DE2003916A1 - Schlagfeste thermoplastische Formmassen - Google Patents
Schlagfeste thermoplastische FormmassenInfo
- Publication number
- DE2003916A1 DE2003916A1 DE19702003916 DE2003916A DE2003916A1 DE 2003916 A1 DE2003916 A1 DE 2003916A1 DE 19702003916 DE19702003916 DE 19702003916 DE 2003916 A DE2003916 A DE 2003916A DE 2003916 A1 DE2003916 A1 DE 2003916A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- styrene
- impact
- polystyrene
- parts
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- -1 diene hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 33
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 33
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 13
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000007775 late Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006216 polyvinyl aromatic Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L zinc;propanoate Chemical compound [Zn+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O XDWXRAYGALQIFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 2003916
Unser Zeichen: O.Z. 26 581 Dd/Hu 6700 Ludwigshafen, 27.I.1970
Die Erfindung betrifft schlagfeste thermoplastische Formmassen aus Polystyrol, Polyolefinen und einem unvernetzten, durch anionische
Lösungspolymerisation hergestellten Copolymerisat aus Vinylaromat und Dienkohlenwasserstoff, welche gegebenenfalls
vernetzt sein können.
Es ist bekannt, daß man die mechanischen Eigenschaften von Polystyrol
durch Modifizieren mit Kautschuk wesentlich verbessern kann. Man hat bisher derartige Produkte entweder durch Polymerisation
einer Lösung von Kautschuk in Styrol oder durch inniges Vermischen von Polystyrol und Kautschuk hergestellt. Wendet man
das erste Verfahren an, dann kommt es zu einer chemischen Verknüpfung zwischen Polystyrolphase und Kautschukphase (Pfropfung).
Die Produkte zeigen gute Schlagfestigkeit und ausgezeichnete Bruchdehnung, haben jedoch eine matte Oberfläche. Mischt man
Polystyrol mit Kautschuk mechanisch, dann tritt die chemische Verknüpfung der Kautschukteilchen mit der Polystyrolphase in den
Hintergrund. Wenn man daher die gleiche Schlagfestigkeit erhalten will wie bei den Pfropfpolymerisaten, dann muß man wesentlich
mehr Kautschuk einarbeiten. Die Produkte weisen zwar eine hervorragend glatte Oberfläche auf, ihre Bruchdehnung ist jedoch
erheblich geringer als bei den Pfropfpolymerisaten. Aus der französischen Patentschrift 1 457 763 ist bekannt, daß
Abmischungen von Polystyrol mit Block-Copolymerisaten aus Butadien
und Styrol eine wesentlich bessere Schlagfestigkeit aufweisen, als Abmischungen mit üblichen Kautschuken. Man erreicht jedoch
damit immer noch nicht das Niveau von Pfropfpolymerisaten mit vergleichbaren Kautschukanteil.
Man hat auch schon versucht, Abmischungen aus Polystyrol und
Polyäthylen herzustellen. So werden nach der französischen Patentschrift 1 095 054 bis zu 5 1° Polyäthylen in Polystyrol eingemischt,
was zu Produkten mit erhöhter Flexibilität führen soll, Normalerweise sind aber Polystyrol und Polyäthylen sehr schlecht
verträglich, so daß nur sehr inhomogene Produkte entstehen. 669/69 - 2 -
109833/168^
- 2 - O.Z. 26 581
Aus der französischen Patentschrift 1 402 525 sind Atmischlingen
eines Pfropfpolymerisates, welches durch Polymerisation einer
Lösung von Kautschuk in Styrol hergestellt worden war, mit Polyäthylen beschrieben. Solche Mischungen naben zwar eine hohe
itfärmestandfestigkeit und eine zufriedenstellende Schlagfestigkeit;
ihre Steifigkeit und Dehnung läßt jedoch sehr zu wünschen übrig.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, hochschlagfeste thermoplastische
Formmassen zu entwickeln, die einen hohen Oberflächenglanz sowie befriedigende Steifigkeit und Dehnung aufweisen.
Es wurde gefunden, daß schlagfeste thermoplastische Formmassen mit diesen Eigenschaften erhalten werden können aus Mischungen
A 70 bis 99 Gewichtsprozent eines Homopolymerisates von Styrol
oder eines Copolymerisates von Styrol mit bis zu 60 Gewichtsprozent
eines kern- oder seitenkettensubstituierten Styrols,
B 30 bis 1 Gewichtsprozent einer Weichkomponente, bestehend aus
1. einem oC-Olefinpolymerisat
2. einem weitgehend gelfreien und unvernetzten, durch anionische
Lösungspolymerisation hergestellten Copolymerisat aus Vinylaromaten und Dienkohlenwasserstoffen, welches gegebenenfalls
ganz oder teilweise hydriert sein kann.
Eine bevorzugte Ausführungefora der Erfindung besteht darin, daß
man die Mischung ganz oder teilweise vernetzt.
Die Komponente A besteht vorzugsweise aus Polystyrol: man kann jedoch auch Copolymerisate aus Styrol mit bis zu 60 Gewichtsprozent,
bezogen auf die Geeamtmonomerenraenge, eines kern- oder
eeitenkettensubstituierten Styrols verwenden. Als Comonomere
kommen beispielsweise in Frage: of-Methylstyrol, los rnaethylierte
oder kernchlorierte Styrole. Setzt man als Komponente A ein Polystyrol ein, das durch Pfropfpolymerisation von Styrol in
Gegenwart eines Kautschuks bereits schlagfest modifiziert worden war, so erhält man durch die erfindungsgemäüen Abmischungen eine
- 3 109833/1684
- 3 - O.Z. 26 581
weitere Verbesserung der Eigenschaften.
Die Weichkomponente B besteht aus den Gemisch eines -Olefinpolymerisats
mit einem Copolymerisat, vorzugsweise im Verhältnis 1 : 3 bis 3 ί 1· Sie ist in der Gesamtraischung zu 1 bis 30, vorzugsweise
3 bis 20 Gewichtsprozent enthalten. Man kann prinzipiell auch mehr als 30 Gewichtsprozent der Weichkomponente ein-r
mischen, die Formmassen werden dann aber sehr weich und für viele Zwecke unbrauchbar.
Das Polyolefin B1 ist vorzugsweise Polyäthylen, wobei sowohl
Hochdruck- als auch Niederdruckpolyäthylen verwendet werden kann. Es sind aber auch andere Poly-c(-olefine, wie Polypropylen aäer
Polyisobutylen sowie Copolymerisate von et-Olefinen untereinander
brauchbar.
Das Copolymerisat B2 besteht aus Vinylaromaten und Dienkohlenwasserstoff
en, es muß zu Beginn des Einmischvorgange in einem im wesentlichen gelfreien und unverletzten Zustand vorliegen.
Im wesentlichen gelfrei und unvernetzt bedeutet, daß höchstens 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als 1 Gewichtsprozent,
des Copolymerisate als unlöslicher Rückstand zurückbleiben, wenn man einen Gewichtsteil des Copolymerisats in 100 Gewichtsteilen Toluol löst. Die Copolymerisate werden durch anionische
Lösungspolymerisation von vinylaromatischen Monomeren mit Dienkohlenwasserstoffen
hergestellt. Als Vinylaromat wird dabei vorzugsweise Styrol eingesetzt, man kann aber auch Derivate des
Styrole, wie (X-Methylstyrol oder kernsubstituierte Styrole, gegebenenfalls
im Gemisch mit Styrol, verwenden. Der bevorzugte Dienkohlenwasserstoff ist Butadien, genauso geeignet sind aber
auch Isopren oder Dimethylbutadien. Die Polymerisation wird in organischen Lösungsmitteln durchgeführt und durch anionisch •wirkende
Initiatoren ausgelöst. Als Lösungsmittel kommen dabei Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder Äthylbenzol in Frage, als
Initiatoren Metallalkyle, wie n-Buty!lithium.
Beispiele für besonders gut geeignete Copolymerisate Bp sind:
, wobej - 4 -
1 . Blockcopolymerisate des Typs X-Y und X-(Y- X)n>
wobei
109833/1684
- 4 - O.Z. 26 581
X ein Vinylaromat, Y ein Dienkohlenwasserstoff und η eine
ganze Zahl, vorzugsweise 1, ist. Solche Blockcopolymeri sate werden beispielsweise hergestellt nach dem in der US-Patentschrift
3 149 182 beschri&enen Verfahren. Vorzugsweise polymerisiert
man dabei in Kohlenwasserstoff - Lösung in Gegenwart von Lithiumalkylen erst Styrol, und gibt dann Butadien zu,
wobei eine Polybutadienkette an der bereits gebildeten Polystyrolkette am "lebenden" Kettenende weiterpolymerisiert. Gegebenenfalls
kann man durch Zugabe von weiterem Styrol einen weiteren Styrolblock anbauen. Jie Polymerisation wird durch
Zugabe eines Kettenabbruchmittele, wie Alkohol, Wasser oder
Sauerstoff abgebrochen. Die Molekulargewichte der Blockcopolymerisate können in weiten Grenzen schwanken, jedoch werden
bei sehr niedrigem Molekulargewicht unter 10 000 nur schlechte mechanische Werte für die Abmischungen erreicht,
während bei sehr hohen Molekulargewichten, z.B. über 1 000 000 die Einarbeitung schwierig wird. Das Blockcopolymerieat
soll vorzugsweise zwischen 15 und 60 Gewichtsprozent Vinylaromaten enthalten.
2. Copolymerisate von Vinylaromaten mit Dienkohlenwaseerstoffen
in statistischer Verteilung.
Unter bestimmten Verfahrensbedingungen, die in den deutschen Auelegeschriften 1 130 169, 1 131 411 und 1 300 239 näher
beschrieben sind, gelingt ee, solche Copolymerisate herzustellen. Hier wird die Polymerisation in organischen Lösungsmitteln
mit Hilfe von metallorganischen Initiatoren durchgeführt,
wobei entweder ein polares Lösungsmittel zugesetzt oder das schneller polymerisierende Dien mit einer Geschwindigkeit
zudosiert wird, die geringer als die Polymerisationsgeechwindigkeit
ist. Auch dabei entstehen weitgehend gelfreie, unvernetzte Copolymerisate.
3. Pfropfcopolymerisate von vinylaromatischen Monomeren auf metällierte
Dienpolymerisate.
Hier wird zunächst durch anionische Lösungspolymerisation ein olydien hergestellt, beispielsweise durch Polymerisation
von Butadien in Kohlenwasserstoff - Lösung mit Lithiumalkylen. Dieses Polydien wird anschließend - 5 -
109833/1684
- 5 - °·ζ· 26 581
Dieses Polydien wird anschließend durch Umsetzung mit Alkalimetallorganylen
metalliert. Auf dieses metallierte Grundge-■ rüst werden dann in Kohlenwasserstoff-Lösung Vinylaromaten
gepfropft, wobei das Pfropfverhältnis Dienpolymerisat zu Styrol vorzugsweise zwischen 40 : 60 und 90 : 10 liegt. Besonders
vorteilhaft wird das Pfropfcopolymerisat in einem Arbeitegang hergestellt: Butadien wird in einem Kohlenwasserstoff
gelöst, mit Lithiumalkyl-Initiator polymerisiert, durch
Zugabe eines Metallierungskomplexes Lithiumalkyl/Alkalialkoholat
metalliert und anschließend mit Styrol gepfropft. Das entstandene Pfropfcopolymerisat besteht aus einem linearen
Poly-1, 3-Dien-G-rundgerüst mit sehr enger Molekulargewichtsverteilung, auf welches in verhältnismäßig regelmäßigen Abständen
Polystyrol-Seitenketten aufgepfropft sind.
Statt Dienpolymerisaten können auch, andere kautschukartige
Polymerisate in Kohlenwasserstoff-Lösung metalliert und mit Styrol gepfropft werden, beispielsweise Terpolymerisate.
Äthylen-Propylen-Dien oder Copolymerisate aus Isobutylen mit
geringen Mengen Styrol.
Die Vinylaromat-Dienkohlenwasserstoff-Copolymerisate können
auoh in hydrierter Form eingesetzt werden. Die Hydrierung kann dabei vollständig sein, sie kann aber auch so durchgeführt werden,
daß nur ein Teil der Dien-Doppelbindungen hydriert wird. ■
Die Hydrierung wird katalytisch, beispielsweise nach dem in der deutschen Auslegeschrift 1 215 372 beschriebenen Verfahren durchgeführt.
Die drei Komponenten der Mischung werden entweder in einem Arbeitsgang
zusammengemischt: man kann aber auch die beiden Weichkomponenten B1 und Bp mit einem kleinen Anteil der Hartkomponente
A als "batch" abmischen. Dieser batch kann dann in beliebigen Anteilen je nach dem gewünschten Weichheitsgrad in den
Hauptteil der Hartkomponente eingearbeitet werden.
Bei der Einarbeitung können Schmiermittel, Stabilisatoren und
109833/1684
- 6 - O.Z. 26 581
andere Zusatzstoffe zugesetzt werden, beispielsweise Mineralöl,
Butyletearat usw. Ale Stabilisatoren sind z.B. phenolische Antioxydantien oder UV-Stabilisatoren brauchbar.
Besonders gute Durchmischung erhält man, wenn man beim Einmischen das Blockcopolymerisat Bp in Form einer Lösung einsetzt,
beispielsweise in Kohlenwasserstoffen, wobei das Lösungsmittel in einer nachgeschalteten Entgasungszone aus der Polymerisatechmelze entfernt wird. Geeignete Vorrichtungen zum Vermischen
der Komponenten sind Schneckenmaschinen, z.B. Doppelschneckenextruder; aber auch Knetmaschinen, die mit vor- und rücklaufenden Knetschaufeln ausgerüstet sind (Buss- Kokneter). Die Verarbeitungstemperaturen liegen normalerweise zwfechen 150 und 25O0C.
Bei der Mischtechnik kommt es im wesentlichen darauf an, daß eine gute und gleichmäßige Verteilung der Weichkomponante im
Polystyrol erreicht wird. Die Mischmaschinen sollen daher so beschaffen sein, daß sie Teilchengrößen von weniger als 100/u,
vorzugsweise zwischen 1 und 10/u für die Weichkomponente erzeugen.
Eine besondere Aueführungeform der Erfindung besteht darin, daß
die Mischung ganz oder teilweise vernetzt wird. Diese Vernetzung
kann während oder nach der Vermischung der Komponenten erfolgen. Ea aoll noch einmal darauf hingewiesen werden» daß die Weichkomponente B2 zu Beginn des Einmischvorganges im wesentlichen unvernetzt vorliegen muß. Man kann auch das Konzentrat der Weichkomponente in einem Teil der Hartkomponente vernetzen und dann erst
diesen batch in den Hauptteil der Hartkomponente einarbeiten. Die Vernetzung selbst kann auf verschiedene Arten vorgenommen
werden: beispielsweise durch Zugabe von Peroxiden, durch Bestrahlen mit energiereicher Strahlung, oder durch starke mechanische Scherkräfte in Gegenwart von Luftsauerstoff. Auch Metallsalze organischer Fettsäuren, wie z.B. Zinkpropionat, scheinen
einen Vernetzungseffekt zu bewirken.
109833/1684
- 7 - O.Z. 26 581
bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, von Peroxiden
beim Vermischen der Komponenten. Die Peroxide werden zweckmäßigerweise so ausgewählt, daß sie bei der Vermischung innerhalb
der üblichen, einige Minuten dauernden Verweilzeit bei der Verarbeitungetemperatur
zu einem Großteil zerfallen. Es sollen jedoch keine bei zu niedrigen Temperaturen zerfallenden Peroxide
verwendet werden, da sonst die Weichkomponente bereits vor ihrer Einmischung in das Polystyrol vernetzt, was zu Stippenbildung
führen kann. Als Peroxide können vorzugsweise verwendet werden: Di-tert.-butylperoxid, Dicumalperoxid, tert.-Butylhydroperoxid,
Methyläthylketonperoxid, p-Menthan-hydroperoxid. Die Vernetzung erfolgt vermutlich innerhalb der einzelnen Weichkomponenten
und auch zwischen den Weichkomponenten; auch eine zusätzliche Pfropfung des Polystyrole auf die Weichkomponente
kann nicht ausgeschlossen werden.
Die Vernetzung kann auch durch Bestrahlung mit energiereichen
Strahlen vorgenommen werden, beispielsweise mit Röntgen-, Gamma-, Elektronen- oder Neutronenstrahlen.
Eine ausführliche Beschreibung fimdet sich im Band IV des Kunstetoff-Handbuches
"Polyolefine" von Vieweg, Schley und Schwarz, Carl-Haneer-Verlag, 1969, Seiten 169 - 176.
Bevorzugt erfolgt die Vernetzung mit ß-Strahlen, wobei als
Strahlenquelle ein van de Graaff-Generator verwendet wird. Die übliche Strahlendosis liegt unter 10ü Mrad, bevorzugt zwischen
2 und 20 Mrad. Dabei werden vor allem die Polyolefin- u»d PoIydienanteile
der Weichkomponente vernetzt. Zur Vernetzung von Polyvinylaromaten ist eine wesentlich höhere Strahlendosis erforderlich.
109833/1684
- 8 - O.Z. 26 581
Die Formmassen zeichnen sich gegenüber herkömmlichem, durch Abmischenvon
Polystyrol mit Kautschuk hergestelltem schlagfestem Polystyrol durch eine bei gleichem Kautschukgehalt verbesserte
Schlagfestigkeit aus. Da eine Erhöhung des Kautschukgehaltes immer eine Erniedrigung der Steifigkeit mit sich bringt, haben
die erfindungsgemäßen Formmassen bei gleicher Schlagfestigkeit wie herkömmliches schlagfestes Polystyrol eine wesentlich verbesserte
Steifigkeit. Gegenüber schlagfestem Polystyrol, welches durch Pfropfpolymerisation von Styrol in Gegenwart eines Kautschuks
hergestellt wurde, zeigen die Formmassen eine höhere Steifigkeit und einen besseren Glanz. Außerdem sind die erfindungsgemäßen
Abmischverfahren wesentlich einfacher durchzuführen als
Pfropfpolymerisationen.
Formmassen aus Mischungen.die vernetzt wurden, zeigen gegenüber
unvernetztai Mischungen verbesserte Schlagfestigkeit und erhöhten
Glanz, außerdem zeichnen sie sich durch ein besonders günstiges Verhältnis von Zähigkeit zu Steifigkeit aus.
Die Formmassen können auf den für schlagfestes Polystyrol üblichen Anwendungsgebieten, also beispielsweise für Automobilteile,
Kühlschrankteile, Haushaltsgeräte, Büromaschinen und Spielzeugartikel
eingesetzt werden.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.
Die Schlagfestigkeit wurde bei 200C nach DIN 53 453 an Klein-Normstäben
(Spritztemperatur 24O0C), die Zugfestigkeit, Reißfestigkeit
und Dehnung nach DIN 53 455 an Schulterstäben (Spritztemperatur 24O0C) gemessen.
Polystyrol in Granulatform mit einer Viskositätszahl von 95 wurde mit Polyäthylen in Granulatform mit einer Dichte von 0,918
und einem Schmelzindex (MFI 190/2) von 1,5 und einem Styrol-Butadien-Blockcopolymerisat
des Typs X-Y-X (mit 30 0Jo Styrol
und einem mittleren Molekulargewicht des Polystyrolblocks X von 4 000 bis 115 000 und des Polybutadienblocks Y von 20 000 bis
450 000) unter Zusatz von 3 # eines als Schmiermittel wirkenden Minera Öls und von 0,2 % eines phenolischen Antioxydanses sorgfältig
vermischt und anschließend durch Extrudieren mit einem zweiwelligen Extruder bei etwa 2000C konfektioniert und granu-
109833/1684 - 9 -
- 9 - O.Z. 26 581
liert. Tabelle 1 zeigt die verschiedenen Abmischungsverhältnisse
und die Meßwerte der Formmassen.
Abm. A1 : B1 : B9 Zug- Reiß- Dehnung Schlag-
festig- festig- festig
keit keit keit
| a | 95 : | 2,5: | 2,5 | 320 | 260 | 25 | 30 |
| b | 90 : | 5 : | 5 | 280 | 200 | 30 | 42 |
| C | 80 : | 10 : | 10 | 300 | 180 | 36 | 49 |
| Beispiel 2 | (Vergleichsversuch) |
Die Versuche wurden analog zu Beispiel 1 durchgeführt, der Polyäthylenanteil
wurde jedoch weggelassen und 5 bzw. 10 Teile des Blockcopolymerisates wurden verwendet.
Die Eigenschaften sind in Tabelle 2 aufgeführt. Die Produkte haben eine matte Oberfläche,
Beispiel 3 (Vergleichsversuch)
Die Versuche wurden analog zu Beispiel 1 durchgeführt, wobei das Blockcopolymerisat weggelassen und 5 bzw. 10 Teile Polyäthylen
eingesetzt wurden. Ergebnisse siehe Tabelle 2.
Dieser Versuch wurde mit demselben Ansatz wie in Beispiel 1 b
durchgeführt; das Blockcopolymerisat wurde Jedoch in Form einer 30$igen Lösung in Äthylbenzol mittels einer Dosierpumpe in die
im Extruder befindliche Schmelze der übrigen Komponenten eingeführt. Die Lösungsmitteldämpfe wurden im Entgasungsteil des Extruders
abgezogen, das Material wurde wie üblich konfektioniert und granuliert. Eigenschaften siehe Tabelle 2.
Der Versuch des Beispiels 4 wurde wiederholt; zur Vernetzung wurden jedoch der Polymerisatschmelze 0,1 $>
Di-tert.-butylperoxid
zugesetzt.
- ιοί 09833/1684
O.Z. 26 58I
Die Produkteigenschaften sind in Tabelle 2 aufgeführt. Man sieht daraus, daß die Schlagzähigkeit verbessert wird: bei der Prüfung
waren nur 90$ der Kleinnormstäbe gebrochen, während es im Beispiel
4 100$ waren. Außerdem zeigt das Produkt einen höheren Glanz.
Der Versuch des Beispiels 4 wurde wiederholt; das Produkt wurde nach dem Abmischen mit ß-Strahlen einer Dosis von 5 bis 7
Mrad (Strahlenquelle: van de Graaff - Generator) vernetzt. Ergebnisse siehe Tabelle 2.
Bei- A
spiel
spiel
B.
B,
Zugfestig keit
Reißfestig keit
Dehnung
Schlagzähigkeit
| 1 | b | 90 |
| 2 | a | 95 |
| 2 | b | 90 |
| 3 | a | 95 |
| 3 | b | 90 |
| 4 | 90 | |
| 5 | 90 | |
| 6 | 90 |
| 5 | 280 | 200 |
| 5 | 330 | 290 |
| 10 | 270 | 220 |
| - | 275 | 180 |
| - | 260 | 180 |
| 5 | 260 | 190 |
| VJl | 260 | 180 |
| 5 | 280 | 190 |
30 27 33 16 12 34 30 36
42
21
32
49 55 59
20 Teile eines Polystyrols der Viskositätezahl 95 wurden mit 5
Teilen eines Polyäthylens der Dichte 0,918 und 5 Teilen eines Styrol-Butadien-Blockcopolymerisates des Typs X-Y (mit 50 %
Styrol) unter Zusatz von 3 Teilen Schmiermittel und 0,2 Teilen Antioxydanz auf einem Extruder bei etwa 2000C vermischt und
granuliert.
30 Teile dieser Mischung (batch) wurden anschließend auf einem Extruder bei 2000C in 70 Teile Polystyrol eingearbeitet. Tabelle
3 zeigt die Produkteigenschaften.
Bei diesem Versuch wurde der batch des Beispiels 7 durch Bestrahlung
mit ß-Strahlen (Dosis 7 Mrad) vernetzt und dann erst mit
- 11 -
109833/1684
- 11 - O.Z. 26 581
der Hauptmenge des Polystyrols abgemischt.
Bei diesem Versuch wurde die Endabmischung des Beispiels 7 durch Bestrahlung vernetzt.
'Beispiel 10
Der Versuch wurde analog zu Beispiel 7 durchgeführt. Statt des Zweiblock-Copolymerisats wurde jedoch ein Pfropfcopoljm erisat
verwendet, welches hergestellt wurde durch Polymerisation einer Lösung von 50 Teilen eines raetallierten Polybutadiene (Molekulargewicht
etwa 200 000, pro Molekül durchschnittlich 6 Lithiumatome) in 50 Teilen Styrol. Produkteigenschaften siehe Tabelle 3.
Der Versuch wurde analog zu Beispiel 7 durchgeführt. Als Weichkomponente
Bp wurde hier ein Copolymerisat aus 25 Teilen Styrol
und 75 Teilen Butadien in statistischer Verteilung eingesetzt. Dieses Copolymerisat war hergestellt worden durch Polymerisation
einer Lösung von Butadien und Styrol in Hexan mit Hilfe von Butyllithium als Katalysator bei Temperaturen von etwa 1000C,
wobei nur ein Teil des schneller polymerisierenden Butadiens
zu Beginn vorgelegt wurde und der Rest des Butadiens im Laufe der Polymerisation zugeführt wurde.
| Tabelle 3 | 190 | Dehnung | S chlagzähigke it | |
| Beispiel | Zugfestigk. Reißfestigk. | 230 | 15 | 18 |
| 7 | 290 | 210 | 33 | 39 |
| 8 | 360 | 195 | 21 | 29 |
| 9 | 330 | 160 | 19 | 17 |
| 10 | 200 | Beispiel 12 | 34 | 30 |
| 11 | 250 | |||
89 Teile Polystyrol, 3 Teile Polyäthylen und 8 Teile eines Styrol-Butadien-Blockcopolymerisats
des Typs X-Y-X (Styrolgehalt 25 $, Gelanteil unter 1 #) wurden unter Zusatz von 3 i»
Schmiermittel und 0,2 % Antioxydanz auf einem Extruder bei 2000C
- 12 -
109833/1684
- 12 - O.Z. 26 581
vermischt, konfektioniert und granuliert.
Die Eigenschaften des Produktes sind in Tabelle 4 aufgeführt.
Beispiel 13 (Vergleichsversuch)
Ein schlagfestes Polystyrol wurde hergestellt durch Abmischen von 89 Teilen Polystyrol mit 8 Teilen eines Emulsionscopolymerisats
aus 23 % Styrol und 77 % Butadien .
97 Teile dieses schlagfesten Polystyrols wurden unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 12 mit 3 Teilen Polyäthylen unter
Zusatz von Schmiermittel und Antioxydanz vermischt. Produkteigenschaften siehe Tabelle 4.
Beispiel 14 (Vergleichsversuch)
w Schlagfestes Polystyrol wurde hergestellt durch Polymerisation
einer Lösung von 8 Teilen Polybutadien in 89 Teilen Styrol und 6 Teilen Äthylbenzol. 97 Teile dieses schlagfestenIbIystyrole
wurden mit 3 Teilen Polyäthylen unter Zusatz von Schmiermittel und Antioxydanz unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 12
vermischt. Die Eigenschaften sind in Tabelle 4 aufgeführt. Das Produkt hat eine wesentlich mattere Oberfläche als das Produkt
des Beispiels 12.
| Beispiel | Zugfestigk. | Reißfestigk. | Dehnung | Schlagzähigk-r |
| 12 | 560 | 470 | 31 . | 40 |
| 13 | 330 | 230 | 27 | 19 |
| H | 490 | 430 | 13 | 52 |
| Beispiel 15 |
90 Teile Polystyrol wurden abgemischt mit 5 Teilen eines Dreiblockcopolymerisats
Styrol-Butadien-Styrol (siehe Beispiel 1) und 5 Teilen eines Terpolymerisats aus Äthylen, Propylen und Dicyclopentadien,
das etwa 75 $> Äthylen und 1,3 # Doppelbindungen
enthält.
Die Mischung wurde mit 7 Mrad bestrahlt. Das Produkt hat eine Schlagzähigkeit von 65, eine Zugfestigkeit von 270, eine Reißfestigkeit
von 185 und eine Dehnung von 20.
- 13 -
109833/1684
Claims (2)
1. einem ©(-Olefinpolymerisat,
2. einem weitgehend gelfreien und unvernetzten, durch anionische Lösungspolymerisation hergestellten Copolymerisat
aus Vinylaromaten und Dienkohlenwasserstoffe^ welches
gegebenenfalls ganz oder teilweise hydriert sein kann.
Schlagfeste thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung ganz oder teilweise vernetzt wird.
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
109833/168 4
Priority Applications (16)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702003916 DE2003916C3 (de) | 1970-01-29 | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
| NO4911/70A NO136932C (no) | 1970-01-29 | 1970-12-22 | Slagfast termoplastblanding p} basis av polystyren |
| CH1920570A CH547830A (de) | 1970-01-29 | 1970-12-28 | Verfahren zur herstellung einer schlagfesten thermoplastischen formmasse. |
| CA103,239A CA981385A (en) | 1970-01-29 | 1971-01-20 | Impact-resistant thermoplastic molding materials |
| NL7100818.A NL165197C (nl) | 1970-01-29 | 1971-01-21 | Werkwijze ter bereiding van slagvaste thermoplastische vormmassa's. |
| ZA710416A ZA71416B (en) | 1970-01-29 | 1971-01-22 | Impact-resistant thermoplastic molding materials |
| SE7100839A SE379777B (de) | 1970-01-29 | 1971-01-25 | |
| AT65371A AT301873B (de) | 1970-01-29 | 1971-01-27 | Verfahren zur Herstellung schlagfester thermoplastischer Formmassen |
| ES387654A ES387654A1 (es) | 1970-01-29 | 1971-01-27 | Procedimiento para la obtencion de masas moldeables termo- plasticas. |
| FR7102640A FR2077034A5 (de) | 1970-01-29 | 1971-01-27 | |
| SU1617458A SU400112A3 (de) | 1970-01-29 | 1971-01-28 | |
| BE762164A BE762164A (fr) | 1970-01-29 | 1971-01-28 | Matieres a mouler thermoplastiques resistant au choc |
| BR744/71A BR7100744D0 (pt) | 1970-01-29 | 1971-01-29 | Massas moldaveis termoplasticas resistentes ao choque |
| JP285871A JPS5324980B1 (de) | 1970-01-29 | 1971-01-29 | |
| GB2053271A GB1328446A (en) | 1970-01-29 | 1971-04-19 | Impact-resistant thermoplastic moulding materials |
| US05/443,750 US4031166A (en) | 1970-01-29 | 1974-02-19 | Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702003916 DE2003916C3 (de) | 1970-01-29 | Schlagfeste thermoplastische Formmassen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2003916A1 true DE2003916A1 (de) | 1971-08-12 |
| DE2003916B2 DE2003916B2 (de) | 1976-06-16 |
| DE2003916C3 DE2003916C3 (de) | 1977-01-27 |
Family
ID=
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004685A2 (de) * | 1978-03-30 | 1979-10-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Schlagfeste Polystyren/Polyolefin-Zusammensetzungen und daraus hergestellte fettbeständige Gegenstände |
| US5278232A (en) * | 1991-12-03 | 1994-01-11 | Base Aktiengesellschaft | Molding compositions of a styrene polymer, a polyolefin and a triblock styrenic copolymer |
| US5344869A (en) * | 1991-11-30 | 1994-09-06 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding material |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0004685A2 (de) * | 1978-03-30 | 1979-10-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Schlagfeste Polystyren/Polyolefin-Zusammensetzungen und daraus hergestellte fettbeständige Gegenstände |
| EP0004685A3 (en) * | 1978-03-30 | 1979-10-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Impact resistant polystyrene/polyolefin compositions and grease resistant articles formed therefrom |
| US5344869A (en) * | 1991-11-30 | 1994-09-06 | Basf Aktiengesellschaft | Thermoplastic molding material |
| US5278232A (en) * | 1991-12-03 | 1994-01-11 | Base Aktiengesellschaft | Molding compositions of a styrene polymer, a polyolefin and a triblock styrenic copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO136932B (no) | 1977-08-22 |
| JPS5324980B1 (de) | 1978-07-24 |
| ZA71416B (en) | 1971-11-24 |
| CH547830A (de) | 1974-04-11 |
| NO136932C (no) | 1977-11-30 |
| FR2077034A5 (de) | 1971-10-15 |
| NL165197C (nl) | 1981-03-16 |
| BR7100744D0 (pt) | 1973-04-05 |
| SU400112A3 (de) | 1973-10-03 |
| DE2003916B2 (de) | 1976-06-16 |
| NL165197B (nl) | 1980-10-15 |
| CA981385A (en) | 1976-01-06 |
| NL7100818A (de) | 1971-08-02 |
| BE762164A (fr) | 1971-07-01 |
| ES387654A1 (es) | 1974-01-16 |
| GB1328446A (en) | 1973-08-30 |
| AT301873B (de) | 1972-09-25 |
| SE379777B (de) | 1975-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69008971T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmodifiziertem-Vinylaromat-Polymeren. | |
| DE2553066C3 (de) | HeiBvulkanisierbare Masse | |
| US4031166A (en) | Impact-resistant polystyrene, α-olefin, block copolymer blends | |
| DE1260135B (de) | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
| DE1769052A1 (de) | Kunststoffmischung | |
| DE1137859B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden durch Verformen und Vulkanisieren von Polyolefinmassen | |
| DE2428462A1 (de) | Heissiegelfaehige thermoplastische filmbildende massen | |
| DE1694749A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polystyrolmassen | |
| DE60037273T2 (de) | Thermoplastische vernetzte kautschukzusammensetzungen | |
| DE2553094A1 (de) | Verkohlungsbestaendiges, vulkanisierbares praeparat | |
| DE2553106A1 (de) | Verkohlungsbestaendiges, vulkanisierbares praeparat | |
| DE10081019B4 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung | |
| DE1569514B1 (de) | Formmassen auf der Basis von Pfropfpolymeren | |
| DE69911297T2 (de) | Verbesserung der Wärmebeständigkeit gepfropfter Polyolefine mit Zink-Merkaptoverbindungen | |
| DE2553145B2 (de) | Verkohlungsbeständige, vulkanisierbare Masse | |
| DE2003916C3 (de) | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
| DE2003916A1 (de) | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
| DE1669721A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formmassen mit verbesserter Schlagzaehigkeit bei tiefen Temperaturen auf Basis von Polypropylen | |
| DE2034725A1 (de) | Elastomere Blockcopolymerisatzube reitung | |
| DE3401612A1 (de) | Hoch schlagfeste propylencopolymerzusammensetzung | |
| DE2020478A1 (de) | Thermoplastische Formmassen mit verbesserten dielektrischen Eigenschaften | |
| DE69920077T2 (de) | Hitzbeständige mit alpha-substiuiertem Acrylaten gepfropte Propylen-copolymeren | |
| EP0272541A2 (de) | Elektrisch leitende thermoplastische Formmasse, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2718089A1 (de) | Extraktionsbestaendige polyolefinstabilisatoren | |
| DE1915369B2 (de) | Schlagzaehe formkoerper ergebende modifizierte styrolpolymerisate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8330 | Complete renunciation |