomponente den Naphtholrest bedeutet, der noch durch Chlor, Sulfogruppen, die Acetyiamino-. Chloracetylamino-, Benzoylamino-, (^-Chloräthylsulfonylibenzoylamino-, N-Phenylsulfonyl-N-methyl-aminodie Amino-, die Hydroxy-, Methyl- und/oder Alkoxygruppen mit bis zu 2 C-Atomen substituiert sein kann oder den Acetessigsäure-phenylamid-Rest darstellt der im Phenylrest durch Halogenatome, Methyl-Methoxyund Sulfogruppen oder den Rest dei Formel SO2 X substituierl sein kann, oder der Barbitursäure-Rest bedeutet, oder den 3-Methyl-3-Carboxy- oder 3-Carbonsäureamid-l-phenyl pyrazolon(5)-Rest bedeutet, die im Phenylkern nocl durch Chlor. Methyl-. Methoxy- und Sulfogruppei und durch die Gruppe SO2 X substituiert sch können, wobei die im loimelrest HO R N N an R gebundene Hydroxylgruppe in oriho-Stelluii! /ur A/Of-Tuppe steht. X die Vinylgruppe oder dei Rest der Formel CH2 CH, Z bedeutet, it welcher Z einen alkaliseh abspaltbaren anorganische!
oder organischen Rest darstellt, m die Zahl 1 oder 2 und /ι die Zahl 1 oder 2 ist.
Beispiele für den alkalisch abspaltbaren Substituenten Z sind ein Halogenatom, wie beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Arylsulfunsäureestergruppe, wie beispielsweise der Methylsulfonyloxy- oder p-Toluolsulfonyloxy-Rest, eine Acyloxygruppe, wie beispielsweise die Acetoxygruppe oder die 3-Sulfobenzoyloxygruppe, weiterhin die~Phenoxygruppe, eine Dialkylaminogruppe, wie beispielsweise die Dimethylamine- und Diäthylamincgruppe, die Thioschwefelsäureestergruppe, die Phosphorsäureesiergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe.
Bei den neuen Metallkomplexverbindurgen von Monoazofarbstoffe^ handelt es sich um 1:1- oder 1 : 2-Metallkomplexe, je nachdem, ob das Metaliatom an einen Farbstoffrest (wie im Falle des Kupfers, Nickels oder Chroms) oder an zwei Farbstoffreste (wie im Fall des Kobalts oder Chroms) komplex gebunden is'. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser neuen Verbindungen:
Die neuen Metallkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1) können hergestellt werden, indem man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Foiinel (2)
(SO2-X),,
/S
C)H
R —N = N-
worin HO — R— die obengenannten Bedeutungen besitzt und A ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Hydroxyl- oder niedere Alkoxygruppe bedeutet und X. »i und η die obengenannten Bedeutungen besitzen, nach üblichen Methoden mit metallabgcbenden Mitteln behandelt.
Solche Methoden sind beispielsweise in Houben — Wcyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., Band 10/3, S. 434ff. (1965) beschrieben: Die Metallisierung von ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoffen, die entalkylicrcndc Metallisierung von o-Hydroxy-o'-alkoxy-azofarbstoffen, die Metallisierung unter Abspaltung eines zur Azogruppe o-ständigen Halogenatoms und vor allem die oxidative Kupferung, die für die Herstellung von Kupferkomplexen von Azofarbstoffen der Formel (1) besondere Bedeutung besitzt.
Beispielsweise werden bei dem Verfahren der oxidativen Kupferung diejenigen Azofarbstoffe der Formel (2), in denen ein A für ein Wasserstoffatom steht und R, X, m und η die genannten Bedeutungen hnben. vorzugsweise in schwach saurem Medium in Gegenwart von mindestens der äquivalenten Menge von Kupfersalzen, wie beispielsweise Kupfer(ll)-sullat. KupferüU-chlorid oder Kupfer!ll)-acetat. mit Oxidationsmitteln, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid oder Natriumperborat, bei Temperaturen von etwa 0 C bis etwa 100 C. vorzugsweise bei 20 70 C". in Kupferkomplexfarbstoffe übergeführt.
Die so gewonnenen Kupferkomplexfarbstoffe können in üblicher Weise in ein anderes Metall enthaltende Komplexfarbstolfe übergeführt werden, beispielsweise in kobalt- oder chromhaltige Monoazofarbstoffe.
indem man sie in an sich bekannter Weise entkupfert, beispielsweise mit starker Mineralsäure oder mit Alkalisulfiden, und die erhaltenen o,o'-Dihydroxyazofarbstoffe anschließend in ebenfalls bekannter Weise mit entsprechenden metallabgebenden Mitteln behandelt.
Metallkomplexe von Azofarbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppierung —CH2 — CH2 — OH steht, können anschließend in an sich bekannter
ίο Weise in soiche Metallkomplexe von Azofarbstoffen der Formel (1) übergeführt werden, in denen X für die Gruppierung —CH = CH2 oder —CH2 — CH2 — Z steht, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet.
Beispielsweise erhält man Metallkomplexe von Azofarbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppierung -CH2-CH2-OSO3H steht, aus Metallkomplexen von Azofarbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppierung —CH2 — CH2 -C)H jo steht, durch Behandlung mit Amidosulfonsäure oder Chlorsulfonsäure in Pyridin oder homologen Basen. Man kann diese Sulfatierung auch in konzentrierter Schwefelsäure oder in 100%iger Schwefelsäure durchführen. Bei dieser Arbeitsweise wird jedoch der Metallkomplex entmetallisiert, und man muß ihn anschließend durch geeignete Maßnahmen, beispielsweise durch Erhöhung des pH-Wertes auf 3 7. zurückbilden.
Metallkomplexe von Azofarbstoffen der Formel (1),
in in denen X für die Gruppe -CH--O1H1 steht, können aus solchen Mctallkomplexen von Azofarbstoffen der Formel (1), in denen X für die Gruppe — CH2 — CH2—Z steht, worin Z einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest
.15 bedeutet, in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, hergestellt werden.
Metallkomplexe von Azofarbstoffen der Formel (1). in denen Z für eine Thioschwefelsäureestergruppe oder für eine Dialkylaminogruppe steht, können aus solchen Metallkomplexen von Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die Vinylgruppc steht, in an sich bekannter Weise durch Umsetzung mit Salzer der Thioschwefclsäure. wie beispielsweise Natrium· thiosulfat, oder durch Umsetzung mii Dialkylamincn wie beispielsweise Diethylamin, hergestellt werden.
Die als Ausgangsverbindungen zur Herstelluni der neuen metallhaltigen Monoazofarbstoffe dienen den Azofarbstoffe der Formel (3) sind nach Verfahrer zur Darstellung solcher Azofarbstoffe erhältlich, wit sie beispielsweise in deutschen Offenlegungsschriftei 1795 086. 1793 275. 1793 301, 1794 064 und 194390-beschrieben sind.
Die Isolierung der nach dem beschriebenen Vcr
ss fahren erhältlichen neuen metallhaltigen Monoazo farbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mi Natrium- oder Kaliumchlorid, oder durch Sprüh trocknung des Herstellungsgemisches.
Die nach dem beschriebenen Verfahren erhältliche!
<<>> neuen metallhaltigen Monoazofarbstoffe eignen siel sehr gut zum Färben und Bedrucken verschiedene Materialien, wie beispielsweise von Wolle. Seidi Polyamidfasermaterialien oder leder, insbesonder jedoch von Cellulose enthaltenden Materialien, wi
'•5 beispielsweise Baumwolle. Regeneraleellulosc un< Leinen. Sie können vorzugsweise nach den lechnisc allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckverlahre für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden und erüebe
leispielsweise auf Cellulosefasermaterialien in Gegen- die nach dem beschriebenen Verfahren erhaltlichen
van alkalisch wirkender Mittel kräftige Färbungen neuen MetallkomplexfarbstolTe im Farbaufbau nach
ind Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Färbe- und Druckverfahren überlegen, ^aßechtheitseigenschaften. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich
Den aus der deutschen Patentschrift 11 26 542 s gegenüber den bekannten Farbstoffen der Formeln lekannten. nächst vergleichbaren Farbstoffen sind
Cu
HO1S
-N=N
V-
HO1S
SO1H
.s 1 ,..1--NH-SO2-CH2-CH2-OSOjH
Cu
HO3S
■ι— N=---N-f
SO1H
S O, H
SO2-CH2 CH, OSO3H
«lurch eine viel bessere Farbstärke und eine bessere Naßlicluechtheit beim Färben von Haiim\\ollgewebe. gegenüber den bekannten Farbstoffen der Formeln
Cu
Cl
N N
Cl4 J-
NH
Cn
CH3
SO1H
SO3H
HO1S
N N
SO1H
NH CO
C-H1
N SO, CH, CH, Cl
SO1H SO3H
cmc bessere VValkechlheil und Säureechtheil beim läiben \on liaunixvolluewehe. und uei.!eni'iber t-ici
ekanntcn Farbstoffen der vorstehend gcnannlcn Formel (4) und der Formeln
Cu
O O SO3H
CH,
'-=--■' ■· -NH-CX)- -N-SO1-CH1-CH1-C-I LN
HO3S > -■- "
SO1H SO1H
SO1H Ί
HO3S j
C) C)
N SO, CH CH, Na' CH, ί
Cr ι (6|
O ·-N ■--=■-N- O CH, SO, — C H= = CH2
HO1S
H		 ' ;—Ν —
SO,
durch eine bessere NaiJiichiechl- und Schweißechtheit sowie durch überlegene Farbstärke beim Färben von Baumwollgcwebe aus.
Im Hinblick auf die strukturelle Ähnlichkeit mit den bekannten Farbstoffen sind die genannten vorteilhaften färberischen Eigenschaften der erfindunusgemäßen Farbstoffe als überraschend zu erachten.
Beispiel 1
(0.1 Mol) des Farbstoffes der Formel
-O-CH2-CH2-SO;, HO NH CO CH-,
HC)3S Hü,S SO3H
werden in 600 Gewichtsteilen Wasser bei 50 C gelöst. Stunde bei 50 C 68 Gewichtsteile 10%iges Wasser-
Man gibt eine Lösung von 27.5 Gewichtsteilen kristal- Stoffperoxid zu.
lisiertem Kupfer(Il(-sulfat in 200 Gewichtsteilen Was- Nach Beendigung der oxidierenden Kupferung
ser sowie eine Lösung von 41 Gewichtsteilen kristalli- wird der gebildete Kupferkomplexfarbstoff, der in
siertem Natriumacetat in 200 Gewichtsteilen Wasser 55 Form der freien Säure der Formel
hinzu und tropft dann im Verlauf von etwa einer Cu
O O
1 ■ i
HO3S-O-CH2-CH2-SO, j ! j NH-CO —CH3
HO1S ' HO3S ' SO3H
entspricht, mit Kaliumchlorid ausgesäten, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 85 Gewichtsteile sab-
haltigen Farbstoff, der Baumwollgewebe in degen- verwendet, die aus den in der nachfolgenden T; war; alkalisch wirkender Mittel in marineblauen aufgeführten Diazo- und Azokomponenten hergi
Tönen von guter Waschechtheit und sehr guter Lichtechtheit färbt.
Wenn man anstelle des im vorstehenden Heispiel eingesetzten Azofarbstoffe diejenigen Azofarbstoffe
worden sind, so erhall man Farbstoffe nut ahn! larberischen Figeiisehafteii und den in iler 1; angegebenen Farbtönen.
Hctspicl
M.		 Dki/oknmpoiK-ntL·
1 2-Amino-5-(//-sulfatoäihyl-
sulfonyl (-naphthalin
3 desgl.
4 desgl.
5 2-Amino-6-(//-sulfatoäthyl-
sulfonyl (-naphthalin
6 2-Amino-8-(,;-sulfatoäthyl-
sulfony I (-naphthalin
7 2-Amino-8-(j)'-sulfatoälhyi-
sulfonyl)-naphthalin-6-sulfonsäurc
8 desgl.
9 desgl.
IO destil.
desd.
des-l.
13 desgl.
14 desgi.
15 desgl.
16 desgl.
17 desgl.
18 desgl.
19 desgl.
20 desgl.
21 desgl.
22 2-Amino-6.8-bis-(r;-sulfatoäthyl-
sulfony I (-naphthalin
23 I-Amino-S-l/i'-phosphaioäthyl-
sulfonyl (-naphthalin
24 2-Amino-8-(,-i-acetoxyäthyl-
sulfonyl (-naphthalin
25 2-Amino-8-(/ri-chloräthylsulfonyl)-
naphlhalin
26 2-Amino-8-(p'-phosphatoäthyl-
suIfonyD-naphthalin
27 2-Amino-8-(//-bromäthylsulfonyi(-
naphthalin
28 2-Amino-8-|,-/-hydroxyäthyl-
sulfonyI)-naphthalin-6-sulfonsäure
29 2-Amino-8-vinylsulfonyl-
naphthalin-6-sulfonsäure
30 2-Amino-7-(,/-sulfatoäthyI-
sulfonyl (-naphthalin
31 2-Amino-6-(p'-sulfatoäthyl-
sulfonyl (-naphthalin
32 dessl.
Λ/okoiiiporK'nlt."
l-Acetylamino-8-liydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
2- Hydroxy naphtha! in-6.S-d isullonsiiure
2- Hydroxy naph t halin-3.6.8-i risulfonsäure
l-Acctylamino-S-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
desgl.
1 -H ydroxynaphthalin-4-sul fonsäure
2-Hydroxynaphinalin-3.6-disulfonsäure
1- Hydroxy naphihaiin-4.8-disulfonsä ure
l-Benz.oylamino-8-hydroxynaphthalin-4.6-disulfonsäure
l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-2.4-disulfonsäure
l-Hydroxynaphthalin-3.7-disulfonsäure i-Hydroxynaphthalin-3.8-disulfonsäure 1-Hydroxy naph thalin-4.6-disulfonsiiurc l-Hydroxynaphthalin-4.7-disulfonsäure 2-Hydroxy naph thalin-5-sul fonsäure 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
2- Hydroxy naph thaIin-7-sulfonsäurc 2-Hydroxy naphthalin-8-sulfonsäure 2-Hydroxynaphthalin-5.7-disulfonsäure l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disu]fonsäure
desgl. desgl.
l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-di.5ulfonsäure
desgl. desgl. desgl.
2-Aceiylamino-8-hydroxynaphthdlin-6-sulfonsäure
l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäuie
I .π hloii np]c\L's Blau s Viole
blaustiehiges Viok
\iolett
Violett s Viok
Blau
Blau
blaustiehiges Viok Blau
rotstichiges Blau
Violelt blaustiehiges Viole Blau
Violett Violett Blau
blaustiehige blaustiehige Blau
rotstichiges Violett Blau
rotstichiges Violett Blau
Blau Violett Blau
Violett Violett Blau
Violen
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
rotstichiges
Violett
Violett
11 12
iorlNCt/UIH
Hi-ispn; Nr.
Diazokomponente
2-Amino-8-(,>-sulfatoälhylsull'onyl)-naphthalin-6-sulfonsäure
desgl. desgl.
desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl.
Mischung aus 2-Amino-5-(,>'-sulfatoäthylsulfonyl)-
naphthalin und 2-Amino-8-(p-suIfatoäthylsulfonyl)-napi.tnalin Mischung aus 2-Amino-6-(/)-sulfatoäthylsulfonyl)-
naphthalin und 2-Amino-7-(,;-sulfatoäthylsulfonyl)-naphlhahn
->-Amino-8-(/(-diäthylaminoäthylsulfonyl)-naphthalin-6-suifonsaure
"1-'\mino-8-(/(-dimcthylaminoäthylsulfonyD-naphthalin-6-sulfonsäurc A/okomponentc
l-Acetoacetylamino-3-melhyl-(i-methoxybenzol-4-sulfonsäurc
Barbitursäure
l-C'hloracetylamino-S-hydroxy-
naphthalin-3,6-disulfonsäurc
2-C'hloracetylamino-8-hydiOxy-
naphlhalin-6-sulfonsiiure
l-(3'-/i-Chloräthy !sulfonyl )-benzoyl-
amino-8-hydroxynaphthalin-
3,6-disulfonsäure 2-(N-Phenylsulfonyl-N-methylamino)-
8-hydroxynuphthalin-6-sulfonsaure
l-Chlor-8-hydroxynaphthalin-
3.6-disulfonsäure
l-Äthoxy-8-hydroxynLiphthalin-
3.6-disulfonsäure
l-(4'-/)-Sulfatoa'thylsulfonylphenyl)-
3-methyl-5-pyrazolon
l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
desnl.
desiil.
dessil l-arblon
dos Kupfcrkiimplcxcs
Gelbbraun
Rotbraun Marineblau
Violett rotstichiges Blau
blaustichiges Rot rotstichiges Blau rotstichiges Blau Rot rotstichiges Blau
rotstichiges Blau
Marineblau Marineblau
Beispiel
i.6 Gewicht teile (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel CH2=CH-SO2 OH NH-CO-CH,
werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser bei >0 C gelöst. Man gibt eine Lösung von 273 Gewich sKj cn kristallisiertem Kupfer(Il)-suirat in 300 Gewichtste Ln Wasser hinzu und tropft dann im Verlauf vontlw einer Stunde bei 500C 68 Gewichtstcile 10 oiges Wasserstoffperoxid zu, wobei durch Fin ragen ν on etwa 40 Gewichtsteilcn kristallisiertem Natrnimac, tat der PH-Wert der Lösung bei 4,8 - 3,2 gehalten wird. Nach Beendigung der oxidierenden Kupfcning wird der ^bildete KupferkomplexfarbstofT mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und mit N; chloridlösung gewaschen.
Den feuchten Filterrückstand trägt man in H wichtsteile Wasser ein. Man erwärmt auf 70 setzt dann 37.5 Gewichtsteile kristallwasserl Natriumthiosulfat zu, stellt den pH-Wert
Portionsweise Zugabc von 50%iger Essigsäi .7-6,2 ein und hält ihn 4 bis 5 Stunden auf Wert. Danach läßt man abkühlen, fällt den F durch Zugabe von Kaliumchlorid aus. filtriert
und trocknet ihn. Man erhält 90 (iewichtsleile salzhaltigen Farbstoffs, der in Form des kalmmsaizes de FOrmel ,-,
KO1S S- CH, CH, SO,
NH CO CH1
-N---N
KO1S KO1S SO,K
ttitspricht.
Mit diesem Farbstoff erhält man auf Baumwolle unter Verwendung alkaliseh wirkender /usäize volle
Färbungen von guten bis sehr guten Echtheiten.
Beispiel 47
70.3 Gewichtsteile (0,1 Mol) des Farbstoffs der Formel
HO CH, CH, SO,
HO NH ((! C\i<
N-N
IK)1S
Wasser bei
HO,S
SO1H
»erden in 1000 Gewichlsteilen Wasser bei 50 C gelöst.
Man gibt eine Lösung von 27.5 C iewichtsteilen kristallisiertem Kupfer(ll(-sulfat hinzu und tropft im Laufe von etwa einer Stunde bei 50 C 6S Gewichtsleile lO'Niigcs Wasserstoffperoxid zu. wobei durch allmähliche Zugabe von etwa 40 Gewichtsteilen kriitallisiertem Natriumacetat der pH-Wert der Lösung."b l>ei 4.S bis 5.2 gehalten wird. Nach Beendigung der ©xidierenden Kupferung wird der gebildete Kupfer-
OH HO1S -O - CH, -CH, SO,
komplex mit Natriumchlorid ausgesal/en. anschlie Bend abfillnert und getrocknet.
Den trockenen und gemahlenen Farbstoff trag man bei 0 bis 16 C langsam in 900 Gewichisicil· konzentrierte Schwefelsäure ein und rührt bei 0 hi IO C. bis eine klare Lösung entstanden ist. Die erha! tcne Lösung rührt man in eine Mischung von Kalium chloridlösung und Eis ein. so daß die Temperatur 5 < nicht übersteigt. Den ausgeschiedenen o.o'-Dihvdrow a/ofarbstoff der Formel
OH
NH CO-CH,
HO1S
filtriert man ab und wäscht ihn mit gesättigter Kalium-Chloridlösung frei von Mineralsäure.
Der feuchte Filterrückstand wird dann in 600 Ge-
H C), S SO1H
siertem Nickelsulfal in K)O Gewichtstellen Was>e zugeRigt. Die Mischung wird bei 60 C gerührt, bis Ui Bildung des Nickelkomplexes beendet ist. Der Nickel
*tchtsteilen Wasser gelöst. Der Lösung werden 25 Ge- so komplexfarbsloff, der in Form der freien Säure de ivichtsteile kristallisiertes Natriumacetat und anschlie- Forme!
Bend eine Lösung von 28.5 Gewichtsteilen kristalli-
Ni
HO3S-O-CH2-CH, -SO,
NH-CO -CH3
HO3S
HO3S
SO3H
entspricht, wird durch Zufügen von Kaliumchlorid ausgesalzen. abfiltriert und getrocknet. Man erhält 90 Ge wichtsteile salzhaltigen Farbstoff, der auf Baumwollgewebe in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel violetti Färbungen von guter Waschechtheit und guter Lichtechtheit ergibt.

Claims (1)

'i Patentansprüche:
1. Kupfer-, Nickel-, Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffe^ die in der metallfreien Form und in Form der freien Säure die allgemeine Formel (1)
DE19702010656 1970-03-06 1970-03-06 Kupfer-, Nickel-, Chrom- und Kobaltkomplexverbindungen von Monoazofarbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Expired DE2010656C3 (de)

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