DE19948933A1 - Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin

Info

Publication number
DE19948933A1
DE19948933A1 DE19948933A DE19948933A DE19948933A1 DE 19948933 A1 DE19948933 A1 DE 19948933A1 DE 19948933 A DE19948933 A DE 19948933A DE 19948933 A DE19948933 A DE 19948933A DE 19948933 A1 DE19948933 A1 DE 19948933A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
fluoropyrimidine
compounds
process step
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19948933A
Other languages
English (en)
Inventor
Holger Weintritt
Reinhard Lantzsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19948933A priority Critical patent/DE19948933A1/de
Priority to KR1020000042624A priority patent/KR100676222B1/ko
Priority to DE50006223T priority patent/DE50006223D1/de
Priority to EP00116238A priority patent/EP1077210B1/de
Priority to ES00116238T priority patent/ES2215526T3/es
Priority to DK00116238T priority patent/DK1077210T3/da
Priority to MXPA00007716A priority patent/MXPA00007716A/es
Priority to AT00116238T priority patent/ATE265439T1/de
Priority to JP2000241073A priority patent/JP5279156B2/ja
Priority to TW089116406A priority patent/TWI259181B/zh
Priority to IL13786600A priority patent/IL137866A/xx
Priority to US09/641,271 priority patent/US6255486B1/en
Priority to CNB001240846A priority patent/CN1146547C/zh
Priority to BRPI0003698-6A priority patent/BR0003698B1/pt
Publication of DE19948933A1 publication Critical patent/DE19948933A1/de
Priority to HK01104235A priority patent/HK1033756A1/xx
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Abstract

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluor-pyrimidin.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluor­ pyrimidin.
4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin ist ein Zwischenprodukt, das beispielsweise für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und Farbstoffen eingesetzt werden kann.
Ein Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin ist bereits in DE- A1-197 10 609 beschrieben.
In diesem Verfahren wird 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin mit Phosphoroxychlorid und Dimethylanilin als Base versetzt. Zur Aufarbeitung wird zunächst das überschüs­ sige Phosphoroxychlorid abdestilliert und der Rückstand einer Vakuumdestillation unterworfen. Nachteilig bei diesem Verfahren ist, dass die Base in einer relativ großen Menge eingesetzt wird, und nur unter großem Aufwand zurückgewonnen und wieder verwendet werden kann. Außerdem entstehen bei der wäßrigen Aufarbeitung des Destillationsrückstandes große Abwassermengen mit hohem Phosphatgehalt. Die Aufarbeitung ist daher in großtechnischem Maßstab sehr aufwendig.
Die Herstellung von 4,6-Dichlorpyrimidin ist in DE-A1-196 42 533 und DE-A1-195 31 299 beschrieben.
Ein Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin wird in JP-A2-61 205 262 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird als Kondensationsmittel Form­ amidinhydrochlorid eingesetzt, das ein relativ teures und stark hygroskopisches Kondensationsmittel ist. Daher stellt dieses Verfahren für die großtechnische Produktion keine Alternative dar.
Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin-Derivaten wurden ebenfalls bereits beschrieben (vgl. WO-A1-94/44327, DE-A1-43 23 180, US-5 847 139).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin bereitzustellen, das die Darstellung im großtechnischen Maßstab ohne Basenzusatz ermöglicht und bei dem phosphathaltige Abfälle ver­ mieden werden bzw. in geringen Mengen anfallen.
Es wurde nun gefunden, dass man 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin (I)
erhält, wenn man
  • a) Verbindungen der Formel (II),
    in welcher
    R für Methyl oder Ethyl steht,
    mit Formamid in Gegenwart von Alkalimetallalkoholaten, gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Druck umsetzt, und im Anschluß an die Reaktion das Reaktionsgemisch gegebenenfalls mit einer Säure ansäuert, und wenn man gegebenenfalls ohne Zwischenisolierung der Ver­ bindungen der Formel (III),
  • b) das so erhaltene 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (III) oder dessen Alkalisalz
    mit Phosphoroxychlorid umsetzt, und anschließend das dabei entstehende Reaktions­ gemisch 1 mit Chlor in Gegenwart von Phosphortrichlorid in der Weise umsetzt, dass stets höchstens 99,9 Gew.-% der im Reaktionsgemisch vorhandenen Chlorphosphon­ säuren umgesetzt werden, und das dabei entstehende Reaktionsgemisch 2 destillativ aufarbeitet, wobei das entstandene 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin abgetrennt wird und Phosphoroxychlorid zurückgewonnen wird.
In einer besonders bevorzugten Variante werden die Verbindungen der Formel (II), gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel zu einem Gemisch aus Formamid, Alkalimetallalkoholaten und Verdünnungsmittel gegeben.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahren liegen darin, dass im Verfahrens­ schritt a) als Kondensationsmittel Formamid eingesetzt wird.
Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist, dass die Chlorierung nach Verfahrens­ schritt b) ohne Basen durchgeführt werden kann. Außerdem werden große phos­ phathaltige Abwassermengen vermieden und Phosphoroxychlorid kann zurück­ gewonnen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin ist daher umweltfreundlicher als die bisher bekannten Verfahren.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannte Stoffe und können durch einfache Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 42 57 882).
Alle anderen Ausgangsverbindungen sind ebenfalls gängige Handelsprodukte oder können durch einfache Verfahren aus diesen hergestellt werden.
In Formel (II) steht R insbesondere für Ethyl.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des Verfahrensschrittes a) werden beispiel­ haft und vorzugsweise Alkohole, insbesondere Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoff­ atomen, insbesondere Methanol verwendet.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des Verfahrensschrittes b) wird vorzugs­ weise ein Überschuß Phosphoroxychlorid verwendet.
Alkalimetallalkoholate im Sinne der Erfindung sind Kalium- und insbesondere Natriumalkoholate, die sich von Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ableiten.
Säuren im Sinne der Erfindung sind höher konzentrierte Säuren, insbesondere Mineralsäuren, beispielshaft und vorzugsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, insbe­ sondere Salzsäure.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man in einem Temperaturbereich von 50°C bis Rückilußtemperatur der jeweiligen Mischung, insbesondere bei Rückflußtemperatur.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) nach Verfahrensschritt a) erfolgt bei Normaldruck in einem Temperaturbereich von 50°C bis Rückflußtemperatur, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 60°C bis Rückflußtemperatur, unter Druck in einem Temperaturbereich von 60°C bis 120°C, vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 80°C bis 110°C.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (III) nach Verfahrensschritt b) wird vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 60°C bis Rückflußtemperatur, insbe­ sondere bei 80°C bis Rückflußtemperatur durchgeführt.
Die Umsetzungen des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgen bei Normaldruck, bei erhöhtem oder bei vermindertem Druck, vorzugsweise bei Normaldruck.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) nach Verfahrensschritt a) erfolgt bei Normaldruck oder bei erhöhtem Druck, insbesondere bei Drücken von 1 bis 4 bar, bevorzugt bei Drücken von 1,5 bis 3 bar.
Die Umsetzung von Verbindungen der Formel (III) nach Verfahrensschritt b) erfolgt bevorzugt bei Normaldruck.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Ver­ bindungen der Formel (III) setzt man in Verfahrensschritt a) pro Mol der Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 2 bis 10 Mol, vorzugsweise 2,5 bis 8 Mol Formamid, und 3 bis 6 Mol, vorzugsweise 3 bis 4 Mol Alkalimetallalkoholat ein.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Ver­ bindungen der Formel (I) setzt man in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindung der Formel (III) im allgemeinen 2,5 bis 12 Mol, vorzugsweise 3 bis 8 Mol Phosphor­ oxychlorid ein.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbin­ dungen der Formel (I) werden in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindungen der Formel (III) im allgemeinen 1,7 bis 2,1 Äquivalente, vorzugsweise 1,9 bis 2,0 Äquivalente Chlor eingesetzt.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbin­ dungen der Formel (I) setzt man in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindungen der Formel (III) im allgemeinen 1,7 bis 2,1 Äquivalente, vorzugsweise 1,9 bis 2,0 Äquivalente Phosphortrichlorid ein.
Die Zugabe von Verbindungen der Formel (II) nach Verfahrensschritt a) oder eines Gemisches von Verbindungen der Formel (II) und Formamid, erfolgt insbesondere durch Zutropfen von Verbindungen der Formel (II), die gegebenenfalls in einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen gelöst sind oder eines Gemisches von Ver­ bindungen der Formel (II) und Formamid, das gegebenenfalls in einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen gelöst ist, bei Temperaturen von 50°C bis Rückfluß­ temperatur, insbesondere bei Rückflußtemperatur.
Es ist ein wesentliches Merkmal der Erfindung, dass die Zugabe des Fluormalonesters in Verfahrensschritt a) durch kontinuierliches Dosieren einer Lösung des Fluormalonesters, gegebenenfalls in einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen zum vorliegenden Reaktionsgemisch erfolgt. Besonders bevorzugt sind Verfahren, in denen die Zugabe durch langsames Dosieren, insbesondere innerhalb von 1 bis 10 Stunden, vorzugsweise innerhalb von 2 bis 4 Stunden erfolgt.
In Verfahrensschritt b) setzt man, nachdem die Umsetzung von 4,6-Dihydroxy-5- fluorpyrimidin mit Phosphoroxychlorid erfolgt ist, dem Reaktionsgemisch Phosphor­ trichlorid und die oben angegebene Menge Chlor so zu, dass stets höchstens 99,9 Gew.-%. der im Reaktionsgemisch vorliegenden Chlorphosphonsäure umgesetzt werden. Dabei erfolgt bevorzugt zuerst die Zugabe von Phosphortrichlorid und an­ schließend die Zugabe von Chlor.
Die Zugabe von Phosphortrichlorid und Chlor erfolgt bei Temperaturen von 80°C bis Rückflußtemperatur, bevorzugt bei Rückflußtemperatur.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte er­ folgt nach allgemein üblichen Verfahren (vergleiche auch die Herstellungsbeispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren wird verwendet zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5- fluorpyrimidin (I), das ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln ist. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin mit konstant hohen Reinheiten und guten Ausbeu­ ten erhalten. Das neue Verfahren erleichtert daher die Herstellung von bekannten Schädlingsbekämpfungsmitteln.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele limitiert.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin
30% Natriummethanolat in Methanol (18.9 g, 0.105 mol) werden zügig mit Formamid (4.7 g, 0.105 mol) versetzt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. An­ schließend tropft man bei Rückfluß Fluormalonsäureethylester (5.3 g, 28.5 mmol, Gehalt: 95%) gelöst in Methanol (30 ml) in 3 h zu und rührt weitere 18 h bei Rück­ flußtemperatur. Die Suspension wird im Vakuum vollständig eingeengt, der Rück­ stand in Wasser (10 ml) gelöst und mit 30% HCl auf pH 1 gestellt. Danach wird der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und über Nacht bei 100°C im Vakuum ge­ trocknet. Man erhält 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (3.06 g, Gehalt (HPLC-STD): 74.2%; 61.4% d. Th.) als Feststoff.
Beispiel 2 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin
30% Natriummethanolat in Methanol (18.9 g, 0.105 mol) werden zügig mit Formamid (4.7 g, 0.105 mol) versetzt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. An­ schließend tropft man bei Rückfluß Fluormalonsäureethylester (5.3 g, 28.5 mmol, Gehalt: 95%) gelöst in Methanol (10 ml) in 3 h zu, überführt das Reaktionsgemisch mit Methanol (20 ml) in einen Autoklav und rührt weitere 3 h bei 100°C (ca. 2.5 bis 3 bar). Die Suspension wird im Vakuum vollständig eingeengt, der Rückstand in Wasser (10 ml) gelöst und mit 30% HCl auf pH 1 gestellt. Danach wird der ausge­ fallene Niederschlag abgesaugt und über Nacht bei 100°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (3.01 g, Gehalt (HPLC-STD): 79.3%; 64.4% d. Th.) als Feststoff.
Beispiel 3 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin
30% Natriummethanolat in Methanol (63.0 g, 0.35 mol) werden zügig mit Formamid (22.5 g, 0.5 mol) versetzt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. An­ schließend tropft man bei Rückfluß Fluormalonsäureethylester (17.8 g, 95.0 mmol, Gehalt: ca. 95%) in 225 min zu und rührt weitere 3 h bei Rückflußtemperatur. Die Suspension wird im Vakuum vollständig eingeengt, der Rückstand in Wasser (65 ml) gelöst und mit 30% HCl auf pH 1 gestellt. Danach wird der ausgefallene Niederschlag abgesaugt und über Nacht bei 100°C im Vakuum getrocknet. Man er­ hält 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (11.74 g, Gehalt (HPLC-STD): 82.5%; 78.4% d. Th.) als Feststoff.
Beispiel 4 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin
30% Natriummethanolat in Methanol (63.0 g, 0.35 mol) werden zügig mit Formamid (33.75 g, 0.75 mol) versetzt und auf Rückflußtemperatur erhitzt. An­ schließend tropft man bei Rückfluß Fluormalonsäureethylester (17.8 g, 95.0 mmol, Gehalt: ca. 95%) in 200 min zu und rührt weitere 3 h bei Rückflußtemperatur. Die Suspension wird im Vakuum vollständig eingeengt, der Rückstand in Wasser (65 ml) gelöst und mit 30% HCl auf pH 1 gestellt. Danach wird der ausgefallene Nieder­ schlag abgesaugt und über Nacht bei 100°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 4,6- Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (12.1 g, Gehalt (HPLC-STD): 90.2%, 88.3% d. Th.) als Feststoff.
Beispiel 5 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin
51,8 g (0,375 mol, Gehalt: 94,2%) 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin werden in 287,4 g (1,875 mol) POCl3 suspendiert, auf Rückflußtemperatur erhitzt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend gibt man unter Rückfluß 102 g (0,74 mol) Phosphortrichlorid zur Reaktionsmischung, leitet daraufhin 52,6 g (0,74 mol) Cl2 ein und rührt weitere 4 h bei Rückflußtemperatur. Nach erfolgter Um­ setzung wird Phosphoroxychlorid zusammen mit dem Produkt unter vermindertem Druck vom Rückstand (8,9 g) abgetrennt, und das so erhaltene Destillat (445,6 g) einer Feindestillation unterworfen. Man erhält 384.3 g POCl3 (95,8% d.Th., Gehalt: <99,5%) und 52,5 g 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin (81,6% d.Th., Gehalt: 97,3%) als farblose Flüssigkeiten.

Claims (9)

1. Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin (I),
dadurch gekennzeichnet, dass man
  • a) Verbindungen der Formel (II),
    in welcher
    R für Methyl oder Ethyl steht,
    mit Formamid in Gegenwart von Alkalimetallalkoholaten, gegebenen­ falls in einem Verdünnungsmittel bei erhöhter Temperatur, gege­ benenfalls unter Druck umsetzt, und im Anschluß an die Reaktion das Reaktionsgemisch gegebenenfalls mit einer Säure ansäuert,
    und
    gegebenenfalls ohne Zwischenisolierung der Verbindungen der Formel (III),
  • b) das so erhaltene 4,6-Dihydroxy-5-fluorpyrimidin (III), oder dessen Alkalisalz
    mit Phosphoroxychlorid umsetzt, und anschließend das dabei entstehende Reaktionsgemisch 1 mit Chlor in Gegenwart von Phosphortrichlorid in der Weise umsetzt, dass stets höchstens 99,9 Gew.-% der im Reaktionsgemisch vorhandenen Chlorphosphonsäure umgesetzt werden, und das dabei ent­ stehende Reaktionsgemisch 2 destillativ aufarbeitet, wobei das entstandene 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin abgetrennt und Phosphoroxychlorid zurückge­ wonnen wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass man zur Durch­ führung des erfindungsgemäßen Verfahrens in Verfahrensschritt a) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (III) pro Mol der Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 2 bis 10 Mol Formamid, und 3 bis 6 Mol Alkali­ metallalkoholat einsetzt.
3. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekenn­ zeichnet, dass man in Verfahrensschritt a) Verbindungen der Formel (II) zu einem Gemisch aus Formamid und Alkalimetallalkoholat, gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel gibt.
4. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, dass man in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindung der Formel (III) 2,5 bis 12 mol Phosphoroxychlorid einsetzt.
5. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, dass man in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindung der Formel (III) 1,7 bis 2,1 Äquivalente Chlor einsetzt.
6. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, dass man in Verfahrensschritt b) pro Mol der Verbindung der Formel (III) 1,7 bis 2,1 Äquivalente Phosphortrichlorid einsetzt.
7. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, dass bei Verfahrensschritt a) die Zugabe von Verbindungen der Formel (II) durch langsames Dosieren erfolgt.
8. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, dass das Verfahren als Eintopfverfahren durchgeführt wird.
9. Schädlingsbekämpfungsmittel, hergestellt unter Verwendung eines Ver­ fahrens gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8.
DE19948933A 1999-08-18 1999-10-11 Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin Withdrawn DE19948933A1 (de)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19948933A DE19948933A1 (de) 1999-08-18 1999-10-11 Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin
KR1020000042624A KR100676222B1 (ko) 1999-08-18 2000-07-25 4,6-디클로로-5-플루오로피리미딘의 제조방법
AT00116238T ATE265439T1 (de) 1999-08-18 2000-08-07 Verfahren zur herstellung von 4,6-dichlor-5- fluorpyrimidin und seine verwendung als biocid
EP00116238A EP1077210B1 (de) 1999-08-18 2000-08-07 Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin und seine Verwendung als Biocid
ES00116238T ES2215526T3 (es) 1999-08-18 2000-08-07 Procedimiento para la obtencion de 4,6-dicloro-5-fluorpirimidina.
DK00116238T DK1077210T3 (da) 1999-08-18 2000-08-07 Fremgangsmåde til fremstilling af 4,6-dichlor-5-fluorpyrimidin samt dets anvendelse som biocid
MXPA00007716A MXPA00007716A (es) 1999-08-18 2000-08-07 Procedimiento para la obtencion de 4,6-dicloro-5-fluorpirimidina.
DE50006223T DE50006223D1 (de) 1999-08-18 2000-08-07 Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin und seine Verwendung als Biocid
JP2000241073A JP5279156B2 (ja) 1999-08-18 2000-08-09 ４，６−ジクロロ−５−フルオロピリミジンを製造する方法
TW089116406A TWI259181B (en) 1999-08-18 2000-08-15 Process for preparing 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine
IL13786600A IL137866A (en) 1999-08-18 2000-08-15 Process for preparing 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine
US09/641,271 US6255486B1 (en) 1999-08-18 2000-08-17 Process for preparing 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine
CNB001240846A CN1146547C (zh) 1999-08-18 2000-08-18 4,6-二氯-5-氟嘧啶的制备方法
BRPI0003698-6A BR0003698B1 (pt) 1999-08-18 2000-08-18 processo para a preparação de 4,6-dicloro-5-flúor-pirimidina e composições praguicidas.
HK01104235A HK1033756A1 (en) 1999-08-18 2001-06-19 Process for preparing 4,6-dichloro-5-fluoropyrimidine 4,6

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19939190 1999-08-18
DE19948933A DE19948933A1 (de) 1999-08-18 1999-10-11 Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19948933A1 true DE19948933A1 (de) 2001-02-22

Family

ID=7918815

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19948933A Withdrawn DE19948933A1 (de) 1999-08-18 1999-10-11 Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin
DE50006223T Expired - Lifetime DE50006223D1 (de) 1999-08-18 2000-08-07 Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin und seine Verwendung als Biocid

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE50006223T Expired - Lifetime DE50006223D1 (de) 1999-08-18 2000-08-07 Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin und seine Verwendung als Biocid

Country Status (1)

Country Link
DE (2) DE19948933A1 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
DE50006223D1 (de) 2004-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69628712T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Dihalogenazolopyrimidinen
DE1620694C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-7-diäthylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidin und seinen Salzen mit Säuren
EP0370391B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-6-ethylpyrimidin
EP3655413B1 (de) Herstellung von glufosinat durch umsetzung von 3-[n-butoxy(methyl)phosphoryl]-1-cyanopropylacetat zu einer mischung aus n-butyl(3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinat und (3-amino-3-cyanopropyl)-methylphosphinsäure ammoniumsalz
EP0012230B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1H-Tetrazol-1-Essigsäure und deren Estern
EP1077210B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dichlor-5-fluorpyrimidin und seine Verwendung als Biocid
DE4429466A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polychlorpyrimidinen
EP0816345B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin
DE19948933A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-6-Dichlor-5-fluorpyrimidin
DE2065698C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Isopropyl-6-methyl-4(3H)-pyrimidon
DE10019291C2 (de) 2-Alkoxy-5-methoxypyrimidine bzw. deren tautomere Formen sowie Verfahren zu deren Herstellung
EP0057280B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-2-alkoxypyrimidinen
EP1019356B1 (de) Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-2-methylbenzoesäure
EP0076379B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxyacetessigestern
DE2120247B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-6-trifluormethyl-pyiimidinen
WO2005019154A1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON α-FLUOR-MALONSÄUREDIALKYLESTERN
DE2747472A1 (de) Verfahren zur herstellung von natrium-alkoxycarbonylcyanamiden
DE1141634B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern
DE1445659C (de) Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE838141C (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chlorpyrimiddn
DE3812208A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-guanidinomethyl-cyclohexancarbonsaeure
EP0057363B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Butadiendinitrilen
DE2055523C3 (de) 03.07.70 Japan 58217-70 Verfahren zur Herstellung von 2lsopropyl-und2-Phenyl-6-methyl-4(3H)pyrimidon
DE2167194C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-6-chlormethylpyrimidinen
WO2002016304A1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON α-FLUOR-MALONSÄUREDIALKYLESTERN

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee