DE2007968A1 - Propy lenoxid-Imidazol-Reaktionsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hartungsmittel fur Epoxidharze - Google Patents
Propy lenoxid-Imidazol-Reaktionsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hartungsmittel fur EpoxidharzeInfo
- Publication number
- DE2007968A1 DE2007968A1 DE19702007968 DE2007968A DE2007968A1 DE 2007968 A1 DE2007968 A1 DE 2007968A1 DE 19702007968 DE19702007968 DE 19702007968 DE 2007968 A DE2007968 A DE 2007968A DE 2007968 A1 DE2007968 A1 DE 2007968A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- imidazole
- propylene oxide
- reaction products
- substituted
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 41
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 38
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- KZCALWJKLIXENR-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.C1=CNC=N1 KZCALWJKLIXENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical group CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- HUEXNHSMABCRTH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CNC=N1 HUEXNHSMABCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZASKXVBJDUIFPP-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;2-methyl-1h-imidazole Chemical class C1=CNC=N1.CC1=NC=CN1 ZASKXVBJDUIFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 14
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- -1 about 100 to 150 ° C Chemical class 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=CN=C(C)N1 RIAHASMJDOMQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- HABWCGHILPWHDG-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tripropyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC(CCC)=C(CCC)N1 HABWCGHILPWHDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=CN=C(C)N1 LLPKQRMDOFYSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylimidazole Chemical compound CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-5-methyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC1=NC=C(C)N1 PRVLWKMLAPTNIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJIAAIOUUCAFLO-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-4-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCC=1N=CNC=1CC LJIAAIOUUCAFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940072282 cardura Drugs 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- POZRVZJJTULAOH-LHZXLZLDSA-N danazol Chemical compound C1[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=CC2=C1C=NO2 POZRVZJJTULAOH-LHZXLZLDSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RUZYUOTYCVRMRZ-UHFFFAOYSA-N doxazosin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2OC1C(=O)N(CC1)CCN1C1=NC(N)=C(C=C(C(OC)=C2)OC)C2=N1 RUZYUOTYCVRMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Beschreibung zur Patentanmeldung der
R.T. VANDERBJIiT COMPANY, INC., 230, Park Avenue, New York,N.Y.,
USA
betreffend:
betreffend:
"Propyienoxid-Imidazol-Reaktionsprodukte, Verfahren zu ihrer
Herstellung und ihre Verwendung als Härtungsmittel für Epoxidharze"
Die Erfindung betrifft Reaktionsprodukte von Propyienoxid mit Imidazol, einem alkylsubstituierten Imidazol oder einem Gemisch
dieser Verbindungen. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren
zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Verwendung als Härtungsmittel für Epoxidharze.
Es ist bekannt, daß unsubstituierte und substituierte Imidazole als Härtungsmittel für Epoxidharze verwendet werden können
(USA-Patentschrift 3 394 105). Bei der Verwendung dieser
Imidazolverbindungen treten jedoch verschiedene Nachteile auf. Beispielsweise kann die Topfzeit der mit dem Katalysator versetzten
Gemische unbefriedigend sein und das erhaltene gehärtete Epoxidharz kann zu spröde werden. Weiterhin können die als
Härtungsmittel verwendeten Imidazole sehr toxisch und für bestimmte technische Anwendungszwecke ungeeignet sein.
Es wurde nun gefunden, daß diese Nachteile dadurch vermieden·
werden können, daß man ein erfindungsgemäßes Reaktiansprodukt als Härbungsmittel verwendet. · "
109830/2094
1A-37 551
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind Reaktionsprodukte
von Propylenoxid und Imidazol, einem alkylsubstituierten
ImidazQl der allgemeinen Pormel:
B—C^,— N
I Il
H-C 2C— H s
P in der E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen
stoffatomen ist, wobei wenigstens ein Substituent H eine Alkylgruppe ist, oder einem Gemisch dieser Verbindungen. Gemäß
einer Ausführungsform der Erfindung wird Imidazol oder ein
substituiertes Imidazol der allgemeinen Formel I mit Propylen oxid umgesetzt, wobei ein Additionsprodukt aus dem Imidazol
und Propylenoxid erhalten wird. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird das substituierte Imidazol
mit unsubstituiertem Imidazol vermischt und das Gemisch wird mit Propylenoxid umgesetzt, wobei ein Additionsprodukt aus
dem Imidazolgemisch und Propylenoxid erhalten wird·
t Einer der Ausgangsstoffe gemäß der Erfindung ist ein alkylsubstituiertes
Imidazol der allgemeinen "Formel I, das an sich bekannt ist. Zu dieser Gruppe von Verbindungen gehören u.a.
die folgenden Verbindungen:
2-Methylimidazol,
2-Äthyl-4-methylimidazol,
2-Äthyl-5-methylimidazol,
2-Methyl-4-äthylimidazol,
2-Methyl-5-äthylimidazol,
2,4-BirnethyIimidazol,
2,5-Dimethylimidazol, .·■--·
4-Bukyl-5-äthylim Ldazol,
< ·.'- Uu byl—'t -mt' üh.yl itai .danol,
< ·.'- Uu byl—'t -mt' üh.yl itai .danol,
I 0 Q H 1 ff / · 0 ii /ι
1A-37 551
2-^utyl-5-methylimidazol,
2,4,5-Tripropylimidazol
und deren Gemische.
2,4,5-Tripropylimidazol
und deren Gemische.
Erfindungsgemäß können ein oder mehrere der substituierten Imidazole und/oder unsübstituiertes Imidazol mit PropylenoxLd
umgesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung wird Jedoch ein substituiertes Imidazol
der allgemeinen Fomel I mit'unsubstituiertem Imidazol vermischt
und dieses Gemisch wird mit Propylenoxid umgesetzt. Bas Imidazol-Ausgangsmaterial kann somit 0 bis 100 Mol-% des
substituierten Imidazols und 100 bis Ό % des unsubstituierten
Imidazols enthalten. Ein bevorzugtes Gemisch enthält etwa
10 bis 80 Mol-% substituiertes Imidazol und etwa 90 bis 20
Mol-%^unsübstituiertes imidazo!.
Das Propylenoxid wird in etwa stöchiometrischen Mengen mit dem
substituierten Imidazol allein öder mit unsubstituiertem
Imidazol allein oder einem Gemisch dieser Verbindungen umgesetzt. Me Umsetzung wird bei erhöhter !Temperatur durchgeführt, die
im allgemeinen oberhalb des Schmelzpunktes der Imidazolverbindungen liegt, wie etwa 100 bis 150°C, vorzugsweise etwa
110 bis 130°C. Die fieaktionsdauer schwankt dementsprechend,
z.B. von etwa 1 bis 8 h, damit ein flüssiges Reaktionsprodukt erhalten wird.
Gegebenenfalls ist es möglich, etwa nicht umgesetzte Imidazolverbindung
zu entfernen, was in günstiger Weise durch ein chemisches Abstreifverfahren geschehen kann. Dieses wird so
durchgeführt, daß eine kurzkettige Monoepoxidverbindung, wie Butylglycidyläther, Phenylglycidyläther oder eine ähnliche
Verbindung, dem Gemisch in einer Menge zugesetzt wird, die erforderlich
ist, um mit den restlichen Imidazolverbindungen au reagieren. Die -Temperatur kann bei diesem Abstreifverfahren
etwa gleich hoch wie die Reaktiönstemperatur sein. '■
109830/2094
1Δ-37 551 _ 4 -
Las flüssige Additionsprodukt aus Propylenoxid und der
Imidazolverbindung bzw. dem Verbindungsgemisch kann als Härtungsmittel für Epoxidharze verwendet werden. Epoxidharze
(Polyepoxidverbindungen) sind an sich bekannt, vgl. Schildknecht, Polymer Processes, Seite 4-29-4-74 (1956). Es ist z.B.
bekannt, Epichlorhydrin oder eine ähnliche Verbindung mit einem Diphenol, Bisphenol, Glycerin, bestimmten Fettsäuren
u.dgl. umzusetzen und die erhaltene Verbindung unter Bildung eines polymeren Epoxidharzes zu dehydrohalogenieren. Ein
bevorzugtes Epoxidharz ist das dehydrohalogenierte Reaktionsprodukt von Epichlorhydrin und Bisphenol-A, (2,2'-Bis-(phydroxyphenyl)-propan,
was die folgende allgemeine Struktur besitzt:
O _ CH, OH ^ CH °
O _ CH, OH ^ CH °
-0-/""\- C-/~"V O-CH -CH-OHj-
ITT /-(TT
'Xl"" vXl
-0-/~~\- 0-/"""Vo-CH1- CH-
OH, - CH
Das Epoxidharz kann auch ein aliphatischer Äther sein. Epoxidharze,
die auf Glycerin basieren, und aus Epichlorhydrin und Glycerin gebildet werden (Epon 812 der Shell Chemical Company
oder Vanoxy 112 der R.T. Vanderbilt Company, Inc.), sind Beispiele
aliphatischer Epoxidharze. Ein weiteres Beispiel eines aliphatischen Epoxidharzes ist der Glycidylester Epon 871 oder
Vanoxy 171, der zu einem biegsamen oder gummiartigen Harz aushärtet. Weitere Beispiele von Epoxidharzen sind u.a.
die Glycidyläther von Novolackharzen, die von mehrwertigen Phenolen durch Kondensation mit einem Aldehyd abgeleitet sind
und durch Umsetzen mit Epichlorhydrin in Gegenwart von Alkali hergestellt werden, sowie die in den USA-Patentschriften
3 394· 105, 5 4-70 132 und 3 4-77 981 beschriebenen Epoxidharze.
Das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt wird als Härtungsmittel dem Epoxidharz in kleinen Mengen, im allgemeinen von etwa 1
bis 7 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen Epoxidharz, zugesetzt.
Das Härtungsmittel kann nach jedem brauchbaren Verfahren dem
- 5 109830/2094
1Δ-37 551
- 5
Epoxidharz einverleibt werden.
Epoxidharz einverleibt werden.
Es ist ebenfalls möglich, das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt aus Imidazolverbindung und Propylenoxid als Promotor
in Kombination mit anderen Härtungsmitteln einzusetzen. Ein bevorzugtes anderes"Härtungsmittel ist ein Anhydrid, z.B.
u.a. Methylnadicsäureanhydrid (Methyl-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid),
Methyiendicsäureanhydrid (ein Gemisch aus Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid und Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid),
Hetsäureanhydrid (Hexachlorendomethylen-tetrahydrophthalsäureanhydrid), Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
deren Homologe mit niederen Alkyl- und Dialkylgruppen und flüssige isomerisierte Derivate-dieser
Verbindungen, z.B. VANDRIDE 2 der R.T. Vanderbilt Company, Inc., sowie Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid,
Polyazelainsäurepolyanhydrid und Gemische dieser Verbindungen. Ein Anhydrid kann als Härtungsmittel gegebenenfalls mit dem Epoxidharz in etwa stöchiometrischen
Mengen/im allgemeinen in einer Menge von etwa
30 bis 100 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile verwendet werden. Wenn
ein Anhydrid als Härtungsmittel oder eine ähnliche Verbindung
verwendet wird, kann weniger des Reaktionsprodukts der Imidazolverbindung mit Propylenoxid zum Epoxidharz zugesetzt
werden. Andere bekannte Härtungsmittel sind u.a. Polymercaptane, ein primäres oder sekundäres Amin oder Polyamin, Fettsäurepolyamide,
gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäuren, mehrwertige Phenole und tertiäre Amine.
Das Epoxidharz kann auch kleinere Mengen anderer Bestandteile enthalten, wie reaktive Verdünnungsmittel, organische Lösungsmittel,
Füllstoffe u.dgl. Unter reaktiven Verdünnungsmitteln
werden solche Monoepoxidverbindungen verstanden, die üblicherweise
zur Änderung der Eigenschaften der gehärteten Harze verwendet werden, die aus dem Diglycidyläther von Bisphenol-A
abgeleitet sind. Hierzu gehören Monoepoxide, wie Butylglycidyläther, Phenylgiycidyläther, Cresylglycidyläther, Allylglycidyl-
109830/2094
1A-37 551 - 6 - ■
äther und γ-Butyrolacton. Außerdem können Handelsprodukte
verwendet werden, wie das Epoxid, das von einem langkettigen aliphatischen Alkohol abgeleitet ist und als "Epoxide 7" der
Firma Procter & Gamble bekannt ist, und der Epoxyester von gemischten aliphatischen Cq-CL,.-Monocarbonsäuren, der hauptsächlich
aus Säuren mit einem tertiären Kohlenstoffatom in α-Stellung zur Carboxylgruppe besteht und als "Cardura E"
der Shell Chemical Company bekannt ist.
Organische Lösungsmittel, die verwendet werden können, sind niedere aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol
und Xylol, niedere aliphatische und cycloaliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Diisobutylketon, Cyclohexanon
und Methylcyclohexanon, und aliphatische Ester von niederen
Monocarbonsäuren, wie Ä'thylacetat,Isopropylacetat, Butylacetat
u.dgl. Diese sind gegenüber dem Glycidyläther nicht reaktiv.
Füllstoffe können ebenfalls zusammen mit den Epoxidharzen
verwendet werden. Hierzu gehören u.a. Talkum, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Calciumcarbonat.
Das Gemisch aus Epoxidharz, dem erfindungsgemäßen Härtungsmittel als Reaktionsprodukt von einer Imidazolverbindung und
Propylenoxid und gegebenenfalls weitere Bestandteile, kann nach jedem geeigneten Verfahren unter Bildung eines gehärteten
Epoxidharzes gehärtet werden. Ein Verfahren besteht in der Härtung bei erhöhter Temperatur. Es kann jedoch auch an der
Luft bei Umgebungstemperatur getrocknet und dadurch gehärtet werden. Die Härtungszeit schwankt und hängt von der Temperatur
und von anderen Bedingungen ab, wie von der Luftfeuchte. Z.B. kann die Härtungszeit bei einer Temperatur von etwa 85 bis 1500C
etwa 1 bis 5 h betragen. Diese Epoxidharze haben zahlreiche technische Anwendungen. Sie können z.B. als Filmüberzug auf
Papier, Glas und Holz als Schutzüberzug, zu Klebstoffen und Dichtungsmitteln angewendet werden.
109830/2094 BAD
1A-37 551
Erfindungsgemäß wird eine neue Verbindungsgruppe geschaffen,
die das Reaktionsprodukt von Propylenoxid mit einem substituierten Imidazol, Imidazol oder einem Gemisch dieser Verbindungen
darstellen. Biese !Reaktionsprodukte sind hervorragende Härtungsmittel für Epoxidharze.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die angegebenen Teile und Prozentsätze sind auf
das Gewicht bezogen. ·
Beispiel
Λ
Es wurden 170 g (2,5 Mol) Imidazol und 820 g (10 Mol) 2-Methylimidazol
in einen tarierten 5-Liter-Kolben eingewogen, der
mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Tropf trichter
und einem Thermometer ausgerüstet war. Das Imidazolgemisch wurde bei etwa 14-5°C geschmolzen und auf 1200C abkühlen gelassen.
Anschließend wurden 725 g (12,5 Mol) Propylenoxid tropfenweise mit solcher Geschwindigkeit zugesetzt, daß die
Temperatur auf 110 bis 1200O gehalten wurde. Die Zugabe erforderte
4,5 h. Der Kolben wurde gekühlt und ausgewogen. Es wurde ein Gewichtsverlust von 40 g (0,68 Mol) Propylenoxid
während des Reaktionsverlaufes gefunden, was auf die Gegenwart von nicht umgesetzten Imidazolen neben dem Additionsprodukt aus 10 Imidazolen und Propylenoxid schließen ließ.
Die nicht umgesetzten Imdazole wurden durch Zugabe von 81 g
(0,62 Mol) Butylglycidyläther innerhalb einer kurzen Zeit unter Aufrechterhaltung der Reaktionstemperatur auf 110 bis
1200C abgestreift. Sas abgestreifte Produkt stellte eine
dunkelbraune, sirupartige Flüssigkeit der Dichte 1,05 dar, und hatte eine Viskosität nach Gardner-Holdt von Z^ - Zc
(Bereich von 6 700 bis 10 000 cP) und eine Färbung 18 nach der Skala von Hellige.
; J> l—
109830/2094 original inspectid
1A-37 551
Es wurden zu getrennten Mengen Vanoxy 126 der R.T. Vanderbilt
Company, Inc., einem mäßig stark gereinigten Diglycidylather von Bisphenol (WPE = 185)» jeweils 3 g der folgenden Imidazolverbindungen
als Härtungsmittel zugefügt: N-Methylimidazol, 2-ü.thyl-4-methylimidazol und das Reaktionsprodukt aus dem
Imidazolgemisch und Propylenoxid gemäß Beispiel 1. 10 g von jedem erhaltenen Gemisch wurden zu 3j2 mm dicken lOrmkörpern
oder Gießlingen dadurch verarbeitet, daß sie in getrennte Wägeschalen aus Aluminium gebracht wurden, die auf
der Oberfläche eines Glycerinbades von 85 - 5°C schwimmen gelassen wurden, wobei sie gelierten und härteten. Die Gelierungszeit,
wie sie in Tabelle I unten angegeben ist, wurde durch Sondieren mit einem Hartholζspachtel bestimmt, wobei
das Gelieren der Punkt ist, wobei der Spachtel sauber aus der Probe herausgezogen werden kann.
Nach dem Gelieren wurde o'ede Schale zeitweilig aus dem heißen
Bad in kurzen Zeitabständen entfernt und in situ die Shore-Härte gemäß ASTM D 314-58 bestimmt, um eine qualitative Aussage
über die Härtung zu erzielen. Die erhaltenen Werte sind ebenfalls in der folgenden Tabelle I angegeben.
T A BELL E I
Ansatz A B
Epoxidharz (g) N-Methylimidazol (g) 2-Äthyl-4-methylimidazol (g)
Imidazol-Propylenoxid-Härtungsmittel nach Beispiel 1 (g)
Gelierungszeit bei 85°C (Min., Sek.) 40ΊΟ"
Shore D-Härte, oben, heiß: nach 22 Min.
24 Min.
42 Min.
44 Min. ι 46 Min. ...
48 Min.
50 Min.
109830/2094
100 | 100 | 100 | — 9 — |
3 | 0 | O | ORIGINAL INSPECTED |
0 | 3 | O | |
0 | 0 | 3 | |
40 ΊΟ" | 41Ί5 | ιι 20'45" | |
15 | |||
- | — | 58 | |
15 | — | ||
35 | 35 | _ | |
-.. 40-· | ·. >·38-· · | ||
40 | ' 40 | _ | |
40 | 40 | - | |
1Δ-37 551
Dieses Beispiel zeigt die Überlegenheit des erfindungsgemäßen
Härtungsmittels. Das erfindungsgemäße Härtungsmittel aus dem Reaktionsprodukt aus den gemischten Imidazolen und Propylenoxid
führte zur Gelierung des Epoxidharzes in der halben Zeit, die durch die anderen beiden flüssigen Imdazol-Härtungsmittel
benötigt wurde. Außerdem ergab das erfindungsgemäße Härtungsmittel einen viel höheren Härtungszustand nach nur
24 Minuten als die anderen Härtungsmittel nach 46 bzw. 48 Minuten.
Ein Gemisch aus 100 g Epoxidharz gemäß Beispiel 2 und 3,5 g Härtungsmittel gemäß Beispiel 1 wurde bei Raumtemperatur
unter gründlichem Mischen hergestellt. Das Gemisch wurde anschließend
in Formen zur Bestimmung der Verformungstemperatur in der Wärme gegossen und 2 h bei 85°C.und 16 h bei 15O0O
gehärtet.
Nach dem Kühlen wurden die Formlinge aus den Formen entfernt
und die Verformungstemperaturen in der Wärme jeweils zweifach gemäß ASTM C 648-56 gemessen. Die Verformungstemperaturen in
der Wärme betrugen 170 und 1620C.
Zu einem Gemisch aus 100 g Epoxidharz gemäß Beispiel 2 und 85 g flüssiges isomerisiertes Anhydrid als Härtungsmittel
(Vandride 2 der R.T. Vanderbilt Company, Inc.) wurde 1 g
des Härtungsmittels gemäß Beispiel 1 zugefügt. Nach gründlichem Mischen bei Raumtemperatur wurden Teile des Gemisches
zu Stangen zur Messung der Verformungstemperatur in der Wärme gegossen und gemäß Beispiel 3 geprüft. Die Verformungstemperaturen in der Wärme betrugen 136 und 1320C.
Die Beispiele 3 und 4 zeigen, daß das erfindungsgemäße Reak-
- 10 -
.=.-,'■: 109830/2094
BAD
1A-37 551 - 10 -
tionsprodukt aus gemischten Imidazolen und Propylenoxid allein
oder zusammen mit einem anderen Härtungsmittel verwendet werden kann, um eine zufriedenstellende Härtung eines Epoxidharzes
zu erzielen.
Zu getrennten Portionen von je 100 g des Epoxidharzes von
Beispiel 2 im Gemisch mit 85 g des flüssigen isomerisierten Anhydrid-Härtungsmittels von Beispiel 4 wurden 1,4 g, 1,2 g
und 1 g des Härtungsmittels aus gemischten Imdazolen und Propylenoxid gemäß Beispiel 1 zugefügt. Es wurden jeweils zwei
Formkörper zur Bestimmung der Verformungstemperatur in der
Wärme aus den Gemischen hergestellt. Die Verformungstemperaturen wurden gemäß Beispiel 3 nach einer Härtung von 2 h bei 85 C
und anschließend von 3 h bei 150°C bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.
TABELLE II Ansatz DEF
Epoxidharz G) 100 100 100
Anhydrid-Härtungsmittel (g) 85 85 85
Härtungsmittel von Beispiel 1 (g) 1,4 1,2 1,0 Verformungstemperatur in der Wärme (?C)137;137 138;136 139;140
Das erfindungsgemäße, wenig toxische Härtungsmittel zeigte
eine zufriedenstellende Härtung der Epoxidharze in Kombination mit einem Anhydrid-Härtungsmittel.·
Das Epoxidharz gemäß Beispiel 2 wurde mit jeweils verschiedenen Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teilen Epoxidharz des Härtungsmittels
gemäß Beispiel 1 vermischt. Die Geinische wurden anschließend zu
Formkörpern zur Bestimmung der Verformungstemperatur gedornt
und gehärtet. Die Verformungstemperaturen wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 3 bestimmt. Die Ergebnisse sind in
109830/2094 - 11 -
BAD ORlGfNAL
1A-37 551
- 11 der folgenden Tabelle III angegeben.
T A B E L L E III
Gew.-Teile Härtungsmittel je Verformungstemperatur (0C)
100 Gew.-Teile Epoxidharz
3,0 146
3,5 148
4,0 141
Aus dem Beispiel ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Härtungsmittel auch alleine zur Härtung eines Epoxidharzes verwendet
werden kann. j
Es wurden 17 g (0,25 Mol) Imidazol in einem geteerten offenen Becher auf 1100C erhitzt. Es wurden 82 g (1,0 Mol) 2-Methylimidazol
zugefügt. Die Temperatur wurde auf 115 bis 122°C gehalten, während tropfenweise 72,5 g (1,25 Mol) Propylenoxid
zugesetzt wurden· Nach vollständiger Umsetzung wurde der Becher gewogen. Er zeigt den Verlust von etwas Propylenoxid
während der Umsetzung an. Weiteres Propylenoxid wurde tropfenweise solange, zugesetzt, wie die Reaktion noch exotherm
war. Die Ausbeute an dem sirupartigen flüssigen Produkt aus den gemischten Imidazolen und Propylenoxid betrug '
Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch das Härtungsmittel von Beispiel 7 verwendet wurde und die
Oberfläche des Glycerinbades auf 100 i 5°C gehalten wurde. Es wurden die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse
erhalten.
: ■■"·"-■■■<■ - - 12 -'
109830/2094
BAD ORIGINAL.
- 12 | Ansatz | - | G | 2( 1A-37 551 |
H | D0796 | |
O? A B E L | Epoxidharz (g) | L E | 100 | 100 | |||
N-Methylimidazol (g) | 3 | IV | 0 | ||||
2-A'thyl-4-methylimidazol (g) | 0 | 3 | I | ||||
Härtungsmittel von Beispiel 7 | 0 | 0 | 100 | ||||
Gelierungszeit (Min.,Sek.) 7 | 9 | «50» 10«50» | 0 | ||||
Shore-D-Härte, heiß | 0 | ||||||
nach 9 Min. | — | - | 3 | ||||
10 Min. | - | - | 6Ί5 | ||||
12 Min. | 35 | 10 | |||||
15 Min. | 45 | 40 | 32 | ||||
45 | |||||||
I | 50 | ||||||
60 | |||||||
Dieses Beispiel zeigt, daß das Epoxidharz viel schneller geliert, wenn es mit dem erfindungsgemäßen Härtungsmittel aus
gemischten Imidazolen und Propylenoxid gehärtet wird, als dies bei anderen Härtungsmitteln der Fall ist. Die Härtung, gemessen
durch die Shore-D-Härte des heißen Harzes, wird viel schneller erreicht, wenn das erfindungsgemäße Härtungsmittel
verwendet wird.
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei das Epoxidharz mit dem Reaktionsprodukt von Propylenoxid mit
jeweils einer der folgenden Verbindungen verwendet wurde:
2-Methylimidazol,
2-Äthyl-4-methylimidazol,
2-Äthyl-5-methylimidazol,
2-Mefchyl-4-äthylimidazol,
' . 2-Methyl-5-äthylimidazol,
*.·*<>»■« 2j'4-Dimethylimidazol;*· -* >*·«»·.·.♦«. ·.. ·. >.. -».. ·,.,*.<
' . 2-Methyl-5-äthylimidazol,
*.·*<>»■« 2j'4-Dimethylimidazol;*· -* >*·«»·.·.♦«. ·.. ·. >.. -».. ·,.,*.<
2,5-Dimethylimidazol,
4-Butyl-5-äthylimidazol, ORIGINAL INSPECTED
- 13 109830/2094
1A-37 551
2-Butyl^4-methylimidazol,
2-Butyl-5-methylimidazol und
2,4,5-Tripropylimidazol.
2-Butyl-5-methylimidazol und
2,4,5-Tripropylimidazol.
Diese Härtungsmittel können gemäß Beispiel 1 hergestellt
werden, wobei die Ausgangsstoffe entsprechend dem gewünschten Endprodukt geändert werden.
Es wurden 68 g (1 Mol) Imidazol und 68 g (1,17 Mol) Propylenoxid
zusammen in einem geteerten 400 ml-Becher auf einer heißen Platte mit einem Magnetrührer erhitzt, wobei durch
kaltes Wasser soweit gekühlt wurde, daß die Temperatur unterhalb 65°C blieb. Nach 50 min zeigte der Becher einen Gewichtsverlust
von 27 g. Es wurden weitere 20 g Propylenoxid zur Auffüllung des Verlustes zugesetzt. Die Reaktion war exotherm
und wurde so weit ablaufen gelassen, bis die Temperatur 1300C betrug. Es wurde ein sirupartiges Produkt in einer
Menge von 124 g entsprechend einer Ausbeute von 98,3 %-,
bezogen auf Imidazol, erhalten. Die Dichte des Produkts betrug 1,13, die Viskosität nach Gardner Z.-Zp (entsprechend
3 200 bis 4 300 cP) und die Färbung 12 gemäß dem Standard von Hellige.
Beispiel 11
Zu getrennten Mengen von je 100 g Vanoxy 126 (Diglycidyläther
von Bisphenol A (WPE = 185)) wurden 3 g des flüssigen
Härtungsmittels gemäß Beispiel 10, 3 g N-Methylimidazol oder 3 g 2-Ä'thyl-4-methyl imidazol zugesetzt. Ein Teil jedes dieser
Gemische wurde in ein Rohr nach Gardner-Holdt zur Bestimmung der Viskosität gebracht und in regelmäßigen Abständen
die Viskositätsänderung als Punktion der verstrichenen Zeit bestimmt.' Die Werte, umgerechnet in cP; * sind in der" folgenden Tabelle angegeben.
109830/2094
1*9
1Δ-37 551
Weitere Mengen ^edes dieser Gemische wurden in Formlinge
zur Bestimmung der Verformungstemperatur für Doppelbestimmungen
verformt und 4 h bei 60 - 50C gehärtet. Nach dem Kühlen
und herausnehmen aus der Form wurde jede erhaltene Stange gemäß ASTM 648-56 der Bestimmung der Verformungstemperatur in
der Wärme unterworfen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind im folgenden zusammengestellt.
Ansatz | J | Gel | K | L |
Vanoxy 126-Harz (g) | 100 | Gel | 100 | 100 |
Produkt von Beispiel 10 (g) | 3 | Gel | 0 | O |
N-Methylimidazol (g) | 0 | Gel | 3 | O |
2-Äthyl-4-methylimidazol (g) | 0 | Gel | 0 | 3 |
Viskosität, cP, 65°C ± 5°0 | ||||
nach Minuten | ||||
20 | 300 | 150 | 170 | |
30 | 330 | 170 | 200 | |
40 | 370 | 180 | 220 | |
50 | 900 | 200 | 270 | |
60 | 2100 | 450 | 380 | |
70 1200 | 1060 | 600 | ||
80 | 3OOO | 900 | ||
90 | Gel | 2100 | ||
100 | Gel | 43OO | ||
110 | Gel | 18000 | ||
120 | Gel | Gel |
Verformungstemperatur nach 600C Härtung, 0C
140
123
Gehärtetes Harz war so spröde, daß eine Probe vor dem Versuch
zerbrach.
Diese Werte zeigen, daß das Reaktionsprodukt aus Imidazol und Propylenoxid gemäß Beispiel 10 eine Gebrauchsdauer von 73 min
bei 65°C hatte oder, anders gesagt, schnell genug bei 65°C gelierte, um als Beschichtungsharz für niedrige Temperaturen
109830/2094
1A-37 551
iS -
eingesetzt werden zu können.
Die Werte für die Verfornmngsteaperatur in der Wärme zeigen,
daß das Härtungsmittel gemäß Beispiel 10 ein weniger sprödes
Produkt als die anderen Härtungsmittel ergab.
PATENTANSPRÜCHE :
3-1·
109830/2094 original inspected
Claims (11)
1) Reaktionsprodukte von Propylenoxid und Imidazol, einem alkylsubstituierten Imidazol der allgemeinen Pormel:
R— py,— Ϊ?
II4 Il (D ,
in der R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen ist, wobei wenigstens ein Substituent R eine. Alkylgruppe darstellt, oder einem Gemisch dieser
Verbindungen.
2) Reaktionsprodukte nach Anspruch 1 aus Propylenoxid und einem Gemisch von etwa 10 bis 80 Mol-% eines substituier
ten Imidazols der allgemeinen Formel I und etwa 90 bis 20 Zo unsubstituiertem Imidazol.
3) Reaktionsprodukte nach Anspruch 1, wobei das sub- Jk stituierte Imidazol 2-Methylimidazol ist.
4-) Reaktionsprodukte nach Anspruch 1 aus Propylenoxid
und unsubstituiertem Imidazol.
5) Reaktionsprodukt nach Anspruch 1 aus Propylenoxid und einem substituierten Imidazol der allgemeinen Pormel
6) Verfahren zur Herstellung der Reaktionsprodukte nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet ,
daß man Propylenoxid mit einem Imidazol, einem alkylsubstituierten
Imidazol der allgemeinen Foimel I, in der R die genannte
Bedeutung hat, oder einem Gemisch dieser Verbindungen umsetzt.
1 09830/209/»
1A-37 551 «*-
7) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Gemisch von 10 bis 80 Mol-%
substituiertem Imidazol und etwa 90 bis 20 Mol-% unsubstituierten
Imidazol umsetzt.
8) Verfahren nach Anspruch 6 bis 7i dadurch gekennzeichnet , daß man als substituiertes Imidazol
2-Methylimidazol einsetzt.
9) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man als Imidazol unsubstituiertes
Imidazol verwendet.
10) Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet - , daß man als Imidazol ein substituiertes
Imidazol der allgemeinen Formel I verwendet.
11) Verwendung des Seaktionsproduktes nach Anspruch 1 bis
als Härtungsmittel für Epoxidharze, gegebenenfalls zusammen mit einem weiteren Härtungsmittel, für das das Heaktionsprodukt
als Promotor wirkt.
ORIGINAL iNSFECTSO
109830/2094
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US349470A | 1970-01-16 | 1970-01-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2007968A1 true DE2007968A1 (de) | 1971-07-22 |
Family
ID=21706138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702007968 Pending DE2007968A1 (de) | 1970-01-16 | 1970-02-20 | Propy lenoxid-Imidazol-Reaktionsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hartungsmittel fur Epoxidharze |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT294818B (de) |
BE (1) | BE751231A (de) |
DE (1) | DE2007968A1 (de) |
FR (1) | FR2074845A5 (de) |
GB (1) | GB1279207A (de) |
NL (1) | NL7003179A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3324339A1 (de) * | 1983-07-06 | 1985-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessiger epoxidharzhaerter und verfahren zu dessen herstellung |
US5017258A (en) * | 1986-06-20 | 1991-05-21 | Shell Oil Company | Pipe rehabilitation using epoxy resin composition |
US8268157B2 (en) | 2010-03-15 | 2012-09-18 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
US8262895B2 (en) | 2010-03-15 | 2012-09-11 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
US20110220512A1 (en) * | 2010-03-15 | 2011-09-15 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Plating bath and method |
-
1970
- 1970-02-20 DE DE19702007968 patent/DE2007968A1/de active Pending
- 1970-03-05 NL NL7003179A patent/NL7003179A/xx unknown
- 1970-03-10 AT AT222870A patent/AT294818B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-03-23 GB GB1394870A patent/GB1279207A/en not_active Expired
- 1970-05-27 FR FR7019440A patent/FR2074845A5/fr not_active Expired
- 1970-05-29 BE BE751231D patent/BE751231A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1279207A (en) | 1972-06-28 |
AT294818B (de) | 1971-12-10 |
FR2074845A5 (de) | 1971-10-08 |
NL7003179A (de) | 1971-07-20 |
BE751231A (fr) | 1970-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0022073B1 (de) | Diglycidyläther von di-sekundären Alkoholen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1966703C3 (de) | Langkettige, aliphatische oder cycloaliphatische Säurereste enthaltende Diglycidylester | |
DE3134236C2 (de) | ||
DE2007968A1 (de) | Propy lenoxid-Imidazol-Reaktionsprodukte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hartungsmittel fur Epoxidharze | |
EP0018949B1 (de) | Härtbare Epoxidharzgemische und Härtungsbeschleuniger dafür | |
DE1942836C3 (de) | Diglycidylester von aliphatischen Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1942653C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von epoxidgruppenhaltigen Addukten aus Polyglycidylverbindungen und sauren Polyestern alphatisch-cycloaliphatischer Dicarbonsäuren und ihre Anwendung | |
CH645393A5 (de) | Haertbare gemische aus polyepoxidverbindungen und n-cyanlactamen als haerter. | |
EP0135477B1 (de) | Polyglycidyläther | |
DE69211290T2 (de) | Addukte von Diaminodiphenylsulfonderivaten für Epoxyharzhärter | |
DE3744880C2 (de) | ||
DE1695171B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern auf der Basis von Glycidylisocyanurat | |
DE1670490B2 (de) | N,N'-Diglycidyl-bis-hydantoinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung | |
DE1816095A1 (de) | Neue heterocyclische N,N'-Diglycidylverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung | |
DE1418485C3 (de) | Epoxydierte cyclische Acetale und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
AT229588B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Glycidyläthern | |
DE2145833A1 (de) | Härtungsmittel für Epoxyharze | |
DE1493519A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxydharzen | |
DE1420805C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern oder Überzügen auf der Basis von Epoxyd-Polyaddukten | |
DE2221063C2 (de) | Niedrigviskose Epoxidharze, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1418743A1 (de) | Neue Glycidylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2126478A1 (de) | Neue härtbare Epoxidharzmischungen | |
DE2057191B2 (de) | Härtergemisch für Epoxidharze | |
AT222639B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, mindestens zwei Epoxydgruppen enthaltenden Glycidyläthern | |
DE1816096A1 (de) | Neue langkettige,aromatische Saeurereste enthaltende Polyglycidylester,Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung |